实验室常用易燃易爆的化学试剂有二苯胺吗
1.苯类:
苯、联苯、异丙苯、乙基苯、丁基苯、135三甲苯、碘代苯、氯苯、对二氯苯、邻二氯本、间二氯苯、对硝基氯代苯、2,4二硝基氯代苯、对硝基溴代苯、六氢代苯、邻溴氯苯、第二丁基苯、第三丁基苯、偶氮苯、聚氯羟苯、硝基苯、间二硝基苯、甲苯、二甲苯、对二甲苯、1,2,4,5四甲基苯、三氯甲苯、3,4二氯甲苯、间溴甲苯、间硝基甲苯、2,4二硝基甲苯,2,4一二硝基氟苯,二乙烯苯,过氧化羟异丙苯。
2.胺类:
氨水、甲胺(水溶液)、二甲胺溶液、乙二胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、异丙胺、1,2-丙二胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、特丁胺、仲丁胺、二仲丁胺、异戊胺、环戊胺、环己胺、二环己胺、正庚胺、二正辛胺、三正辛胺、正葵胺、乙烯亚胺、硫化胺、苯胺、二苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺、4-甲苯磺酰胺、间甲苯胺、间苯二胺、邻联甲苯胺、邻甲苯联胺、苄胺(苯甲胺)、N-苄基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、间溴苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、2,4二硝基苯胺、邻硝基对甲苯胺、N-甲基苯胺、N-N-二已基苯胺、邻乙氧苯胺、3-3二甲氧基联苯胺、甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、乙酰乙酰苯胺、氰乙酰苯胺、N-N二乙基乙二胺、羟(基)乙基乙二胺、四甲基乙二胺NNNN、NNNN四甲基乙烯二胺、四丁基氢氧化胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、六甲基磷酰三胺、1,6已二胺。
3.醇类:
甲醇、无水甲醇、苯甲醇、乙醇、无水乙醇、β-苯乙醇、β-巯基乙醇、α-二甲胺基乙醇、二乙氨基乙醇、2-氨基-1丁醇、α-甲基3丁烯-乙醇、α-丁烯-乙醇、2-氯乙醇、α-溴乙醇、2,溴乙醇、硫代乙醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、正丙醇、异丙醇、3-氯丙醇1,3二氯2,丙醇,(1,2)丙二醇丙烯醇、丙炔醇、1,4-丁二醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、环戊醇、叔戊醇、正己醇、环己醇、4-甲基环己醇、1,6己二醇、正庚醇、正辛醇、正辛醇-2、异辛醇、糠醇、甲硫醇、乙二硫醇、正丁硫醇、1,3丙二硫醇。
4.烯、腈类:
偏氯乙烯、四氯乙烯、氯丙烯、溴丙烯、苯乙烯、α-、氯化苄、青化苄、对硝基氯化苄、溴化苄、四氢萘、乙腈、氯化乙腈、苯甲腈、β溴丙腈、丙二腈、偶氮二异丁腈、丁二腈、丙烯腈、四氯乙炔、呋喃、四氢呋喃、呋喃酰胺F、四氢化哌喃、3,4二氢吡喃、α-甲基砒啶、砒啶、3,5二甲基砒啶、4-甲基砒啶、4二甲氨基砒啶、1,2,3,4-四氢砒啶、六氯砒啶、α甲基哌啶、过氧化氢叔丁基、喹啉。
5.醚类:
乙醚、无水乙醚、三氟化硼乙醚溶液、β-β’二氯二乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醚、对溴苯甲醚、对氨基苯甲醚、间硝基苯甲醚、乙二醇独甲醚、乙二醇二甲醚、六甲基二硅醚、三缩三乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、二苯醚(苯醚)、二甲流醚、正丙醚、异丙醚、石油醚。
6.酮类:
丙酮、工业丙酮、乙酰丙酮、氯丙酮、丙酮基丙酮、三氟乙酰丙酮、甲基异丁基甲酮、甲基异丙基甲酮、V溴苯乙酮、N-溴代苯乙酮、氯苯乙酮、丁酮、3-甲基酮-2、2-戊酮、4-甲戊酮-2、环乙酮、3-丁烯γ--酮
7.脂类:
