对二甲苯生产方法

首先，不同的工艺路线导致消耗量和产量差很多。如果一个炼化厂主要是想生产PX，那么1000万吨的规模大概能出来80-120万吨左右的PX，目前UOP的技术单体最大也只能做到120万吨吧。工艺路线是这样的：石油--石脑油--MX--PX--PTA--PET，原油是混合物，密度并非是一个固定值。关键看原油来源和你的设计工艺，中东的原油、东南亚的轻质原油、北海的轻质原油都不一样，而且差很多，直接影响你的工艺路线。是连续重整还是加氢裂化，或者一起上。而且未来的产品的市场定位也决定了你的工艺路线。PX一般不会就上一个芳烃装置的，成本不合算，都是上炼化一体项目，比如中化泉州、中海油惠州、乌石化、四川的项目，十几套装置一起上，才能充分利用，达到成本最优。副产品多了去了，像苯、氢气、柴汽油、硫磺等等，都是重要的工业原料，基本不会有浪费，垃圾都能卖钱。多说几句，PX就是用来生产PTA，PTA就是用来生产PET，PET就是涤纶，大家穿的衣服、用的矿泉水瓶子、手机贴膜。。。。目前整个PX-PTA-PET产业链都属于严重产能过剩的状态，面临着行业洗牌。大家争相上PX的原因是瞅着下游PTA产能扩张迅速。目前国内除了中石化中石油中海油中化，PX已经投产的有大连福佳大化（民企）、青岛丽东（韩资）、腾龙芳烃（台资），正在筹建的有恒力在大连、荣盛在宁波、恒逸在文莱、三房巷新加坡有股份...

主词条：PX项目

PX主要用于制造对苯二甲酸，可用于化工及制药工业等。也是用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重要中间体。PET纤维又称聚酯纤维或涤纶纤维，是一种常用的化学合成纤维。PET树脂是一种重要的透明塑料原料，用于生产饮料、食用油脂包装，平板显示器基材，车用和建筑用太阳膜等等。 中国的PX发展经历了三个阶段：2000年以前，发展比较缓慢，但供需关系相对平衡，2000年国内自给率为88%2000年到2010年，中国PX项目迅速发展，生产能力一跃成为世界第一；2010年至今，国内市场需求持续走高，而PX建设却步伐放缓，产能开始无法满足需求。2012年，中国对PX的实际需求为1385万吨，已经成为全球最大的PX消费国，占全球消费量的32%，但中国PX总产能仅为880万吨，自给率只有63%。

从上世纪90年代起，全球对PX的需求量便一直呈增长趋势。从1990年到2004年，PX的年均需求增长率为8.4%。目前，世界PX需求的年增长率约为5.8%。预计到2014年，世界PX需求量将增加到3480万吨。世界的PX产能主要集中在亚洲地区，早在2008年，亚洲的PX产能就已达到2460.5万吨/年，占世界总额的74.15%。而亚洲的主要PX生产国为中国、韩国、日本、印度和泰国，未来几年新建PX装置也主要集中在亚洲。除亚洲外，美国也是PX的主要生产国和出口大国；而中东地区由于富含石油资源，也是未来PX及其相关产业的新兴增长区。

为促进PX产业的发展，2006年，国家发改委曾分别制定了对PX和PTA的“十一五”建设项目布局规划，专门对二者的生产作出部署。国内PX项目的核心生产工艺都需从国外进口，由于PX的主要工艺被UOP等国外大公司垄断，由此带来的专利费高得惊人，占到总投资的10%～15%。为解决这个问题，“十二五”期间，国家对PX产业的支持将侧重于工艺研发层面，以提高PX生产装置的国产化率。

单从PX项目自身特点出发，其选址的原则有“三近”：离炼油企业近，离下游PTA工厂近，离大江大海近。国家发改委的“规划”就明确要求：新建PX项目必须以大型炼化厂为依托，并尽量与PTA企业的分布相匹配。这正是从整个产业链来考虑PX的布局。

有观点称，国内一些包括PX项目在内的化工园区，离市区太近。对此，多位专家表示，这很大程度上是由历史原因造成的。国内的PX项目多是在2004年以后才发展起来的，大多建在大型化工厂早年预留下来的场地上。这些化工厂在当初建厂时，都选在了相对较偏远的位置，但几年下来，市区就已扩张到化工园区的附近。按照上述解释，“化工厂建在市区附近”的问题，实质上变成了“市区建在化工厂附近”。 PX解决了自然纤维与粮食争地的问题，也是提高汽油品质的必需品。

