乙二醇络合法原理
1、首先在溶液中加入乙二醇,可取代氢键而参与EDTA络合物分子之间的聚合反应。
2、其次改善了凝胶稳定性,从而制得均匀透明的凝胶。
3、最后并在一定程度上减少了硬团聚。
乙二醇在护肤品中是相对安全的,因为乙二醇在化妆品中经常作为溶剂使用,属于低毒范畴,添加时有严格的剂量要求。中国尚无本品急性和慢性中毒的报告。国外急性乙二醇中毒一般都是误服。一般含乙二醇的正规品牌护肤品都可以正常使用。
己二醇在护肤品中安全吗?己二醇在护肤品中的作用
己二醇在护肤品中的作用
化妆品使用n-1,2-己二醇和1,6-己二醇。其中,n-1,2-己二醇有助于防止腐蚀,应用也很广泛。对皮肤的安全性相当于1,2-丙二醇和1,3-丁二醇。己二醇是一种溶剂和增粘剂,可用于许多个人护理产品。它可以减轻沉重的成分,使产品更轻,更容易应用。尽管FDA批准了己二醇的使用,化妆品成分审查委员会(CIR)也批准了己二醇作为护肤品中的溶剂,但一些研究表明,己二醇具有刺激性。然而,根据CosmeticsInfo.org的说法,“产品中己二醇的刺激程度与其浓度之间没有相关性。己二醇皮肤过敏试验中,无皮肤过敏反应,也无光毒性或光敏性”。此外,发表在《接触性皮炎》杂志上的一项关于在湿疹患者中使用己二醇的结果的研究推测,使用己二醇不会显著增加湿疹患者的皮肤刺激。
均相络合催化剂 在反应体系中可溶成均相的络合物催化剂。多数为金属有机化合物、过渡金属的盐类,制备较易,较早地在工业上应用。如烯烃经羰基合成制醛的羰基钴催化剂、膦改性的羰基钴催化剂和羰基铑催化剂、乙烯氧化制乙醛的钯催化剂、甲醇羰基化制醋酸的铑催化剂、烯烃聚合反应中的齐格勒催化剂(四氯化钛-烷基铝)、齐格勒-纳塔催化剂(三氯化钛-烷基铝),共轭烯烃环化反应中的镍催化剂等。另外,还有某些研究工作中著名的催化剂,如威尔金森催化剂〔RhCl【P(C6H5)3】3〕。
负载型络合催化剂 多数是已知的均相催化剂固定在载体上而制成。若为固体,则称固体化络合催化剂,有下列几种制法:①将络合物吸附在多孔载体表面上,如将RhCl(CO)【P(C6H5)3】2吸附在多孔载体上用于丙烯的氢甲酰化催化反应。催化活性组分在固体载体上也可以处于液态,如溶于乙二醇中的RhCl3以液态存在于硅胶表面,可催化1-戊烯异构为2-戊烯的反应。②将活性组分化学键合在固体表面上,此固体表面上应有能与络合物中心金属配位键合之基团。例如:将聚苯乙烯小球表面处理后,得到:
然后通过 P原子与 Co2(CO)8、 Ni(CO)2【P(C6H5)3】2、Fe(CO)5、W(CO)6等配位,得到固体化催化剂。也可利用表面含有羟基的无机载体(如SiO2),另制备能与羟基作用的金属络合物,两者反应后,就可在载体表面键合所需的活性组分。③将带有催化活性基团的单体,聚合成不溶性高聚物。用固体化络合物催化剂,有利于从催化反应混合物中分离催化剂,可用于连续作业的工艺。在不少场合,均相络合物催化剂固体化后,可改善其稳定性,在某些场合催化性能也有所不同。用于烯烃聚合的负载型齐格勒催化剂即属固体化络合催化剂,一克钛可生产几十万克产品,称高效聚烯烃催化剂。另一类为负载型可溶性络合物催化剂,系利用可溶性高分子为载体,如用平均分子量较低的可溶性线型聚苯乙烯制的膦配位基,合成可溶性威尔金森催化剂,可催化1-戊烯加氢反应。在应用时可利用其与生成物分子量之差,采用沉淀法、蒸气压法、薄膜过滤法等进行分离。
