苯酚和甲醛制酚醛树脂的化学方程式
制取酚醛树脂:nc6h5oh+nhcho→(条件催化剂加热)-[-c7h6o-]-n+nh2o
当过量苯酚与甲醛在酸性介质中反应时生成线型结构的酚醛树脂(热塑性).
当甲醛过量时碱性条件下,苯酚与甲醛反应生成体型结构的热固型淡黄色酚醛树脂.
苯酚+甲醛→水+酚醛树脂
酚醛树脂的是高分子化合物是由多个相同个体组成
故其化学方程式外要加中括号在右下方写小写的n,
括号内是苯酚羟基两个邻位失去氢,成两个半键,其中一个连上-ch2-
苯酚与甲醛生成酚醛树脂的反应方程式:nC6H5OH+nHCHO=n+nH2O。甲醛,无色有刺激性气体,化学式HCHO或CH₂O,分子量30.03,又称蚁醛。对人眼、鼻等有刺激作用。气体相对密度1.067(空气=1),液体密度0.815g/cm³(-20℃)。
苯酚(Phenol,C6H5OH)是一种具有特殊气味的无色针状晶体,有毒,是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理,皮肤杀菌、止痒及中耳炎。熔点43℃,常温下微溶于水,易溶于有机溶剂;当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蚀性,接触后会使局部蛋白质变性,其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。遇三价铁离子变紫,通常用此方法来检验苯酚。
以酚类与醛类在一定条件下反应的聚合物为主体材料的胶粘剂。酚类物质主要是苯酚,还包括甲酚、二甲酚、特丁基酚和苯基苯酚等;醛类物质主要是甲醛,有时也包括间苯二酚和糠醛。酚醛树脂的正式名称是苯酚—甲醛树脂,其平均分子量不大。有水溶性、醇溶性、油溶性和乳液等几种。一般呈液态,也有粉状固态的。
酚醛树脂是第一个人工合成的树脂。1872年拜耳(A.von Bayer)发现苯酚与甲醛在酸催化下能生成树脂。1883年迈克尔(A.Michael)报告碱亦可催化得树脂。1907年贝克兰(L.H.Baekeland)获得热压工艺专利,推动了酚醛树脂的应用。1909年酚醛树脂用作木材涂料。1910年酚醛纸质层压板制成。1915年有了酚醛纤维板的专利。此后,酚醛树脂的理论研究和实际应用都得到了很大发展。
反应机理
苯酚与甲醛的反应,由于催化剂的不同和反应体系pH值的高低,反应有下列类型:
强酸催化
甲醛的水溶液是平衡体系,内含甲醛单体和甲醛水化物甲二醇的缩合物。在酸性溶液里,甲二醇第一步生成羟基甲叉阳碳离子,然后与苯酚反应,生成羟甲基酚,这一步反应缓慢。在酸性条件下,生成的羟甲基酚很快与另一个苯酚分子作用,就开始缩合反应,分子链逐步加长为线性树脂,所以强酸催化的苯酚—甲醛反应相当激烈。方程式如下:
金属离子催化
在一定的酸碱度范围内(pH4~7),以二价金属盐作催化剂,如钙、镁、锌的醋酸盐,同时酚过量。这种树脂的特点是固化速度快,生产过程中的反应热难于控制。方程式如下:
碱催化
甲醛对苯酚的摩尔比为1.5~3.0,多数大于1.5,以氢氧化钠作催化剂,可生成甲阶段酚醛树脂(简称甲阶酚)。一般公认的反应过程是:
在低于60℃和高pH情况下,羟甲基酚的缩合反应缓慢,通常在60~100℃时生成树脂。
氨催化
氨催化甲阶酚,黄色,表明有甲亚胺基(—CH=N—),并且分子量较大,明显不同于其他碱催化反应物。已知道在氨催化的树脂中含有类似于二苄胺和三苄胺的结构。
树脂制备的发展
20世纪70年代,乳液酚醛得到应用。它以水为介质,无公害;分子量比水溶性树脂大得多,性能好。通常有两种制备方法:其一,先在碱催化下生成酚醛树脂,然后在近乎中性的条件下,借助保护胶体的作用,使树脂悬浮于水,并且分子量进一步增长。1975年,中国已用于胶合板水泥模板的生产。其二是先在碱性条件下缩合树脂到预定的分子量范围,加入乳化剂,强力机械搅拌呈乳液,制成的乳液亦已用于造纸厂抄纸机上的尼龙干网处理。高邻位线性酚醛树脂,因解决了反应热的问题而可生产。
树脂的固化
酚醛树脂的固化,是从可溶可熔的液态转变为不溶不熔的固态的过程。至今,人们对这个十分复杂的固化过程还不太清楚。甲阶酚经加热(在碱性条件下)或加酸都能固化。一般认为固化有两个阶段,先生成亚甲基醚8967,再醚键断裂,交联度增加。醚键如何断裂有不同见解,倾向性的看法是断裂成亚甲基醌,再进一步交联。甲阶酚在酸性情况下固化,其机理类同线性酚醛的生成,反应速度很快,放出的大量热又反过来促进固化。
线性酚醛树脂没有足够的羟甲基,是热塑性树脂,加入含亚甲基的成分,如六次甲基四胺才能固化。其机理尚未完全清楚,仅从固化后的树脂呈现黄色,推断含有亚胺基。
固化的酚醛树脂是无定形的,其强度低于理论计算值,显微照片显示有微泡存在。一些研究者认为交联不多,有的推断固化后的酚醛树脂有两相,高分子化合物形成的骨架和充填于骨架中的低分子化合物。
