聚羧酸系高性能减水剂:制备·性能与应用 pdf
聚羧酸高性能减水剂的制备、性能与应用
1、聚羧酸高性能减水剂的现状
混凝土技术发展离不开化学外加剂,如泵送混凝土、自流平混凝土、水下不分散混凝土、喷射混凝土、聚合物混凝土、高强高性能混凝土等新材料的发展,高效减水剂都起到了关键作用。高效减水剂又称超塑化剂,用于混凝土拌合物中,主要起三个不同的作用[1]:
①在不改变混凝土强度的条件下,改善混凝土工作性
②在给定工作性条件下,减少水灰比,提高混凝土的强度和耐久性
③在保证混凝土浇注性能和强度的条件下,减少水和水泥用量, 减少徐变、干缩、水泥水化热等引起的混凝土初始缺陷的因素。
萘系高效减水剂的应用大约有20多年历史,是目前工程应用中的主要高效减水剂品种。研究表明，聚羧酸系高效减水剂是比萘系性能更好的新型减水剂，在相同用量下，聚羧酸系减水剂能获得更好的减水率和塌落度保持能力[2-5]。日本是研究和应用聚羧酸系减水剂最多也是最成功的国家,1998年以后聚羧酸系减水剂在日本的使用量超过了萘系减水剂[5]。近年来,北美和欧洲的一些研究者的论文中,也有许多关于研究开发具有优越性能的聚羧酸系的报道,研究重点也从磺酸系超塑化剂改性逐渐移向对聚羧酸系的研究。日本和欧美一些国家的学者发表的有关聚羧酸系减水剂的研究论文呈现大量增多趋势,大多数正在开发研究聚羧酸类减水剂,方向主要偏重于开发聚羧酸系减水剂及研究有关的新拌混凝土工作性能和硬化混凝土的力学性能及工程使用技术等。国内聚羧酸系减水剂几乎都未达到实用化阶段。合成聚羧酸系减水剂可供选择的原材料也极为有限,从减水剂原材料选择到生产工艺、降低成本、提高性能等许多方面都需要系统研究[4]。
2、聚羧酸高性能减水剂的性能及作用机理
聚羧酸高性能减水剂与其它高效减水剂相比，有许多突出的性能[6]：
低掺量（0.2%--0.5%）而发挥高的分散性能；
保坍性好，90分钟内坍落度基本无损失；
在相同流动度下比较时，延缓凝结时间较少；
分子结构上自由度大，外加剂制造上可控制的参数多，高性能化的潜力大；
由于合成中不使用甲醛，因而对环境不造成污染；
与水泥相容性好；
可用更多地利用矿渣或粉煤灰等混合材，从而整体上降低混凝土的成本。
聚羧酸系列高效减水剂的作用机理，国内这方面的研究较少[7]。从聚羧酸系高效减水剂的红外谱图可见[8]，有羧基、酯基、醚键,它们的波数分别是3433cm-1,1721cm-1,1110cm-1。
由于分子中同时有羧基和酯基，使其既可以亲水，又具有一定的疏水性，由于聚羧酸系列具有羧基,同萘系减水剂一样,DLVO[5]理论仍适用。羧基负离子的静电斥力对水泥粒子的分散有贡献。同样,相对分子质量的大小与羧基的含量对水泥粒子的分散效果有很大的影响。由于主链分子的疏水性和侧链的亲水性以及侧基—(OCH2CH2)—的存在,也提供了一定的立体稳定作用,即水泥粒子的表面被一种嵌段或接枝共聚物所稳定,以防发生无规则凝聚，从而有助于水泥粒子的分散。它的稳定机理是所谓的‘空间稳定理论’[9],‘空间稳定理论’是指由聚合物(减水剂)分子之间因占有空间或构象所引起的相互作用而产生的稳定能力,这种稳定作用同一般的静电稳定作用的差别在于:它不存在长程的排斥作用,而只有当聚合物构成的保护层外缘发生物理接触时,粒子之间才产生排斥力,导致粒子自动弹开,文献给出了两种不同厚度保护层的热能、距离曲线[16]，如图2，3。
在介质中,聚合物的溶解热通常大于零,因此从焓的角度看,由粒子相互靠近造成的局部分散剂浓度上升是有利的,但是,这同时又引起了熵的减小,而体系中后者往往是占主要地位的,于是,立体稳定作用主要取决于体系的熵变,因而,也有人称之为‘熵稳定作用’。
从文献[16]的2种不同厚度保护层的势能 距离曲线可以看到,分散体系中任意2个粒子之间总的相互作用能VT,是由2部分构成的,一部分是范德华吸引位能VA,另一部分是立体作用位能VS,于是有:
VT=VA+VS.
当2个粒子的分散剂层外缘发生物理接触,也就是2个粒子间的距离h小于分散剂层厚度δ的2倍,即h<2δ时,由于体积效应及界面层中的溶剂分子受到‘排斥’,就会导致溶解链段的构象扰动,从而使局部的自由能上升,这时,VS可以用下式表达:
VS=2πakTV2τ22(0.5-x)Smix+2πakTτ2Se1,
式中,a为粒子半径,V2为溶解链段的摩尔体积,τ2为粒子表面上单位面积分散剂链的数目,x为Flory溶液理论中聚合物/溶剂的相互作用参数,Smix和Sel分别是由粒子表面链段浓度分布所决定的函数。上式中前一项是溶剂渗透产生的混合项,后一项是由于粒子受到压缩产生的弹性项。实际上,混合项总是远远大于弹性项,而且,当混合项趋近于零时,往往导致体系不稳定,发生凝聚。混合项为零的条件是:溶解链段与分散介质构成θ溶液,此时,x=0.5.所以,实际应用中,应选择合适的聚合物,使介质大大优于θ溶剂。由上式的混合项中还可以看出,粒子表面覆盖的溶解链越多,即τ2越大,体系越稳定,因此,减水剂中的溶解链段最好是牢牢地固定在粒子表面。当然,最好的方法是将减水剂做成接枝或嵌段共聚物,使其中的锚系链段不溶于介质,且与水泥粒子有良好的相容和结合,这样,即能保证体系有足够的稳定性而又不至于产生凝聚。同时,—(OCH2CH2)—中的氧 原子可以和水分子形成强的氢键,形成立体保护膜,据估计也具有高分散性和分散稳定性。以上分析表明,可以通过调节—COO-的量和带—(OCH2CH2)—的 酯的量,以及—(OCH2CH2)—中m的数目来调节相对分子质量,而取得良好的分散效果。
另外，温度，环境，PH值，离子等，都对聚羧酸高性能减水剂的性能有影响，文献[10]对此进行了详细研究。
3、聚羧酸高效减水剂的制备
根据减水剂的作用机理，通过调节酸和酯的比例，可以调节分子的亲水亲油值(HLB)，从分子设计的角度，来合成新型的聚羧酸高效减水剂。高性能减水剂的分子结构设计趋向是在分子主链或侧链上引入强极性基团羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等,使分子具有梳形结构。通过极性基与非极性基比例调节引气性,一般非极性基比例不超过30%通过调节聚合物分子量增大减水性、质量稳定性调节侧链分子量,增加立体位阻作用而提高分散性保持性能。从文献看目前合成聚羧酸系减水剂所选的单体主要有四种:
(1) 不饱和酸———马来酸酐、马来酸和丙烯酸、甲基丙烯酸
(2) 聚链烯基物质———聚链烯基烃及其含不同官能团的衍生物
(3) 聚苯乙烯磺酸盐或酯
(4) (甲基)丙烯酸盐、酯或酰胺等。
常见的合成方法：
(1) 首先,合成所需结构的单体的物质———反应性活性聚合物单体,如用壬基酚或月桂醇和烯丙醇缩水甘油醚反应制备烯丙基壬基酚或聚氧乙烯醚羧酸盐,或用环氧乙烷、聚乙二醇等合成聚链烯基物质———聚链烯基烃、醚、醇、磺酸,或合成聚苯乙烯磺酸盐、酯类物质第二步,在油溶剂或水溶液体系引入具有负电荷的羧基、磺酸基和对水有良好亲和作用的聚合物侧链,反应最终获得所需性能的产品。实际的聚羧酸系减水剂可以是二元、三元或四元共聚物[11]。