然而，PX项目不仅不是洪水猛兽，而且，就像现代社会离不开汽油一样，我们也离不开PX，它已经成为我们生活的一部分。

李润生说，作为基础化工产品，PX已经成为当今人们生活中必不可少的元素，融入人们日常生活的衣食住行之中。全球生产的3000多万吨PX，绝大部分都成为聚酯纤维的原料。大量的聚酯纤维被加工成服装，不仅满足全球60多亿人口的穿衣问题，还满足了人们对服装色彩、光泽、褶皱、薄厚、透明度等更多的要求。

在某种意义上，PX解决了自然纤维与粮食争地的问题。我国是一个人口众多、耕地资源相对匮乏的国家。每万吨合成纤维大约相当于7万亩耕地所产的自然纺织纤维。2012年，我国生产合成纤维约2800万吨。如果生产同等数量的自然纤维，则需要耕地近2亿亩。

PX不仅与人们的衣着有关，它也是可以直接入口之物，比如药物胶囊，PX就是原料之一。矿泉水瓶等包装材料的主要原料，也是PX。

PX和人们的住也紧密相关。它是很多建筑材料的原料，也可以用来生产油漆溶剂。随着技术的进步，PX的下游产品PET，正在越来越多地取代铝、玻璃、陶瓷和纸张，应用于电器电子、汽车及机械制造行业。

中国正在进入汽车社会，而汽油中5%左右的成分是PX。PX不但是汽油的重要组成部分，也是生产高品质汽油的必需品。

我国许多城市饱受PM2.5之苦。减少城市雾霾的重要途径之一，就是加快汽油质量的升级，降低汽油中的硫含量、提高汽油中的辛烷值。从目前技术而言，提高汽油辛烷值最好、最环保的办法，就是加入芳烃。若不考虑毒性、致癌性，苯是首选。现在，PX成为最优选择。有专家预测，未来汽油中PX的含量，将占比更多。 在世界许多地方，都有一些旗帜鲜明地反对PX化工的人，可是这些人也许并不知道，那些写满他们诉求的“旗帜”，就是用PX的下游产品——涤纶制作的。这不是一个笑话，而是一个现实，一个让化工行业和公众都感到尴尬的现实。

根据化学品安全说明书(MSDS)， PX属于低毒类化学物质，对人的眼部及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。短期内吸入较高浓度时，可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。

在急性毒性方面，其“半数致死剂量(LD50，经大鼠口服)”为5000毫克/千克，而食盐的这一数值则在4000～5000毫克/千克，二者毒性差不多。

不过，MSDS也指出，长期接触PX，工人常发生皮肤干燥、皴裂、皮炎，产生神经衰弱综合征，女性发生月经异常等状况。

2007年，世界卫生组织国际癌症研究机构(IARC)将PX定义为“第三组致癌物”，即现有的证据不能证明其对人类致癌。

有传闻说，国际组织规定，PX工厂与居民区的安全距离为100公里。但王舒宏表示，这种说法是子虚乌有的。事实上，国外很多PX工厂跟居民区都相隔很近： 美国休斯敦280万吨/年PX装置距6万人城市的距离为1.2公里 ；新加坡裕廊岛埃克森美孚炼厂37万吨/年PX装置与居民区距离为0.9公里；日本横滨NPRC炼厂35万吨/年PX装置与居民区仅隔一条高速公路。

就国内而言，根据国家石油和化学工业局制定的《石油化工企业卫生防护距离SH3093-1999》标准，依据风速和污染物的不同，防护距离有所不同，但标准中的推荐值一般都在1公里以下，PX当然也不例外。

就石油化工整个行业来说，PX远远并不是最毒的，甚至可以说，它还算是其中相对较安全的。不过，值得指出的是，单纯只用目标产品的毒性衡量化工行业的污染水平是远远不够的。比如冶金的最终产品——金银铜铁等金属单质几乎不具有毒性，但生产过程中的严重环境污染已成为共识。一位曾从事环评的业内专家也指出，尽管PX本身毒性很小，但其生产过程中会产生许多种副产物，如苯、乙酸、乙酸乙酯等有机物，以及石油中含硫杂质经化学变化产生的硫化氢，这些物质的毒性都很大。

