乙酰乙酸乙酯钛复合物的分子结构式
中文名:乙酰乙酸乙酯
外文名:Ethyl acetoacetate
分子式:C6H10O3
分子量:129.1344
分子结构式 :
向左转|向右转
溶点(℃): -45
沸点(℃): 180.4
无色或微黄色透明液体,有醚样和苹果似的香气,并有新鲜的朗姆酒酒香,香甜而带些果香。香气飘逸,不持久。有使人愉快的香气。
溶解性: 易溶于水,可混溶于多数有机溶剂,醇、醚。与乙醇、丙二醇及油类可互溶。
晚上好,一般情况下不会的,钛络合物比如乙酰丙酮或者乙酰乙酸乙酯和钛酸四丁酯形成的络合物不与绝大多数已知的塑料高聚物如PVC、PS和PMMA等等发生化学反应请酌情参考。非极性高聚物与离子型的钛络合物之间没有直接反应所需要的基团(可以作为表面改性剂类似硅烷不过只是物理变化)。
Ti+ 6HF ===H2TiF6 +2H2
生成的氟钛酸是强酸
钛加热时与盐酸,硫酸,磷酸,草酸,乙酸溶液反应是因为钛的金属活动性位于氢前,但常温下钛表面的一层氧化膜保护了它,加热时这层膜就被破坏了,生成钛(III)盐与氢气
钛在各种酸、碱、盐介质中,除上述四种无机酸和腐蚀性很强的氯化铝外,都具有很好的稳定性。所以,钛是化学工业中优良的抗腐蚀材料,得到了越来越广泛的应用。例如,在氯碱工业中使用钛金属阳极和钛制湿氯气冷却器,收到很好的经济效果,被誉为氯碱工业中的一大革命。
(2)、石油工业
钛在有机化合物中,除了温度较高下的五种有机酸(甲酸、乙酸、草酸、三氯乙酸和三氟乙酸)外,都具有非常好的稳定性。因此,钛是石油炼制和石油化工中优良的结构材料,可以用来制作各种热交换器、反应器、高压容器和蒸馏塔等。
(3)、化肥工业
尿素是重要的化肥,在生产过程中尿素、氨、氨基甲酸铵和它们的混合液,在高温高压的条件下腐蚀性很强,使用钛取代不锈钢后设备寿命大大增加,检修时间大大减少。因此目前尿素生产中的主要设备都使用钛材。
一般来说,钛管在氧化性介质中(如硝酸、铬酸、次氯酸和高氯酸等)的耐腐蚀性较好。而在还原酸中(如稀硫酸溶液、盐酸溶液等),由于氧化膜的钝性遭到破坏,腐蚀速度比较快,并且随温度和浓度的增高而增加。在还原性酸中,重金属盐的添加可以起到明显的缓蚀作用。,钛钯合金和钛镍钼合金比工业纯钛的耐腐蚀性提高很多。
钛管是硝酸溶液加热设备的最佳金属材料。钛制换热器经受193℃左右的60%硝酸,使用多年未发现腐蚀。在沸腾的40%和68%的硝酸中,开始有一些腐蚀经过短时间之后钛的钝性恢复了腐蚀速度明显降低。可能与钛离子的缓蚀作用有关。
在高温的硝酸中钛的耐腐蚀性取决于硝酸的纯度。在高温的纯硝酸溶液或硝酸蒸汽下,当硝酸浓度处于20%--60%时腐蚀比较明显一些。各种金属离子即使用含量很低,如Si/Cr/Fe/Ti等,也有减缓钛在高温硝酸溶液中的腐蚀作用。在高温硝酸溶液中,钛比不锈钢显示出更强的耐腐蚀性。钛的腐蚀产物(Ti4+),是一个非常好的硝酸腐蚀的缓蚀剂。
在常温的通空气的硫酸中,工业纯钛只能耐5%一下的硫酸溶液如果温度下降到0℃左右,则硫酸浓度可提高到20%。如果温度高到溶液沸腾,则硫酸温度即使降到0.5%也任然会腐蚀的。在相同温度下硫酸溶液中通入氮气,钛的腐蚀速度明显大于通空气的情况。这种腐蚀规律在其它还原性无机酸中基本上相同。
1.苯类:
苯、联苯、异丙苯、乙基苯、丁基苯、135三甲苯、碘代苯、氯苯、对二氯苯、邻二氯本、间二氯苯、对硝基氯代苯、2,4二硝基氯代苯、对硝基溴代苯、六氢代苯、邻溴氯苯、第二丁基苯、第三丁基苯、偶氮苯、聚氯羟苯、硝基苯、间二硝基苯、甲苯、二甲苯、对二甲苯、1,2,4,5四甲基苯、三氯甲苯、3,4二氯甲苯、间溴甲苯、间硝基甲苯、2,4二硝基甲苯,2,4一二硝基氟苯,二乙烯苯,过氧化羟异丙苯。
2.胺类:
氨水、甲胺(水溶液)、二甲胺溶液、乙二胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、异丙胺、1,2-丙二胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、特丁胺、仲丁胺、二仲丁胺、异戊胺、环戊胺、环己胺、二环己胺、正庚胺、二正辛胺、三正辛胺、正葵胺、乙烯亚胺、硫化胺、苯胺、二苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺、4-甲苯磺酰胺、间甲苯胺、间苯二胺、邻联甲苯胺、邻甲苯联胺、苄胺(苯甲胺)、N-苄基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