(2) 原料:丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸酐,衣康酸,丙烯酸羟基酯,甲基丙烯酸羟基酯,乙烯基磺酸钠,丙烯基磺酸钠,2- 丙烯酰胺 2- 甲基丙基磺酸钠(AMPS),单羟基聚乙二醇醚(PEG 600,PEG 1000,PEG 1500),过硫酸钠,过硫酸铵,双氧水等，以上原料均为市售的工业级化工产品。合成方法:按照分子设计的要求配合各种单体的比例,分步加入反应瓶中,同时加入分子量调节剂和溶剂,用氮气置换反应瓶内的空气,并在氮气保护下升温到75～90℃,同时滴加含有引发剂的溶液和其它共聚单体组分1～2h,搅拌下进行聚合反应6～8h.聚合完成后得到粘稠状共聚羧酸溶液.用稀碱溶液调整pH值到中性,并调配溶液含固量在30%左右[12，13]。
(3) 聚羧酸系减水剂的分子结构呈梳型,侧链也带有亲水性的活性基团,并且链较长,数量多。根据这种原理选择了三种不同的单体,不饱和酸为马来酸酐,链烃基物质为乙烯基磺酸盐,非离子单体选的是丙烯酸甲酯,以上原料经过必要的纯化手段,引发剂为K2SO4。共聚物合成在装有温度计,滴液漏斗,回流冷凝管的四颈烧瓶中加入蒸馏水,开动搅拌器开始加热,在回流条件下,按配方混合单体加入滴液漏斗中,反应4小时,得到产品,测净浆流动度。影响共聚反应的主要因素有乙烯基磺酸盐、丙烯酸甲酯、马来酸酐及引发剂K2SO4用量[14]。
(4) 原料：顺丁烯二酸酐,酰胺类单体,过硫酸铵, 30%过氧化氢,氢氧化钠,化学纯。合成方法：本合成为自由基共聚合反应,采用过硫酸铵 30%双氧水复合引发体系,水溶液聚合法,在102～110℃反应约8小时,产品为浅黄色透明溶液[15]。
4、结论
系统研究新型高性能减水剂仍存在很多困难,但研究新型高性能减水剂仍具有重要的理论意义和实用价值。对聚羧酸系减水剂的合成、作用机理和应用等方面的研究都存在一些尚待进一步深入的问题:第一,由于减水剂大多数在水体系中合成,难以了解不同单体间复杂的相互作用第二,表征对减水剂分子的方法存在局限性,尚不能清楚解释减水剂化学结构与性能的关系,缺乏从微结构方面的研究第三,虽然聚羧酸系减水剂与水泥的相容性比其它种类减水剂更好,但在混凝土流动性方面,当水泥和外加剂共同使用时,往往发生混凝土塌落度损失太快及快硬等现象,仍存在水泥和化学外加剂相容性问题,还未完全搞清减水剂是怎样工作的第四,在使用高性能减水剂的混凝土中,当单位水量减少,塌落度增大时,常常发生混凝土粘性太大、出现离析泌水现象等问题。
高性能减水剂的研究已成为混凝土材料科学中的一个重要分支,并推动着整个混凝土材料从低技术向高技术发展。研究聚羧酸系减水剂将更多地从混凝土的强度、工作性、耐久性、价格等方面综合考虑。接枝共聚的聚羧酸类减水剂则主要通过不饱和单体在引发剂作用下共聚,将带活性基团的侧链接枝到聚合物的主链上,使其同时具有高效减水、控制塌落度损失和抗收缩、不影响水泥的凝结硬化等作用。展望未来,每一项混凝土技术的特殊要求都需要开发最优的外加剂,每一系列有很多不同的化学组成。随着合成与表征聚合物减水剂及其化学结构与性能关系的研究不断深入,聚羧酸系减水剂将进一步朝高性能多功能化、生态化、国际标准化的方向发展。聚羧酸系减水剂能获得更好的减水率和更小的塌落度损失，特别是在制备高流动性和低水灰比的混凝土方面具有其它传统的高效减水剂无可比拟的优点，聚羧酸系减水剂将是21世纪减水剂系列中的主要品种。
你所要的文章，中国知网的相关文献有如下：
（菠萝果浸提液中菠萝蛋白酶的稳定性研究
，影响菠萝蛋白酶活力因素的研究进展
，
聚乙二醇对菠萝蛋白酶的化学修饰
，TiO_2吸附及超滤法部分纯化果菠萝蛋白酶的研究
Ca2+对菠萝蛋白酶热稳定性和二级结构的影响
，不同添加物对菠萝蛋白酶酶活稳定性和抑制作用的影响
，菠萝蛋白酶的保存稳定性研究
，菠萝蛋白酶的提取和分离
，提取菠萝蛋白酶工艺的研究
，盐法提取菠萝蛋白酶的研究
，超滤浓缩提取菠萝蛋白酶的研究
，菠萝中蛋白酶的提取研究
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http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-GNCL200712018.htm
水基流延制备BaTiO_3基PTC片的研究
陈勇龚树萍黎慧王法军余石金徐玲芳
通过水基流延制备BaTiO3基PTC片,陶瓷粉体采用固相合成预烧BaTiO3基PTC粉体,平均粒径为1.0μm,粘合剂采用浓度为12%的PVA溶液和B-1070乳液,分散剂采用D-3019(Rohm-Hass),增塑剂分别采用化学纯的丙三醇、邻苯二甲酸二丁脂和聚乙二醇PEG400,消泡剂采用化学纯的正辛醇,溶剂为水。主要讨论了分散剂的用量和粘度的关系、浆料的固相含量和粘度的关系、不同粘合剂浆料的流变行为、不同粘合剂的热失重特性等,发现采用PAA乳液粘合剂无论是在固含量、粘度以及烧成后电性能都优于PVA粘合剂,因此更适合于BaTiO3水基流延,当分散剂用量为粉体0.50%(质量分数)时,浆可以获得固相含量高达86.0%左右粘度仅为490mPa.s的BaTiO3陶瓷浆料。
【作者单位】：华中科技大学电子科学与技术系华中科技大学电子科学与技术系华中科技大学电子科学与技术系华中科技大学电子科学与技术系华中科技大学电子科学与技术系湖北大学物理学与电子技术学院暨铁电压电材料与器件湖北省重点实验室 湖北武汉430074湖北大学物理学与电子技术学院暨铁电压电材料与器件湖北省重点实验室湖北武汉430062湖北武汉430074湖北武汉430074湖北武汉430074湖北武汉430074湖北武汉430062
【关键词】：水基流延PTCBaTiO3
【基金】：国家高技术研究发展计划(863计划)资助项目(2001AA325040)湖北省重点实验室开放基金资助项目(2007TY10)
【分类号】：TM28
【DOI】：CNKI:SUN:GNCL.0.2007-12-018
【正文快照】：
1引言流延成型(tape casting)是一种较古老的工艺成型方法,最早用于造纸、塑料和油漆工业。自从由GennN.Howatt提出后应用于陶瓷成型领域,并于1952年获得专利[1,2],目前已成为一种制备大面积、超薄陶瓷基片的重要方法,所制备的陶瓷生膜广泛用于MLCC电容器、混合电路基片、微芯
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The research of BaTiO_3-based PTC films gotten by aqueous tape casting