这位专家也承认，在世界范围内，PX项目存在着由发达国家向中国、印度等发展中国家转移的趋势，这固然与上下游产业发展有关，但发展中国家的环保压力要比发达国家小，这显然是一个不容忽视的重要因素。因此，人们是否对PX项目能保证在生产过程中的污染控制和出现危机情况后应急处理有信心，才是一个大大的问号。

典型的传统PX生产方法，是从石脑油催化重整生成热力学平衡的混二甲苯（C8A）中，通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离技术，将PX从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来，对二甲苯在二甲苯异构体中的平衡浓度约为24％左右。而对邻位或间位的PX及乙苯的处理，往往采取混二甲苯异构化技术，使之异构化为PX。甲苯异构和烷基化转移技术是充分利用工业上廉价的甲苯和碳9芳烃/碳十芳烃（C9A/C10A）转化为混二甲苯和苯的有效途径。该技术也是工业上增产PX的主要手段。甲苯选择性歧化是生产对二甲苯的一个新途径。随着乙烯产能的不断提高，(通常生产1t乙烯可副产1t裂解汽油，其中苯质量分数达29.1％，而BTX总质量可达58.8％)，甲苯总量将呈上升趋势，从而使该工艺具有良好的市场前景[1,2]。目前对二甲苯生产工艺，主要为甲苯歧化与C9芳烃烷基化转移、二甲苯异构化和甲苯选择性歧化3种，前两种工艺受热力学平衡的影响。随着3大合成材料工业的发展，苯和二甲苯需求量迅速增长，致使石油芳烃供需出现不平衡，其中大约占芳烃总质量50％的甲苯和C9芳烃、除用作高辛烷值汽油调和组分外，目前尚没有价值更高的用途，将其转化为紧俏的PX具有深远的意义。

这个是当然的，

你在这种环境下工作，

当然是会吸入这些化工产品挥发出的气体，

短时间内不会有什么问题，

时间长了问题就会出现了，

会有鼻炎 近视 当然 一般化工厂员工工资也是比较高的，

现在无所谓 老了问题就全出来了。

在19世纪就已发现了PTA，直到1949年英国卜内门化学工业公司发现PTA（或其衍生物对苯二甲酸二甲酯）是制造聚酯主要原料后，才开始广泛生产。1981年世界PTA产量已达3.485Mt。第一个工业化的生产方法是硝酸氧化法。随着聚酯工业的发展，已开发出从多种原料出发、通过多种途径生产PTA的方法（图1)。最经济、采用最广的是以对二甲苯为原料的高温液相氧化法（见彩图），此法收率高，流程短。对二甲苯低温氧化法反应条件较温和，腐蚀性小，但流程较长，只在少数工厂采用。也有人提出先使对二甲苯经氨化氧化反应生成对苯二腈，然后水解生成PTA，但此法还未大规模生产。由于从混合二甲苯中分离对二甲苯成本较高，因此也开发了一些从其他原料出发的方法。这些方法中有的虽早已工业化，但并无发展，有的则只是处于中间试验阶段。

对二甲苯高温液相氧化法

此法首先由美国中世纪公司及英国卜内门化学工业公司于1955年提出，1958年由美国阿莫科化学品公司工业化生产。

总的反应式为（图1)：

但实际过程复杂得多，有人认为是经过下列步骤（图2)：由于第二个甲基不易氧化，反应过程易停止在对甲基苯甲酸或对羧基苯甲醛阶段。为使氧化反应能继续进行，阿莫科化学品公司采用高温和在醋酸钴－醋酸锰催化剂（见络合催化剂）中加入助催化剂溴化物（常用四溴乙烷）的流程 （图3)。溴化物所产生的溴可引发产生自由基链式氧化反应。氧化反应一般在塔式反应器中进行。反应温度为175～230℃，但多数是高于 200℃。较高的温度可以加速反应，减少中间产物，但分解所得副产物也增加。因反应热是依靠蒸发反应生成的水和溶剂醋酸移走的，故反应压力与蒸发量有关，一般为1.5～3.0MPa。停留时间为0.5～3h。醋酸钴和醋酸锰的浓度增加，可缩短停留时间或降低反应温度。高温氧化过程以对二甲苯计收率可达90%以上。由于反应温度高，又存在溴，具有强烈的腐蚀作用，故反应器需用钛或衬钛材料。