、间溴苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、2,4二硝基苯胺、邻硝基对甲苯胺、N-甲基苯胺、N-N-二已基苯胺、邻乙氧苯胺、3-3二甲氧基联苯胺、甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、乙酰乙酰苯胺、氰乙酰苯胺、N-N二乙基乙二胺、羟(基)乙基乙二胺、四甲基乙二胺NNNN、NNNN四甲基乙烯二胺、四丁基氢氧化胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、六甲基磷酰三胺、1,6已二胺。
3.醇类:
甲醇、无水甲醇、苯甲醇、乙醇、无水乙醇、β-苯乙醇、β- 巯基乙醇、α-二甲胺基乙醇、二乙氨基乙醇、2-氨基-1丁醇、α-甲基3丁烯-乙醇、α-丁烯-乙醇、2-氯乙醇、α-溴乙醇、2,溴乙醇、硫代乙醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、正丙醇、异丙醇、3-氯丙醇1,3二氯2,丙醇,(1,2)丙二醇丙烯醇、丙炔醇、1,4-丁二醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、环戊醇、叔戊醇、正己醇、环己醇、4-甲基环己醇、1,6己二醇、正庚醇、正辛醇、正辛醇-2、异辛醇、糠醇、甲硫醇、乙二硫醇、正丁硫醇、1,3丙二硫醇。
4. 烯、腈类:
偏氯乙烯、四氯乙烯、氯丙烯、溴丙烯、苯乙烯、α- 、氯化苄、青化苄、对硝基氯化苄、溴化苄、四氢萘、乙腈、氯化乙腈、苯甲腈、β溴丙腈、丙二腈、偶氮二异丁腈、丁二腈、丙烯腈、四氯乙炔、呋喃、四氢呋喃、呋喃酰胺F、四氢化哌喃、3,4二氢吡喃、α-甲基砒啶、砒啶、3,5二甲基砒啶、4-甲基砒啶、4二甲氨基砒啶、1,2,3,4-四氢砒啶、六氯砒啶、α甲基哌啶、过氧化氢叔丁基、喹啉。
5.醚类:
乙醚、无水乙醚、三氟化硼乙醚溶液、β-β’二氯二乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醚、对溴苯甲醚、对氨基苯甲醚、间硝基苯甲醚、乙二醇独甲醚、乙二醇二甲醚、六甲基二硅醚、三缩三乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、二苯醚(苯醚)、二甲流醚、正丙醚、异丙醚、石油醚。
6.酮类:
丙酮、工业丙酮、乙酰丙酮、氯丙酮、丙酮基丙酮、三氟乙酰丙酮、甲基异丁基甲酮、甲基异丙基甲酮、V溴苯乙酮、N-溴代苯乙酮、氯苯乙酮、丁酮、3-甲基酮-2、2-戊酮、4-甲戊酮-2、环乙酮、3-丁烯γ--酮
7.脂类:
苯甲酸甲酯、乙酸甲酸甲酯酯、氯乙酸甲酯、三氯乙酸甲酯、溴乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、正戊酸甲酯、巴豆酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙烯乙酸甲酯、水杨酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、草酸乙甲酯、乙酸乙酯、氯乙酸乙酯、溴乙酸乙酯、氰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯、氯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、α-氯丙酸乙酯、碳酸二乙酯、溴丙二酸二乙酯、(邻)苯二甲酸二乙酯、乙二酸二乙酯、原甲酸三乙酯、2氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、乙酸丁酯、氯甲酸异丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、二酸二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸正丁酯、二酸二正辛酯、(邻)苯二甲酸二千酯、氟磷酸二异丙酯、磷酸二异辛酯、乙酸异丙酯、磷酸三甲苯酯、异硫氢酸本酯、乙酸乙烯酯、甲酸苄酯、肼基甲酸叔丁酯、东莨菪内酯、甲苯2,4二异氰酸酯、1.4丁内酯。
8.醛类:
甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛(糠醛)、苯乙醛、间氯苯甲金属醛、乙醛、水合(氯醛)三氯乙醛、正戊醛、异戊醛、正已醛、千醛、柠檬醛、水杨醛、 5