CHEN Yong12GONG Shu-ping1LI Hui1WANG Fa-jun1YU Shi-jin1XU Ling-fang2(1.Department of Electronic Science &TechnologyHuazhong University of Science &TechnologyWuhan 430074China2.School of Physics and Electronic TechnologyKey Laboratory of Ferroelectric and Piezoelectric Materials and Devices of Hubei ProvinceHubei UniversityWuhan 430062China)
The BaTiO3-based PTC films were gotten by aqueous tape casting,ceramic powders using solid-phase synthesis of presintered BaTiO3-based PTC powder,the average particle size was 1.0μm.The concentration of 12% PVA solution and B-1070 emulsion were used for adhesives,using D-3019(rohm-hass) as dispersant.The use of chemical plasticizer were pure glycerin,phthalate small lipid and polyethylene glycol PEG400,the use of defoamer was chemical-octyl alcohol,the use of solvents was water.Discussed the amount of dispersant viscosity and the relationship between the size of the solid phase content and viscosity of the relationship between the different binder slurry rheological behavior,different adhesive weight loss properties showed that the application PAA emulsion adhesive whether in the solid content,viscosity and firing electrical properties were better than after the PVA adhesive,it was more suited to BaTiO3 aqueous tape cast,when the amount of powder dispersing agent quality scored 0.50%,the pulp could be solid-phase high content the viscosity of 86.0% around only 490mPa·s of BaTiO3 ceramic slurry.
【Keyword】：aqueous tape castionPTCBaTiO3
1991 年瑞士学者Gratzel 等在Nature 上发表文章,提出了一种新型的以染料敏化二氧化钛纳晶薄膜为光阳极的太阳能电池，其具有制作简单、成本低廉、效率高和寿命长等优点,光电转换效率目前可以达到11%以上,因此成为新一代太阳能电池的主要研究发展方向[1-4]。
染料敏化太阳能电池的光电转换效率的提高要归功于其独特的纳晶多孔薄膜电极，其可以使电子在薄膜中有较快的传输速度，且具有足够大的比表面积，能够吸附大量的染料，并且与染料的能级相匹配。所以因对染料敏化太阳能电池的复杂的作用，许多科学工作者致力于制备功能和性能良好的TiO2 纳晶多孔薄膜电极[5, 6]。在纳晶TiO2 的三种晶型中，锐钛矿相的光电活性最好，最实用于染料敏化太阳能电池中，所以在制备纳晶TiO2 时，金红石相和板钛矿相纳晶应该尽量避免。
对TiO2 纳晶的生长，许多研究者开始在水热法中采用有机碱做胶溶剂来制备TiO2 纳晶[7-9]。Yang 用三种有机碱做胶溶剂制备了粒经和形貌不相同的TiO2 纳晶，其结果证明了有机碱的加入对纳晶粒子大小、形貌及表面积等有一定影响[10]。但是，如何制备晶型和形貌都能满足于染料敏化太阳能电池的要求却很少讨论。
在本章中，采用水热法基础上，分别使用三种有机碱四甲基氢氧化铵（TMAOH）、四乙基氢氧化铵（TEAOH）、四丁基氢氧化铵（TBAOH）做胶溶剂来制TiO2 备纳晶并应用于染料敏化太阳能电池中并研究了制备条件的不同对纳晶形貌、粒径大小及电池光电性能的影响。
2 实验主要药品和仪器
钛酸四正丁酯、异丙醇、聚乙二醇20,000、碘、碘化锂、4-叔丁基吡啶（TBP）、OP乳化剂（Triton X-100）（AR，均购于中国医药集团上海化学试剂公司）；敏化染料（cis-[(dcbH2)2Ru(SCN)2]，SOLARONIX SA.）；四甲基氢氧化铵（TMAOH）(25 %)、四乙基氢氧化铵（TEAOH）(20 %)、四丁基氢氧化铵（TBAOH）(10 %) （均购于中国医药集团上海化学试剂公司）；可控温磁力搅拌器（C-MAG HS4，德国IKA）；马弗炉（上海实验电炉厂）；100 W 氙灯（XQ-100 W，上海电光器件有限公司）；导电玻璃基片（FTO，15 Ω/cm2，北京建筑材料研究院）；X 射线粉末衍射仪（XRD） D8-advance(Bruker 公司)；扫描电子显微镜(SEM)S-3500N（日本日立公司)；透射电镜(TEM)JEM-2010(日本)；红外光谱分析仪Nicolet Impact 410 spectrometer；紫外–可见分光光度计UV-Vis 3100 (Shimadzu corporation, Japan)。
3 实验部分
3.1 纳晶TiO2 的制备
根据文献的制备方法[6-11]，把钛酸四正丁酯与等体积的异丙醇混合均匀并逐滴加入到蒸馏水中并不断的搅拌30分钟（[H2O]/[Ti(OBu)4] = 150），过滤并用水和乙醇溶液洗剂2-3次。