应用
酚醛树脂胶接强度高,有优良的耐水性和耐久性,耐热性也很好,一般作为结构用胶或室外用胶。胶合板常用苛性钠催化的甲阶酚,胶压的板材能耐水、耐候,如滑翔机用航空胶合板即用该胶。纤维板为了增加强度和抗水性,在加防水剂的同时,也加入碱催化的酚醛树脂,利用它在铝盐和酸作用下析出的特点,使其沉积于纤维上。刨花板用于室外或作结构材料者,需用酚醛树脂胶粘剂。由于酚醛树脂固化较慢、对刨花含水率要求严及价格较高等原因,在刨花板的生产中应用较少。旋切单板浸渍酚醛树脂(醇溶性或水溶性)可压制成木材层积塑料,用于制造机械零件、耐磨材料、纺织梭子等。纸质层压板有工业用板和装饰用板两类。工业用层压板是将浸胶纸或浸胶布组坯热压成型,用作电气绝缘材料或耐磨材料。装饰板以牛皮纸浸酚醛树脂的胶膜纸作底层,上盖装饰纸等热压成型。此外,酚醛树脂还可用于涂料、模塑、研磨材料以及制酚醛纤维等方面。
中国木材工业中常用的酚醛树脂见下表。
酚醛树脂也叫电木,又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚与甲醛缩聚而得。它包括:线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。主要用于生产压塑粉、层压塑料;制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料;制造日用品、装饰品;制造隔音、隔热材料等。 常见的高压电插座、家具塑料把手等等
phenolic resin,简称PF,酚醛树脂.为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离分子而呈微红色,比重1.25~1.30,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。
苯酚-甲醛树脂是最早工业化的合成树脂。
当甲醛过量时碱性条件下,苯酚与甲醛反应生成体型结构的热固型淡黄色酚醛树脂。
http://www2.chinaedu.com/101resource003/syys/chuhuashiyan/chsy10_5.htm
苯酚+甲醛→水+酚醛树脂
酚醛树脂的是高分子化合物是由多个相同个体组成
故其化学方程式外要加中括号在右下方写小写的n,
括号内是苯酚羟基两个邻位失去氢,成两个半键,其中一个连上-ch2-
苯酚和甲醛的缩聚反应机理是苯酚上的酚OH会影响苯环上邻位上的氢,使邻位上H变的更活泼,更容易反应,所以反应时相当于苯环是还有俩个半键,而甲醛中的碳氧双键同时断开,与苯环是的俩个半键结合,有多个这样的单体的聚合体就形成了酚醛树脂。
缩聚反应,一种或几种含有二个或以上官能团的单体有机物化合成为聚合物同时析出低分子副产物(如水、卤化氢等小分子)的过程。
写缩聚反应方程式时,除单体物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致外,也要注意生成小分子的物质的量。南一种单体进行缩聚反应,生成小分子物质的量应为(n一1);南两种单体进行缩聚反应,生成小分子物质的量应为(2n一1)。
书写缩合聚合物(简称缩聚物)结构式时,与加成聚合物(简称加聚物)结构式写法有点不同,缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团,而加聚物的端基不确定,通常用横线“一”表示。
当过量苯酚与甲醛在酸性介质中反应时生成线型结构的酚醛树脂(热塑性).
当甲醛过量时碱性条件下,苯酚与甲醛反应生成体型结构的热固型淡黄色酚醛树脂.
苯酚+甲醛→水+酚醛树脂
酚醛树脂的是高分子化合物是由多个相同个体组成
故其化学方程式外要加中括号在右下方写小写的n,
括号内是苯酚羟基两个邻位失去氢,成两个半键,其中一个连上-CH2-
醇可以溶解酚醛树脂。
固体酚醛树脂因含有游离酚而呈微红色,实体的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。
由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。
酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。
扩展资料:
酚醛树脂最初的玻璃化温度与在最初固化阶段所用的固化温度有关。热处理过程可以提高交联树脂的流动性促使反应进一步发生。
同时也可以除去残留的挥发酚,降低收缩、增强尺寸稳定性、硬度和高温强度。同时,树脂也趋向于收缩和变脆。
树脂后处理升温曲线将取决于树脂最初的固化条件和树脂系统。酚醛树脂的合成反应就是共缩聚,由苯酚和甲醛两种物质为单体的。
参考资料来源:百度百科-酚醛树脂