PTA在醋酸中溶解度不大，氧化产物呈泥浆状，经离心分离、干燥后即得固体的粗TPA，其中最有害的杂质是对羧基苯甲醛（含量1000～5000ppm）。粗TPA可经对苯二甲酸二甲酯生产聚酯，但更好的方法是提纯，用精TPA直接作聚酯的原料。常用的精制方法是阿莫科公司采用的加氢法，即在高温、高压下使粗TPA溶于水，然后在钯催化剂存在下对杂质进行加氢，再经结晶、过滤，即得纤维级（适于纺丝的纯度规格）精PTA，产品中对羧基苯甲醛的含量可小于 25ppm。精制过程中对苯二甲酸收率大于97%。精制方法除加氢外，还有升华等方法。

对二甲苯低温氧化法此法反应温度一般低于150℃，催化剂虽也用醋酸钴，但不用溴化物。此时为使第二个甲基转化成羧基，一般要加入在氧化反应时易产生过氧化物的共氧化物。例如，美国莫比尔化学公司用甲基乙基酮，美国伊斯曼－柯达公司用乙醛，日本东丽公司用三聚乙醛。这些物质氧化后也都生成醋酸，而醋酸就是氧化时所使用的溶剂。反应条件以东丽法为例：温度120～150℃，压力3MPa，产率为96%。低温氧化法由于无溴化物，且反应温度低，反应器可以不用钛材。 又称亨克尔Ⅱ法（即图4中的1、12、14、16流程）。即以甲苯为原料，先经氧化制成苯甲酸，将其钾盐进行歧化，生成苯和对苯二甲酸二钾盐，经酸化即成PTA。其中最关键的是歧化反应，反应在400℃、2MPa和二氧化碳存在下进行。此法于1963年在日本由三菱化学工业公司实现了工业化。因成本高，于1975年停产。但又因原料甲苯比对二甲苯便宜得多，仍有一些国家的公司在研究改进此法。

（1）PX的常温下为无色液体、难溶于水等性质不需要通过化学变化表现出来，属于物理性质．

（2）液体蒸发的快慢与液体的温度有关，因此环境温度升高，PX的蒸发将变快．

（3）A、我国PX供需缺口不断扩大，且国内现有生产PX地区均未见影响居民健康的报道；故A符合题意；

B、从PX用途看，应用广泛，能够提高人们的生活质量，经济和社会价值显著，故B不符合题意．

C、从燃烧产物看，PX燃烧产物是水和二氧化碳，对环境几乎没有危害，生产PX过程中产生的废弃物可以回收再利用，不会对环境造成污染，故C符合题意；

D、从PX性质看，具有可燃性，爆炸性比汽油低，毒性与汽油相当，对人体危害小；而不是没有相关专业机构可以鉴定，故D不符合题意．

故答案为：（1）无色；（2）变快；（3）AC．

对二甲苯

（Dimethylbenzene）

对二甲苯是一种常用的溶剂，易燃。受到对二甲苯蒸气的慢性中毒能够引起神经错乱、头痛、嗜睡、作呕、血液组成起变化。

人：吸入71.4g/m3短时致死。

PX项目，指的是二甲苯化工项目。PX是para-xylene的缩写，中文学名“对二甲苯”，是一种液态存在、无色透明、气味芬芳的芳烃类化合物。PX（对二甲苯）用于生产塑料、聚酯纤维和薄膜。在中国，人们反对PX项目，甚至谈PX色变的根本原因，是认为PX项目造成环境的污染的担心。根据《全球化学品统一分类和标签制度》和《危险化学品名录》，PX不是危险化学品。在欧盟的标准中，PX也仅被列为有害品。国际评估化学品致癌的权威机构（IARC）对包括PX在内的整个二甲苯类的评估结果表明，PX致癌性证据不足，即有对人体致癌性无有效证据的物质。美国政府工业卫生学家会议（ACGIH）将其归 类为A4级，即缺乏对人体、动物致癌性证据的物质。

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