在强烈搅拌下，把所得到的沉淀加入到pH=13.6的含有有机碱的溶液中，在100 °C搅拌24小时，得到半透明的胶体。将得到胶体装入高压釜（填充度小于80%）。在200 oC水热处理12小时。水热处理后，得乳白色混合物并伴有鱼腥味，这表明有机碱分解为了胺类化合物。将高压釜处理后的TiO2胶体连同沉淀一起倒入烧杯，经50 oC浓缩至原来的1/5，加入相当于TiO2量20%-30%的聚乙二醇20,000及几滴Triton X-100，搅拌至均匀，得稳定的TiO2纳晶浆体。
3.2 纳晶薄膜电极的制备
将洗净的导电玻璃四边用透明胶带覆盖，通过控制胶带的厚度和胶体的浓度来控制膜的厚度[12]，中间留出约1×1 cm2空隙，将在酸性条件下制备的小粒径的纳晶TiO2胶体用玻片均匀的平铺在空隙中。空气中自然晾干后，在马弗炉中升温至450 ?C热处理30分钟，使TiO2固化并烧去聚乙二醇等有机物，冷却至80 ?C，经过仪器测量，薄膜的平均厚度在6微米左右。
将获得的纳晶多孔薄膜浸泡于N3染料溶液中24小时，使染料充分地吸附在TiO2上，取出后用乙醇浸泡3-5分钟，洗去吸附在表面的染料，在暗处自然晾干，即得到染料敏化的纳晶多孔TiO2薄膜电极。首先按上文所述制备纳晶多孔薄膜，制备的薄膜平均厚度在4.5微米左右，将其重新用透明胶带覆盖，把用TMAOH做胶溶剂的条件下制备的大粒径的纳晶TiO2浆体用玻片均匀的平铺在空隙中。空气中自然晾干后，重新在马弗炉中升温至450 ?C热处理30分钟，反射层的纳晶薄膜的平均厚度控制在1.5微米左右，热处理后即得双层纳晶薄膜。浸泡染料后即得双层纳晶薄膜电极。
3.3 DSSC 的组装
以染料敏化纳晶多孔TiO2薄膜电极为工作电极，以镀铂电极为对阴极[13]，将染料敏化电极与对阴极用夹子固定，在其间隙中滴入以乙腈为溶剂、以0.5 mol/L LiI+0.05 mol/L I2+0.2mol/L TBP为溶质的液态电解质，封装后即得到染料敏化太阳能电池。
3.4 光电性能测量
采用100 W氙灯作为太阳光模拟器，其入射光强Pin为100 mW/cm2。在室温下进行测量，记录其短路电流ISC和开路电压VOC，并应用公式计算其填充因子ff和光电转换效率η。
3.5 表征与分析
采用 D8-advance 型X 射线粉末衍射仪测定TiO2 的晶体结构，测试条件为：Cu Kα(λ=1.5405 ?)，电压：40 KV，电流：40 mA。扫描速度:6?/min，扫描范围：10?-80?。采用KBr 压片法测量样品的红外光谱，测试条件：400-4000 cm-1，软件：OMNIC 6.0，扫描次数30 次。采用JEM-2010（日本)型透射电子显微镜(TEM)观察TiO2 纳晶的表面形貌及粒径大小。用紫外-可见分光光度计（UV-3100）测试不同粒径TiO2 纳晶多孔薄膜电极吸附染料的吸光度。TG 的升温速度：10 ℃/min，范围：室温至1000 ℃，测试仪器：SDT 2960 同步DSC-TGA 装置 (USA TA 设备)。
4 结果与讨论
4.1 有机碱对TiO2 纳晶的形貌和粒径的影响
Sugimoto 和他的合作者们研究了影响TiO2 纳晶生长的一些因素，其中pH 的值、有机碱的烷基链的长短、水热的温度以及水热的时间等因素都对TiO2 纳晶颗粒的大小和形貌有很大的影响[14-17]。通过研究发现，四烷基有机碱作为模板来控制TiO2 纳晶的形貌和大小。
所以可以使用不同的有机碱来制备适合于染料敏化太阳能电池光电传输的晶型完整并具有较大的比表面积的TiO2 纳晶。
是在不同的有机碱做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶的TEM 图，a 图是采用TMAOH 做胶溶剂，b 图是采用TEAOH 做胶溶剂，c 图是采用TBAOH 做胶溶剂。从图中可以看出，在相同pH 值下，不同的有机碱做胶溶剂时，制备的纳晶明显不同，这说明胶溶剂对TiO2纳晶的粒径大小和形貌有很大的影响，而且随着有机碱胶溶剂烷基链的加长，TiO2 纳晶的粒径减小，并且粒子为多面体。当用TMAOH 做胶溶剂时，制备的TiO2 纳晶的粒子多为四方体，颗粒宽12-20 nm，粒子长20-40 nm，如图1a 所示。当用TEAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶的粒子颗粒不均匀，而且形貌也不规则有多面体形的也有四面体形的，粒子宽度8-10 nm，长度10-25 nm，如图1b 所示。而当有机碱的烷基链长从两个碳原子增加到四个碳原子时，即用TBAOH 用作胶溶剂时制备的纳晶颗粒粒子大小较均匀而且形貌也较规则，多为正方体，粒子大小一般在5nm 左右，如图1c 所示。在TiO2 纳晶的水热生长过程中，有机碱首先是吸附在TiO2 的晶核上，而烷基链的长短不同吸附的能力不同，吸附能力越大则就会阻碍纳晶的生长。研究发现[6]，烷基链越长则有机碱吸附在晶核上的吸附力越大，则会阻碍晶体的生长，所以随着有机碱烷基链的长度的增加，纳晶颗粒在不断的减小；并且研究发现，胶溶剂的浓度不能太大，太大时制备的TiO2 纳晶就会出现严重的团聚现象[10]。
4.2 有机碱对TiO2 纳晶晶型的影响
是用三种有机碱做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶的XRD 图，a 是制备的TiO2 纳晶经过自然风干后的XRD，b 是制备的三种TiO2 纳晶经过50 °C 热处理30 分钟中后的XRD 图。
从图2a 中可以看出，2θ = 25.3°是TiO2 纳晶锐钛矿的特征峰，但是还有一些其它的杂峰，这些杂峰证明是有机胺类化合物的峰。当把制备的纳晶经过450 °C 热处理30 分钟中后，a 图中的杂峰就消失，TiO2 在2q ＝25.3°，37.55°，47.85°，53.75°，55.05°和62.35°的衍射峰的d 值均与标准PDF 卡片锐钛矿型TiO2 衍射峰相符，说明所制备的TiO2 的晶型为锐钛矿，没有金红石相和板钛矿相出现，制备的为纯的锐钛矿相TiO2 纳晶。在传统水热方法中，采用硝酸做胶溶剂，制备的纳晶TiO2 中，含有少量的金红石相和板钛矿相，而这两种的光电性能较差，影响染料敏化太阳能电池的光电转换效率。而用有机碱做胶溶剂制备的TiO2 纳晶可满足染料敏化太阳能电池中对锐钛矿相的要求。随着有机碱烷基链的增加，样品的特征衍射峰宽逐渐变大，并且衍射峰值逐渐减小，这表明制备纳晶颗粒不断减小，这与TEM 的结果一致。
4.3 TiO2 纳晶的热稳定性分析
是用三种有机碱制备的TiO2 纳晶的红外光谱图，(a) 是制备的纳晶粉末在80 °C 烘干24 小时，(b)是制备的纳晶粉末在450 °C 热处理1 小时，光谱范围是400-4000 cm-1。从红外光谱图可知，三种纳晶红外图谱相近。图3(a)中出现了有机化合物的一些键如C-H, N-H,和O-H 等键，但随着在450 °C 热处理1 小时后，这些化合键就消失了，而TiO2 薄膜的红外谱图中主要有Ti-O-Ti 键伸缩振动峰在500cm-1 附近，没有出现宽的吸收带，如图3(b)所示，这一结果与文献中的结果相一致[7]。这说明在有机碱条件下制备的TiO2 纳晶在经过450 °C后为稳定的锐钛矿相，吸附在其表面的有机物分解完全。从XRD 的结果也可以得出(图 3b)，所有有机化合物在经过450 °C 热处理后都消失完全了，这说明二氧化钛化合物在高于450 °C热处理后，可以晶化为稳定的锐钛矿相TiO2 纳晶。