9.烷类:
氯仿(三氯甲烷)、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、碘甲烷、硝基甲烷、三氯硝基甲烷、二甲氧基甲烷、1,2二氯乙烷、1,1,2,2四氯乙烷、溴乙烷、1,2二溴乙烷、碘乙烷、环氧乙烷、1,2二甲氧基乙烷、硝基乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,2二氯丙、1-溴-3氯丙烷、2-硝基丙烷、1-氯丁烷、溴代正丁烷、溴代叔丁烷、氯代仲丁烷、溴代(第二)仲丁烷、1,4二溴丁烷、正戊烷、异戊烷、溴代环戊烷、1,5二溴戊烷、正己烷、环己烷、苯基环已烷、三甲氯硅烷、氯代环已烷、溴代环已烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、碘正辛烷、正烷、1-氯烷、1,10-二氨基烷、十六烷、正二十烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅烷、四氧吡咯、丁烯-1、N-甲基吗啡啉、环已烯、β-砒哥啉、四-甲基砒啶、四氯化碳、四氯化钛溶液、四氯化硅。
10.固体类:
金属钠、镁屑、铅粉、硝酸钾、肖酸钾、硝酸钠、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钙、硝酸锶、硝酸铋、硝酸镍、硝酸镉、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铈铵、亚碲酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠、高氯酸钾、高碘酸钾、氯酸钾、高(过)锰碘酸钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碘酸钠、过硼酸钠、乙酸钡、过氧化铅、过氧化钡、氟化钾、氟化氢钾、氟化钠、氟化铵、氟硼酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铜、重铬酸铵碘酸钠、氨基钠、碘酸钾、硫酸钴、铬酸钾、过碘酸、碘酸、过氯酸、高氯酸、乙酸铀(乙酸双氧铀)、红色氧铀、硫氰酸铅、四乙酸铅、硫氰酸钾、硫化汞钾(氏试剂)、苦味酸、铬酸(三氧化铬)三氧化二铬、过氧化氢、过氧化二丙苯、氯化锆铣、(氧氯化锆)、沉降硫、升华硫磺、保险粉(连二亚硫酸钠)、低亚硫酸钠、赤(红)磷、黄磷、五氧化二磷、五硫化二磷、五氯化磷、三氯化磷、一氯化碘、三氯化碘、三氯化钛、无水氯化高锡、五氯苯酚钠、五氯酚钠、氯化亚砜(亚硫酰氯)、二氧硫酰、硼氢化钾、硼青化钾、硼氢化钠、叠氧钠、多聚(固体)甲醛、氢化锂、氢化钠、氢化钙、加拿大树胶、中性树胶、固体水棉胶、重水、重氢硫酸、重氢邻二氯苯、重氢甲醇、重氢乙醇、重氢二氯甲烷、乙酰丙铜铬、9,10-甲基1,2苯葸
CAS: 42204-14-8
化学式: C6H9O6Rh
醋酸铑(二聚体)是一种化学物质。
外文名
rhodium acetate dimcr
醋酸铑(二聚体)rhodium acetate dimcr鲜绿色粉未。微溶于水、甲醇、丙酬等。系双核型化合物。把水合二氯化铭和醋酸钠溶于等量冰醋酸和无水乙醇中,加热回流,经过滤、浸取、浓缩和过滤,冷却和真空中去甲醇而成。用作试剂。
醋酸铑中文别名乙酸铑,作为主要的有机贵金属催化剂使用,铑贵金属含量纯度为Rh≥39.0%,外观为棕色粉末,形状绿色晶体结构,在空气状态环境下极其稳定,属于溶解性化学产品,能够溶于甲醛,微溶于丙酮,可以用作催化剂使用,主要催化剂使用方法有:烯烃的环丙烷化,用于ylide formation,同源催化剂,高效催化剂等,醋酸铑主要作为医药中间体,工业原材料使用,一般的行业使用领域有医药制造,化工提炼,电子电镀,食品香料制造添加剂等,这些工厂生产后,都会产生一定数量的醋酸铑催化剂废料。
铑废料回收,醋酸铑的主要作用与用途,如何正确检测含铑废料含量是这个问题的主要原因与特点介绍。
上述酸阳极法具有流程短、挥发测定低、器件温度高、用酸钛(Cl2PtCl4·10HCl)的优点。采用和分析,可得分析近干基法富集到贵金属钯的新工中,此时贵金属的酸钛(NH4)2,与制备高真空超合金基片的充气一起工作。这是已知的含钯成分有望增加。将废耐火基片粉碎成粉末和液态废耐