金属原子簇络合催化剂 含有三个以上金属原子,而且金属原子之间直接键合成分子骨架,再以配价键和适当基团结合成分子的催化剂。这类原子簇化合物以分子为单位分散于反应体系中,由于金属原子排布成严格的空间结构,并可含有多种不同的金属原子,故有些原子簇化合物具有甚高的催化活性、催化选择性,而且能同时活化多种键。最常见的是Ⅷ族元素的原子簇化合物,如FeRuOs2(μ2-H)2(μ2-CO)2(CO)11的结构如下:
原子簇络合物可用下列方法获得:①还原法,在CO或类似配位体存在下,对简单金属盐类进行还原,如制Ru3(CO)12、Os3(CO)12等。②热解或光解法,如从Fe(CO)5制Fe2(CO)9、Fe3(CO)12,从CpCo(CO)2制取Cp3Co3(CO)3和 Cp4Co4(CO)2等(式中Cp代表环戊二烯基)。③架桥法,采用特殊的配位体作为一些金属原子的架桥剂,生成短寿命的中间体,使金属通过一定的多面体的面或角键合。最普通的三桥联配位体是硫原子,其他如偶氮化合物、二氧化硫、硼、铝、镓、铟、磷、砷等也能作架桥剂。④杂金属原子簇的合成,较简单的方法是将两种化合物结合,如使负离子金属羰基化合物M(CO)嵶 和M娦(CO)岗(M为Mn、Re,M′为Cr、Mo、W)与含卤金属化合物作用。
有些反应中加入的催化剂母体不是原子簇化合物,但在催化作用中却具有原子簇结构,也属原子簇络合物催化剂,如在用Rh(CO)2(CH3COCHCOCH3)为催化剂进行5H2+3CO匑HOCH2CH2OH+CH3OH反应中,研究表明,真正起作用的是Rh12(CO)崵等。
2、假设不是铁桶生锈,则是乙二醇单乙醚被空气中的氧气氧化了,生成带有过氧化物的杂质而显黄色。
3、是否有可能是因为产品不纯引起的变法(时间长了促进分解变质)。
以上三种情况,估计是2比较有可能。
滴定方法主要有以下4种:①直接滴定。即用标准EDTA溶液直接滴定金属离子,以一适当指示剂确定终点;由于反应过程释出H+,须使用缓冲溶液以维持pH恒定。对在控制pH下易水解的金属,还须加入辅助络合剂以抑制之。②回滴法。对某些金属,容易水解或与EDTA络合缓慢,或者没有适于直接滴定的指示剂,可加入过量EDTA,然后用一适当金属回滴。③置换滴定[1]。若待测金属MⅠ能参与置换反应且各稳定常数值符合>>108,则MⅠ可定量地置换,然后用EDTA滴定,从而间接求出MⅠ。另一种置换滴定法是用一种比EDTA更强的络合剂HnZ置换MⅠ-EDTA络合物中的EDTA,用MⅡ滴定。④间接滴定。主要用于滴定那些与EDTA弱络合的阳离子,或不与EDTA络合的阴离子。例如,在适宜条件下,加入一定量的铋盐沉淀磷酸根为磷酸盐,然后用EDTA滴定过量的铋而间接测得磷。
络合滴定使用的指示剂多为金属指示剂。这些金属指示剂必须要与金属络合后呈相当深的颜色,络合物的lgK>5才有足够的灵敏度;指示剂络合物的稳定性要比EDTA络合物的稳定性约低3个lgK单位,终点才敏锐。
此外,在同一pH下,游离指示剂与指示剂络合物要有显著不同的颜色。金属指示剂中能产生荧光的则称为金属荧光指示剂。也可以使用仪器确定终点,如电位分析法,库仑滴定法,安培滴定法,分光光度滴定法等,既可提高灵敏度和准确度,也可用于测定微量元素。
聚乙二醇中的氧可以和铜离子络合,形成的络合物具有稳定的五元环结构,络合后的铜离子在电解时,反应速度比较慢,慢慢沉积到镀件的表面,形成致密光亮的电镀铜层。这与电镀采用氰根是一样的道理。