是用有机碱做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶粉末热稳定性的TG 分析。这些纳晶粉末是在105 °C 下烘干24 小时，而没有进行任何热处理的。从图中可以看出，有两个失重过程。
第一个过程是100～250 °C 之间的明显失重，可以认为是失去了吸附在纳晶粉末表面的水分子和一些醇。第二个过程是250～400 °C 之间的失重，是因为粉体中吸附的有机物成份的失去。有机物与制备的氧化物之间有很强的键和作用，这些有机物包裹着氧化物，当温度达到400 °C 时，这些键和作用才会消失，有机物完全分解，这说明有机物与纳晶颗粒之间的力结合不是太大不影响纳晶的晶化。另外发现，在不同有机碱胶溶剂下制备的纳晶粉末的失重情况明显不同，在采用TBAOH 做胶溶剂时的失重明显要高于使用TMAOH 做胶溶剂时的，这说明前者表面吸附了更多的有机物。吸附有机物的量不同，表明制备的纳晶粉末的形貌和粒径大小也明显不同[14]，这与TEM 的结果一致，在采用TBAOH 做胶溶剂时制备的TiO2纳晶颗粒较小表面积较大，这就使吸附在纳晶表面的有机物就增多，所以在进行热分解时失重较多；而采用TMAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶颗粒明显大许多，表面积又小所以吸附的有机物就会减小，所以在热分解时失重较少。从失重量的多少也可以简单分析出制备的纳晶颗粒和形貌的异同。
用有机碱做胶溶剂来制备TiO2 纳晶，会对其晶型及其晶型的稳定性有一定的影响。图5 为有机碱TEAOH 做胶溶剂的条件下制备的TiO2 纳晶及其分别在300 °C，500 °C，700 °C，800 °C，900 °C 烧结1 小时样品的XRD 谱图。在TiO2 纳晶的晶型中，峰位于2θ=25.3°是锐钛矿相的特征衍射峰，峰位于2θ=27.4°是金红石相的特征衍射峰。从图中可知，TiO2 纳晶在800 °C 烧结前，晶型没有发生变化。在800 °C 烧结之后，才出现了金红石相晶型，这一结果与Young 等人的研究结果一致[18]。据报道在酸性条件下制备的TiO2 纳晶，在烧结温度达600 °C 时，锐钛矿晶型就开始向金红石晶型转变[19]。而用有机碱TEAOH 做胶溶剂制备的TiO2 纳晶从锐钛矿相向金红石相转变的温度有所提高，这说明用有机碱TEAOH 做胶溶剂制备的TiO2 纳晶热稳定性提高了，这一稳定性说明，可以对锐钛矿型TiO2 纳晶在较高的温度下进行烧结，而不改变其晶型，即没有金红石型纳晶出现。
4.4 BET 和吸附染料能力的研究
用不同的有机碱做胶溶剂所制备的TiO2 纳晶粉的表面积进行分析，实验得出，在使用有机碱TMAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶粉的比表面积为66 m2·g-1，但是当使用TEAOH和TBAOH 做胶溶剂时，制备的TiO2 纳晶粉的比表面积为78 m2·g-1 和82 m2·g-1。这一结果与粒径越大比表面积越小相一致，颗粒大小如图1 所示，这说明颗粒越小比表面积越大。
研究发现，吸附的染料（RuL2(SCN)2）的多少并不一定随着比表面积的增大而增大。为了研究用于染料敏化太阳能电池测试的TiO2 纳晶多孔薄膜吸附染料的多少，把敏化的电极在5 mL 0.05 mol/L NaOH 溶液中让染料进行脱附，之后对染料的碱性溶液进行吸光度的分析，UV-vis 吸收光谱的结果如图5 所示。图中a、b 和c 三条曲线分别是采用TMAOH、TEAOH和TBAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶。根据朗伯-比尔定律可知吸光度随浓度增加而增大，结果显示，采用TMAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶吸收的染料最少，这与比表面积越小吸附的染料越少相吻合，但比其它两种纳晶的吸附量要少很多。虽然采用TBAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶的比表面积比用TEAOH 做胶溶剂所制备的TiO2 纳晶的比表面积大，但是后者却比前者所吸附的染料多，这里可能的解释就是因其用TBAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 纳晶的颗粒太小还不足10nm，所以用其制备的纳晶多孔薄膜太致密而使得吸附的染料减小。
4.5 染料敏化太阳能电池光电性能研究
采用有机碱制备的三种不同形貌和粒径大小的TiO2 纳晶，并用其制备了敏化电极应用于染料敏化太阳能电池光电性能的研究，如图6 所示。表1 给出了三种不同电极的所组装的电池的短路电流、开路电压、填充因子和光电转换效率的值。在100 mW/cm2 光照条件下，三种电池的短路电流分别为10.7、13.1、10.4 mA/cm2，开路电压分别为0.779、0.700、0.698V，填充因子分别为0.52?0.62?0.60，光电转换效率分别达到了4.4%?5.67%?4.4%。从实验结果可知，采用有机碱TEAOH 制备的TiO2 纳晶所组装的电池的光电转换效率比其它两种电池的光电转换效率要高。
可知，采用有机碱TEAOH 所制备的TiO2 所制备的电池的开路电压要比采用有机碱TMAOH 所制备的TiO2 所制备的电池的要低，但是其电池的短路电流和填充因子都要比其它两种有机碱所制备TiO2 所组装的电池要高。这可能是因为（1）用有机碱TEAOH 所制备的TiO2 纳晶粒经比较适中，制备的多孔薄膜粒子与粒子之间结合比较紧密，这样就提高了电子在薄膜中的传播速度；（2）较其它两种多孔薄膜吸附的染料要多，研究表明吸附的染料的量与所产生的光电流成正比，吸附的染料越多，则产生的光电流越大，用有机碱TEAOH 做胶溶剂所制备的TiO2 多孔薄膜所吸附的染料最多，所以用其所组装的染料敏化太阳能电池的短路电流最高，电池的光电转换效率也达到最好。
5 结论