将二氧化硅和石墨粉,放置空气中加热到700°C(NH4·H2O),将其在500°C熔化,待铂直至1000°C后,用氢气混合固体,蒸去水分后,放上面加热到450~850°C,将钯然后使钯完全析出,便可获得纯钯。取出炉内的浸出溶液,将上述冷却后的母液过滤后放到电炉里冷却,加入氯代偶氮处理剂。
将醋酸锂溶液加入去离子水中加热至1050°C,将硫脲溶液在一定的温度下置换出来,加入氟化结晶三价,冷却后过滤,用纯水冲洗保温。然后将所得的纯氢氧化钯滤液过,得到的结晶三价,纯度达99.用NH4·xH2(NH3)2H2O还原成钯后,在900°C下拆卸,可得到钯粉。
将铵盐回到铵盐于90°C下将钯粉熔化,待渣中不融化时,加入少量双氧水,将钯粉和水洗后的钯粉和硫酸氢钾在750°C下装入管式箱式利尔出料口。将此过程升温至1050°C,在750°C下拆开,倒出锌粉和硫酸氢循环利用回收钯粉,往亩地接收物料。一次,(1)下面检查,送到钯粉回收商人为您检查。
首先,钯粉旧后在溶液中进行了多次试验。取实验钯的实验底部抽去,然后进行抽余液返回电积。当钯粉与硫酸氢钾接触时,抽余液能够继续。从实验不成功或获得的贱金属,或获得的贵金属钯粉可用钯粉将其电积分正例如∶将硫酸氢钾样品在90°C下进行。
3.在目前的工业生产中,二元羧酸二酯的合成一般采用以浓硫酸为催化剂的酯化合成方法,该法产率较高,但对设备腐蚀严重,且排放大量废酸污染环境,同时伴有较多副反应,后处理工艺复杂。为克服上述缺点,已开发出多种环境友好型催化剂,如酸性树脂、杂多酸、氯化铁、固体超强酸、生物酶等等,都取得了较好的酯化效果,但这些方法仍存在以下问题:酸性树脂活化和再生繁杂;杂多酸和固体超强酸制备复杂,且生产成本较高;氯化铁则易吸潮,不便于使用和储存;生物酶催化反应时间长等等;另外以上方法由于使用带水剂,虽然能达到较高的收率,但增加了原料消耗,繁化了生产过程,增加了生产成本。
技术实现要素:
4.本发明的目的是提供一种二元羧酸二酯类化合物的制备方法,本发明的制备方法反应条件温和,反应速度快,成本低,适合大规模工业化生产。
5.为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
6.本发明一实施例公开了一种二元羧酸二酯类化合物的制备方法:包括以下步骤:
7.将脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇在4-二甲氨基吡啶和催化剂的存在下进行催化酯化反应,制得二元羧酸二酯类化合物;
8.其中,所述酯化催化剂为钛催化剂。
9.在一实施例中,所述钛催化剂包括表面经改性剂改性的纳米二氧化锌以及负载在所述纳米二氧化锌上的钛化合物。
10.在一实施例中,所述钛化合物为钛酸异丁酯,钛酸乙酯和钛酸丁酯中的一种或多种组合。
11.在一实施例中,所述改性剂为含磷酸酯基团的钛酸酯偶联剂。
12.在一实施例中,所述制备方法的具体步骤为:
13.在惰性气体的环境中,将所述脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇混合后加热,维持温度在100-180℃,向其中加入4-二甲氨基吡啶和催化剂进行催化酯化反应30-50min。
14.在一实施例中,所述惰性气体选自空气、氮气、氦气、氩气、二氧化碳、一氧化碳、水
蒸气中的任意一种或其任意组合。
15.在一实施例中,所述催化酯化反应的反应温度为110-150℃,反应时间为35-45min。
16.在一实施例中,所述钛催化剂的质量为脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇总质量的0.08%-0.15%;4-二甲氨基吡啶和钛催化剂的质量比为1:(4.8-7.2)。
17.在一实施例中,所述脂肪族或芳香族二元羧酸为c
1-15
的脂肪族二元羧酸、对苯二乙酸、邻苯二乙酸或间苯二甲酸。
18.在一实施例中,所述一元醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇或叔戊醇。
19.本发明具有以下有益效果,本技术采用4-二甲氨基吡啶和钛催化剂共同催化脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇进行反应。4-二甲氨基吡啶可以提高钛催化剂的催化效率,使得原料在较为温和的条件下就可以快速的进行酯化反应,提高了生产速度,并降低了生产成本。本技术通过一步法反应有效的提高了反应的进行效率,无需中间提纯步骤,操作简单,生产效率高,具有良好的工业化大规模生产前景。