本章采用了钛酸四正丁酯为原料，以三种有机碱做胶溶剂来制备TiO2 纳晶，以三种制备的敏化的纳晶多孔薄膜为电极组装了染料敏化太阳能电池，并对其进行了电池光电性能的测试。研究了这三种有机胶溶剂对TiO2 纳晶晶体生长的影响，采用三种不同烷基链的有机碱做胶溶剂制备的纳晶形貌和大小有很大的不同，研究发现，随着烷基链的加长，纳晶的形貌开始变得规整，粒径也减小，但是有机碱的浓度不能太大，浓度过高时，会使制备的纳晶出现团聚，所以在使用有机碱做胶溶剂时，采用的是在pH=13.6 的条件下制备的。通过热稳定性分析发现，吸附在TiO2 纳晶表面的有机碱在450 °C 热处理后，有机物分解完全，这说明在制备纳晶多孔薄膜时，有机物分解完全，多孔薄膜中为纯的TiO2 纳晶。因为三种TiO2纳晶形貌和大小不同所以制备的多孔薄膜吸附染料的量也不相同。实验发现采用有机碱TEAOH 做胶溶剂时制备的TiO2 的敏化电极吸附的染料最多，电池光电性能测试也显示用此TiO2 纳晶制备的电池开路电流达到13.1 mA cm-2，光电转换效率达到5.67%，比其它两种电池的光电转换效率要高，这说明用有机碱TEAOH 做胶溶剂所制备的TiO2 纳晶的形貌和大小比其它两种有机碱胶溶剂制备的TiO2 更适合应用于染料敏化太阳能电池。更多毕业论文请到 http://www.rrrwm.com
染发制品是-类含有染料的化妆品，有做成乳露、雪花膏、香波和洗剂等外形。使用染发剂不仅为了使白发染成黑色，也有把黑发漂白脱色后再染成别种颜色，如红褐色、棕色、金色等。因此，在国外染发制品的种类很多。但不管哪-种染发剂，都应具备下列条件：(1)应能染色到发根而又不损坏头发；(2)无毒，对皮肤不产生过敏作用；(3)色泽稳定，接触空气、阳光、盐水、发乳、香波、梳整水时，不发生褪色或变色。
染色后的牢固程度，染发制品可分为暂时性、半永久性和永久性三类。
暂时性染发剂只适用于浅色头发的染色，可以使淡褐色头发的色泽加深，并能使灰发和白发产生颜色。其染色原理是促使带正电荷的染料离子与带负电荷的头发发生作用，形成-种较不稳定的有色化合物。这种化合物不能用机械的方法从头发表面去除，但可用香波洗掉。所以染色后保持时间较短。暂时性染发剂-般含有0.5～2%准许可用的水溶性阴离子染料。染发时须用梳整水反复地将它涂在头发上。由于这种染发剂使用方便，而且如果染得不好也可改染别的颜色，故很受消费者的欢迎。
半永久性染发剂基本上类似于洗发剂，有些含有与香波同样的成分，只不过多加了-种染料。用于半永久性染发剂的染料，通常都呈酸性，且安全性较高。由于染色后只能保持3～4周，故得名为半永久性染发剂。这类染发剂的优点是，无需用显色剂(系氧化性物质，例如双氧水)。因此，对-些不适宜使用氧化性染发剂的人或不愿让氧化剂损伤头发的人，是最合适的染发剂。
永久性染发剂是-种最成功而有效的头发有色制品，是用“对位”染料(如对苯二胺、对氨基苯酚)和有关中间体配制而成的。对苯二胺能将头发染成黑色。如果与对甲苯二胺儿茶酚合用还能将头发染成暗红色或暗褐色。对氨基苯酚能将头发染成褐色。如果与2、4~二氨基甲氧基苯配合可将头发染成金色或暗红色。中间体中的过氧化氢在头发上能产生不溶性的有色化合物，其效果是持久性的。总之，这类染发剂的染发效果较好。不仅能使染料完全遮盖头发表面，而且还能渗透到头发的内层。永久性染发剂在临用前需先将两种药剂(-种为还原剂，另-种为氧化剂)混合均匀，然后再抹到头发上，让其保持25～30分钟，而后用清水冲洗，以彻底除去反应后的残留物。男发的染色也可用氧化、半永久性和逐渐着色的染色剂。这类制品含有-些金属盐，如铝盐、铜盐或银盐等，加入量约为1%。每天梳头时加以使用，在空气中发生氧化作用后，就会逐渐产生颜色。但由于上述的金属盐都具有毒性，故有些国家已禁止使用。
现将三种类型染发剂的配方及操作方法各举-例如下：
-、永久性染发剂配方(金灰色)
这类染发剂是由两种药剂组成的，分别加工，各自包装。临用时，根据头发的多少各取等量加以混合，然后在梳发的同时将它抹到头发上。
1.还原剂的成分
A部分
油酸
35.00%
5克分子聚乙烯生水山梨
醇单油酸酯
10.00
失水山梨醇三油酸酯
3.50
40克分子聚氧乙烯山梨醇
羊毛脂
1.75
卵磷脂
1.75
B部分
乙二胺四乙酸钠
0.10%
亚硫酸钠
0.50
水
33.39
C部分
浓度28%氨水
10.00%
异丙醇
2.50
对苯二胺
0.60
对氨基苯酚
0.10
4-硝基-1，2-二氨基苯
0.30
联苯三酚
0.70
间苯二酚
0.20
对苯二酚
0.10
香料
适量
操作步骤：将A部分加热到70℃，B部分加热到72℃，在不断搅拌下，将B部分加入到A部分中，继续搅拌，冷却至室温时，将这种混合物与C部分合并，并缓慢搅拌，直到均匀为止。
2.氧化剂的成分
(1)十六醇
10.00%
(2)甘油硬脂酸酯和100克
分子聚乙二醇的硬脂酸酯
2.5
(3)去离子水
70.36
(4)35%双氧水
17.14
(5)10%C、P级磷酸适量
操作步骤：加热(1)到70℃、(2)到72℃。在不断慢速搅拌下，将(2)加到(1)中，乳液冷却到45℃时，加水补充由于加热蒸发失去的水量。再加入双氧水，并用磷酸调整PH值3.5～4.0。
二、半永久性染发剂配方(黑方)
(1)401号黑色染料
1.0%
(2)异丙醇
21.0
(3)苯甲醇
6.0
(4)柠檬酸
1.0
(5)5%羟甲基纤维素水溶液
20.0
(6)去离子水
51.0%
操作步骤：将(2)、(3)、(4)先溶解于(6)中，加入(1)，最后加入(5)并搅匀即成。
三、暂时性染发剂配方(黑色)
(1)碳黑
2.0%
(2)蜂蜡
15.0
(3)木蜡
10.0
(4)蓖麻油
66.8
(5)20克分子聚氧乙烯倍半油酸酯
1.2
(6)香料
5.0
抗氧化剂
适量
操作步骤：取-部分蓖麻油，加入碳黑，并混合，用三辊筒机滚轧处理至均匀和细腻为止。将(2)、(3)、(4)和(5)加在-起并同时加热到80℃，然后加入蓖麻油-碳黑料，搅拌均匀分散为止，再加入香料，浇模成型，冷却后即成。
http://www.combm.com/techno/practical/huagong/huagong/118.htm
http://61.153.34.35:8002/~kjqk/hnhg/hnhg2003/0312pdf/031210.pdf
染发制品是-类含有染料的化妆品，有做成乳露、雪花膏、香波和洗剂等外形。使用染发剂不仅为了使白发染成黑色，也有把黑发漂白脱色后再染成别种颜色，如红褐色、棕色、金色等。因此，在国外染发制品的种类很多。但不管哪-种染发剂，都应具备下列条件：(1)应能染色到发根而又不损坏头发；(2)无毒，对皮肤不产生过敏作用；(3)色泽稳定，接触空气、阳光、盐水、发乳、香波、梳整水时，不发生褪色或变色。
染色后的牢固程度，染发制品可分为暂时性、半永久性和永久性三类。
暂时性染发剂只适用于浅色头发的染色，可以使淡褐色头发的色泽加深，并能使灰发和白发产生颜色。其染色原理是促使带正电荷的染料离子与带负电荷的头发发生作用，形成-种较不稳定的有色化合物。这种化合物不能用机械的方法从头发表面去除，但可用香波洗掉。所以染色后保持时间较短。暂时性染发剂-般含有0.5～2%准许可用的水溶性阴离子染料。染发时须用梳整水反复地将它涂在头发上。由于这种染发剂使用方便，而且如果染得不好也可改染别的颜色，故很受消费者的欢迎。
半永久性染发剂基本上类似于洗发剂，有些含有与香波同样的成分，只不过多加了-种染料。用于半永久性染发剂的染料，通常都呈酸性，且安全性较高。由于染色后只能保持3～4周，故得名为半永久性染发剂。这类染发剂的优点是，无需用显色剂(系氧化性物质，例如双氧水)。因此，对-些不适宜使用氧化性染发剂的人或不愿让氧化剂损伤头发的人，是最合适的染发剂。
永久性染发剂是-种最成功而有效的头发有色制品，是用“对位”染料(如对苯二胺、对氨基苯酚)和有关中间体配制而成的。对苯二胺能将头发染成黑色。如果与对甲苯二胺儿茶酚合用还能将头发染成暗红色或暗褐色。对氨基苯酚能将头发染成褐色。如果与2、4~二氨基甲氧基苯配合可将头发染成金色或暗红色。中间体中的过氧化氢在头发上能产生不溶性的有色化合物，其效果是持久性的。总之，这类染发剂的染发效果较好。不仅能使染料完全遮盖头发表面，而且还能渗透到头发的内层。永久性染发剂在临用前需先将两种药剂(-种为还原剂，另-种为氧化剂)混合均匀，然后再抹到头发上，让其保持25～30分钟，而后用清水冲洗，以彻底除去反应后的残留物。男发的染色也可用氧化、半永久性和逐渐着色的染色剂。这类制品含有-些金属盐，如铝盐、铜盐或银盐等，加入量约为1%。每天梳头时加以使用，在空气中发生氧化作用后，就会逐渐产生颜色。但由于上述的金属盐都具有毒性，故有些国家已禁止使用。
现将三种类型染发剂的配方及操作方法各举-例如下：
-、永久性染发剂配方(金灰色)
这类染发剂是由两种药剂组成的，分别加工，各自包装。临用时，根据头发的多少各取等量加以混合，然后在梳发的同时将它抹到头发上。
1.还原剂的成分
A部分
油酸
35.00%
5克分子聚乙烯生水山梨
醇单油酸酯
10.00
失水山梨醇三油酸酯
3.50
40克分子聚氧乙烯山梨醇
羊毛脂
1.75
卵磷脂
1.75
B部分
乙二胺四乙酸钠
0.10%
亚硫酸钠
0.50
水
33.39
C部分
浓度28%氨水
10.00%
异丙醇
2.50
对苯二胺
0.60
对氨基苯酚
0.10
4-硝基-1，2-二氨基苯
0.30
联苯三酚
0.70
间苯二酚
0.20
对苯二酚
0.10
香料
适量
操作步骤：将A部分加热到70℃，B部分加热到72℃，在不断搅拌下，将B部分加入到A部分中，继续搅拌，冷却至室温时，将这种混合物与C部分合并，并缓慢搅拌，直到均匀为止。
2.氧化剂的成分
(1)十六醇
10.00%
(2)甘油硬脂酸酯和100克
分子聚乙二醇的硬脂酸酯
2.5
(3)去离子水
70.36
(4)35%双氧水
17.14
(5)10%C、P级磷酸适量
操作步骤：加热(1)到70℃、(2)到72℃。在不断慢速搅拌下，将(2)加到(1)中，乳液冷却到45℃时，加水补充由于加热蒸发失去的水量。再加入双氧水，并用磷酸调整PH值3.5～4.0。
二、半永久性染发剂配方(黑方)
(1)401号黑色染料
1.0%
(2)异丙醇
21.0
(3)苯甲醇
6.0
(4)柠檬酸
1.0
(5)5%羟甲基纤维素水溶液
20.0
(6)去离子水
51.0%
操作步骤：将(2)、(3)、(4)先溶解于(6)中，加入(1)，最后加入(5)并搅匀即成。
三、暂时性染发剂配方(黑色)
(1)碳黑
2.0%
(2)蜂蜡
15.0
(3)木蜡
10.0
(4)蓖麻油
66.8
(5)20克分子聚氧乙烯倍半油酸酯
1.2
(6)香料
5.0
抗氧化剂
适量
操作步骤：取-部分蓖麻油，加入碳黑，并混合，用三辊筒机滚轧处理至均匀和细腻为止。将(2)、(3)、(4)和(5)加在-起并同时加热到80℃，然后加入蓖麻油-碳黑料，搅拌均匀分散为止，再加入香料，浇模成型，冷却后即成。
http://www.combm.com/techno/practical/huagong/huagong/118.htm
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秃头，最有个性最流行 回头率200%
06年的春季，发色以枣红色、棕铜色为主流，挑染已经不再流行，取而代之的是质感片染，这样作出的high light效果像水波纹一样自然，不会像以往米粉色、淡橙色挑染那样生硬。
发型趋势
从发缝上来看，今年流行中分缝，自然向下分开的刘海，长度到颧骨上下为佳。发型整体层次下移，给人一种典雅大方又不乏现代的感觉。从烫发弯卷度来讲，今春不再流行以往弯卷流向一致的发型，那种发卷看上去会有种死板的感觉，而流向随意、弯卷松散的烫发感觉将会大行其道。
今春流行的发型略显女性沉稳柔和的一面，所以在选择服饰时我们偏爱T-shirt类的较可爱的上装，这样动静结合的整体搭配，会给人眼前一亮的感觉。
（CANDY CAN 首席发型师郑伟 网易专稿 ）
2：
2006至IN发型抢先看
据说女性美有一半都集中在头部，以美发示人算得上是女人天赋的本领了。如同时装界一样，美发的流行指标每季都在变幻。在时尚界的各大顶级发布会上，在承担流行风向标的女明星头上，头顶风采愈演愈烈，到处一片变幻莫测的繁荣景象，美发的外延已经无限广阔，美发的标准更加不一而足。
放眼2006年春季，大热的卷发将会继续高烧，大卷小卷更加层出不穷，中长发的回归也使妩媚的女性气息重回主流。对年轻女性来说，接二连三的年底狂欢之后，寒冷的冬季即将远去，谁能抢在2006年春季来临之前，为自己度身订造一头耀眼的靓发，谁就能在第一时间博得“头彩”。结合本地流行趋势，本报特地找来城中几家知名发型机构的造型师，看看在他们眼中，即将到来的将是怎样一场美发风潮？
至IN发型激赏：头顶丰厚蓬松
不再大量打薄，重点强调头顶的蓬松感和饱满感觉，这成为2006年春季发型的一个重要标志。CoCo表示，用厚度来表现质感和发型美感已经成为主流，而对一些脸短、脸宽或身材偏矮的女性来说，依靠加强头顶重量来推高视觉，更是扬长避短的好办法。但是切记在推高头顶的同时，耳后位置一定要收得干净利落，再从颈后将波浪披到前面肩头，从而做出整体拉长的效果。发尾不要卷得太厉害，只突出头顶的圆润饱满，脸庞自然就会尖下来，营造瘦削美人的骨感美。
大堂LK的发型师Danny也认为，卷发的风头已经完全盖过直发，用含一点wave（波浪）的松发来代替直发，会使头发更易打理，层次感更加鲜明。与此同时，充满空气感的轻飘发型已经过时，重质感的发型在明年会比较流行，突出表现就是头顶的丰厚和层次的饱满。
至IN发型激赏：发型也复古