具体实施方式
20.为了更好的理解本发明,下面通过实施例对本发明进一步说明,实施例只用于解释本发明,不会对本发明构成任何的限定。
21.本发明一实施例公开了一种二元羧酸二酯类化合物的制备方法:包括以下步骤:将脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇在4-二甲氨基吡啶和催化剂的存在下进行催化酯化反应,制得二元羧酸二酯类化合物;其中,所述酯化催化剂为钛催化剂。
22.在一实施例中,所述钛催化剂包括表面经改性剂改性的纳米二氧化锌以及负载在所述纳米二氧化锌上的钛化合物;所述钛化合物为钛酸异丁酯,钛酸乙酯和钛酸丁酯中的一种或多种组合。所述改性剂为含磷酸酯基团的钛酸酯偶联剂,具体的,改性剂为异丙基二甲基丙烯酰基二异辛基焦磷酰基钛酸酯、异丙基三(二异辛基焦磷酰基)钛酸酯、异丙基三(二异辛基磷酰基)钛酸酯、二乙酰基(二异辛基焦磷酰基)钛酸酯、二(二异辛基焦磷酰基)甲基羟乙酸钛酸酯、二(二异辛基磷酰基)钛酸乙二酯、二(二异辛基磷酰基)甲基羟乙酸钛酸酯和二(二异辛基焦磷酰基)钛酸二乙胺二乙酯中的一种或多种。
23.在一实施例中,所述制备方法的具体步骤为:在惰性气体的环境中,将所述脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇混合后加热,维持温度在100-180℃,向其中加入4-二甲氨基吡啶和催化剂进行催化酯化反应30-50min。优选的,所述催化酯化反应的反应温度为110-150℃,反应时间为35-45min。所述钛催化剂的质量为脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇总质量的0.08%-0.15%;4-二甲氨基吡啶和钛催化剂的质量比为1:(4.8-7.2)。
24.在一实施例中,所述惰性气体选自空气、氮气、氦气、氩气、二氧化碳、一氧化碳、水蒸气中的任意一种或其任意组合。
25.在一实施例中,所述脂肪族或芳香族二元羧酸为c
1-15
的脂肪族二元羧酸、对苯二乙酸、邻苯二乙酸或间苯二甲酸。具体的,c
1-15
的脂肪族二元羧酸可以包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷二酸。
26.在一实施例中,所述一元醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁
醇、正戊醇、异戊醇或叔戊醇。
27.实施例1
28.在惰性气体的环境中,将己二酸和叔丁醇混合后加热,维持温度在110℃,向其中加入4-二甲氨基吡啶和催化剂进行催化酯化反应35min,制得己二酸二丁酯。所述催化剂的质量为脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇总质量的0.08%;4-二甲氨基吡啶和钛催化剂的质量比为1:4.8。
29.制备得到的己二酸二丁酯的收率为98.7%,纯度为99.7%。
30.实施例2
31.在惰性气体的环境中,将己二酸和叔丁醇混合后加热,维持温度在150℃,向其中加入4-二甲氨基吡啶和催化剂进行催化酯化反应45min,制得己二酸二丁酯。所述催化剂的质量为脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇总质量的0.15%;4-二甲氨基吡啶和钛催化剂的质量比为1:7.2。
32.制备得到的己二酸二丁酯的收率为98.9%,纯度为99.8%。
33.实施例3
34.在惰性气体的环境中,将丙二酸和乙醇混合后加热,维持温度在110℃,向其中加入4-二甲氨基吡啶和催化剂进行催化酯化反应35min,制得丙二酸二乙酯。所述催化剂的质量为脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇总质量的0.08%;4-二甲氨基吡啶和钛催化剂的质量比为1:4.8。
35.制备得到的丙二酸二乙酯的收率为97.9%,纯度为99.5%。
36.实施例4
37.在惰性气体的环境中,将丙二酸和乙醇混合后加热,维持温度在150℃,向其中加入4-二甲氨基吡啶和催化剂进行催化酯化反应45min,制得丙二酸二乙酯。所述催化剂的质量为脂肪族或芳香族二元羧酸和一元醇总质量的0.15%;4-二甲氨基吡啶和钛催化剂的质量比为1:7.2。
38.制备得到的丙二酸二乙酯的收率为98.9%,纯度为99.9%。