时尚界到处都在猛吹复古风，发型也不例外。SO’OLK世贸店的发型总监阿BEN，推荐了一款具有典型复古色彩的发型：圆润的发线边缘富有光泽感和质感，饱满流畅的线条使得复古味很浓。刘海处以别针制造不对称效果，也为这款发型平添了俏皮，带有几分旧上海的味道。
说到近期发型的流行趋势，阿BEN这位留胡子、戴溜冰帽的潮人更加强调复古元素的创新添加。在剪发方面，BEN强调很有线条感的头发，在基本的发型上进行特殊的纹理处理，通过将发际边缘拉开，在原有的均等对称修剪中，适当融入不连接修剪，可以出现边角状的剪裁及其他一些不规则剪裁，以此来突出粗线条的美感。
BEN认为，卷发将在很长一段时间内持续当道，同时他更加强调丰富的层次感。具体说来，这样的发型应该有自然的、长到眼角位置的刘海，不会太多，但一定要厚薄均匀，发际线则不拘一格，侧边的边线稍直，耳际圈位则稍卷，营造层次分明的层叠感和动感效果。加上随意的一点染烫，就成为很有质感的卷发发型。BEN说，配合这种层次卷发的颜色仍以深色为主，中间可夹杂不规则挑色，比如用火红色就可在加强头发光泽质感的同时带出春天的朝气，适度挑色将提升整体美发效果。
一个好的发型师首先应了解客人的个性，然后才能给出合适的发型建议。BEN认为，选择哪种发型应视乎个人脸型、化妆偏好、喜欢的衣服和颜色配搭，乃至走路习惯和说话语速等多方面来决定。为此，他将女性大体分成三种类型：第一种是喜欢化浓妆的外向型女性，她们一般喜欢“野”的发型，夸张的大波浪会是她们的最爱；第二种是喜欢时尚但又不想赶在最前面的中立派，她们同样不愿显得落伍，稍为别致又带一些庄重的发型较合其心意；而对最后一种倾向于保守的女性，发型师应试着帮她们加入时尚的风格，但最好点到为止。而说到将要流行的头发长度，BEN的选择是中长头发，因长发更有女人味，也可玩出更多的花样。
至IN发型激赏：刘海开辟更多烫法
刘海对整体发型起着至关重要的点睛作用，不但能够加强女性韵味，同时亦可修饰脸形，将他人的视觉焦点集中落在媚人的眼部位置。2006年，刘海依然是流行发型的焦点细节，剪发的利落笔直，厚厚的大片圆弧，齐眉或是不规则的偏分，以及长度及卷度不等的波浪刘海……可谓是形形色色。之所以如此重视刘海造型，是因为刘海的改变效果最直接，最容易产生视觉上的冲击。
发型师Danny预计，为了配合头顶卷发的蓬松走向，本季刘海不再似以往留下来不烫，而是尽可能开辟出更多烫法，以不同的刘海塑造不同的发型及形象。例如想显得成熟一点，可将刘海烫成松散的大卷，想夸张则用小卷来诠释，而中等卷度就适合绝大部分人。此外，配合使用发蜡等美发用品，还可以随心所欲地为刘海“胶”出不同造型。Danny说，层次丰富的刘海变化，最大的好处是使整体发型不再单调，有时甚至可以给人换了新发型之感。至于有些人担心烫卷发会显得过于成熟和老气，刘海就更加成为最好的平衡器———微微的波浪本来就最合年轻的心情，适当卷曲的刘海能够带来轻柔可爱的感觉，让想尝试卷发的年轻女性更容易接受。
至IN发型激赏：中长卷发持续风行
延续本年度卷发大热的流行趋势，2006年，酷似公主娃娃的蓬松卷发继续以可爱吸引目光，微微卷曲的淑女波浪和夸张的爆炸头同样不甘落后，纷纷以优雅和性感夺取眼球。预计整个美发界中，柔美的中长卷发将继续成为散发独特魅力的主流发型，只是更多的个性化元素将被注入，线条、块面、空间感等理念被运用得更加广泛。
说到卷发的蔓延扩张，大堂LK的发型师CoCo认为，过肩的长卷发在今冬特别流行，它令穿着较厚的美人整体线条更加柔和、协调，适合的脸型也很广泛，而来年春季，长卷发依然会走俏。
做长卷发造型时，发型师往往会在头部位置做出最卷效果，增强立体膨胀感，显出头顶圆润饱满的样子，而在发尾适度卷曲，发梢的长度比例拉长，呈现冲突又和谐的效果。这样做出的一头长卷发，女人味很浓，有时还会带点野性感觉，给人无限遐想，最适合想做成熟打扮的女性。
此外，稍显利落、俏皮的中卷发也将是不错选择。中卷发能够增添人的青春活力，“带点外国小女孩的Cute（可爱）感，少女味十足。”不过就像很多发型一样，具体还要依个人脸型而定。CoCo说，卷发越短对脸型的要求越高，脸宽的人应尽量考虑长卷发，因为它有拉长和收窄脸型的效果。而说到色彩，2006年卷发最常用的色彩可能会是棕铜、咖啡等颜色，“总之是带有一点色彩，黑色将被主流人群抛弃。”
卷发还有一个好处，就是可塑性非常高，因而遇到出席Party或其他隆重场合的时候，发型的变化更加随心所欲。发型师建议，卷发本身层次感已经相当丰富，因而只需在头部随意夹几只夹子，可能就会是一个新的发型。至于直发就只能披在肩上或盘起来，变化十分有限，也不够卷发有派对的感觉!
我常常到仪器信息网论坛（ http://files.instrument.com.cn/bbs/）上学习~个人认为那里资料很全，更为可贵的是版友原创的东西很多~~不像大多数论坛都是转来转去的资源~~~
这里为您找了一些资源，希望能够帮到您~
气象色谱原理：
http://files.instrument.com.cn/bbs/upfile/2008321153826.pdf
色谱过程原理图演示
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20071031/1040699/
色谱原理（这个帖子里面有很多里面应该有你需要的~）
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20071026/1034377/
气相色谱基础知识——基本原理（免费PPT）
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20071008/1012821/
组分定性方面的原理以下是以为版友的解释，所以特意发上来：
因为许多化合物可能在同一时间或几乎同一时间流出，色谱柱因此仅仅依靠气相色谱本身是不能对一个完全未知的化合物进行定性的，然而当问题被加以限定时气相色谱将变成一个强有力的工具可以通过比较气相色谱图以确定样品是否相同，例如油轮里的原油样品可以和海上浮油比较以确定油轮是否应对原油的泄漏负责GC 对于排除可疑性是很有用的，如果您从先前的实验中知道异辛烷在1.9 分钟出峰，那么一个在1.5 分钟出的峰一定不会是异辛烷，那么它是什么呢？幸运的是，您不必要考虑所有的有机化合物样品信息限定了可能的化合物例如您不会期望在止痛药中找到链霉素当一个未知的峰被初步确定后还必须在别的不同性质的色谱柱上重现以得到确认如果一个化合物在基于沸点分离的柱甲基硅氧烷和极性柱聚乙二醇上有正确的保留时间此定性很可能就是正确的GC 在处理已知样品组分并且要求定量时是特别有用的GC 通常也用来监测杂质组分的存在作为额外峰最后GC 可以和质谱或其他选择性检测器联用以提供明确鉴定未知组分所需的辅助数据.
（ http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20090811/2053103/）