苯甲酸甲酯、乙酸甲酸甲酯酯、氯乙酸甲酯、三氯乙酸甲酯、溴乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、正戊酸甲酯、巴豆酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙烯乙酸甲酯、水杨酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、草酸乙甲酯、乙酸乙酯、氯乙酸乙酯、溴乙酸乙酯、氰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯、氯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、α-氯丙酸乙酯、碳酸二乙酯、溴丙二酸二乙酯、(邻)苯二甲酸二乙酯、乙二酸二乙酯、原甲酸三乙酯、2氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、乙酸丁酯、氯甲酸异丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、二酸二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸正丁酯、二酸二正辛酯、(邻)苯二甲酸二千酯、氟磷酸二异丙酯、磷酸二异辛酯、乙酸异丙酯、磷酸三甲苯酯、异硫氢酸本酯、乙酸乙烯酯、甲酸苄酯、肼基甲酸叔丁酯、东莨菪内酯、甲苯2,4二异氰酸酯、1.4丁内酯
8.醛类:
甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛(糠醛)、苯乙醛、间氯苯甲金属醛、乙醛、水合(氯醛)三氯乙醛、正戊醛、异戊醛、正已醛、千醛、柠檬醛、水杨醛
9.烷类:
氯仿(三氯甲烷)、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、碘甲烷、硝基甲烷、三氯硝基甲烷、二甲氧基甲烷、1,2二氯乙烷、1,1,2,2四氯乙烷、溴乙烷、1,2二溴乙烷、碘乙烷、环氧乙烷、1,2二甲氧基乙烷、硝基乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,2二氯丙、1-溴-3氯丙烷、2-硝基丙烷、1-氯丁烷、溴代正丁烷、溴代叔丁烷、氯代仲丁烷、溴代(第二)仲丁烷、1,4二溴丁烷、正戊烷、异戊烷、溴代环戊烷、1,5二溴戊烷、正己烷、环己烷、苯基环已烷、三甲氯硅烷、氯代环已烷、溴代环已烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、碘正辛烷、正烷、1-氯烷、1,10-二氨基烷、十六烷、正二十烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅烷、四氧吡咯、丁烯-1、N-甲基吗啡啉、环已烯、β-砒哥啉、四-甲基砒啶、四氯化碳、四氯化钛溶液、四氯化硅
10.固体类:
金属钠、镁屑、铅粉、硝酸钾、肖酸钾、硝酸钠、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钙、硝酸锶、硝酸铋、硝酸镍、硝酸镉、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铈铵、亚碲酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠、高氯酸钾、高碘酸钾、氯酸钾、高(过)锰碘酸钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碘酸钠、过硼酸钠、乙酸钡、过氧化铅、过氧化钡、氟化钾、氟化氢钾、氟化钠、氟化铵、氟硼酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铜、重铬酸铵碘酸钠、氨基钠、碘酸钾、硫酸钴、铬酸钾、过碘酸、碘酸、过氯酸、高氯酸、乙酸铀(乙酸双氧铀)、红色氧铀、硫氰酸铅、四乙酸铅、硫氰酸钾、硫化汞钾(氏试剂)、苦味酸、铬酸(三氧化铬)三氧化二铬、过氧化氢、过氧化二丙苯、氯化锆铣、(氧氯化锆)、沉降硫、升华硫磺、保险粉(连二亚硫酸钠)、低亚硫酸钠、赤(红)磷、黄磷、五氧化二磷、五硫化二磷、五氯化磷、三氯化磷、一氯化碘、三氯化碘、三氯化钛、无水氯化高锡、五氯苯酚钠、五氯酚钠、氯化亚砜(亚硫酰氯)、二氧硫酰、硼氢化钾、硼青化钾、硼氢化钠、叠氧钠、多聚(固体)甲醛、氢化锂、氢化钠、氢化钙、加拿大树胶、中性树胶、固体水棉胶、重水、重氢硫酸、重氢邻二氯苯、重氢甲醇、重氢乙醇、重氢二氯甲烷、乙酰丙铜铬、9,10-甲基1,2苯蒽
一般将闪点在25℃以下的化学试剂列入易燃化学试剂,它们多是极易挥发的液体,遇明火即可燃烧。闪点越低,越易燃烧。常见闪点在-4℃以下的有石油开过、氯乙烷、凝乙烷、乙醚、汽油、二碳化碳、丙亚同、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酵。
使用易烯化学试剂时绝对不能使用明火力。热也不能直接用加热器加热,一般不用水浴加热,这类化学试剂应存放在阴凉通风处,放在冰箱中时,一定要使用防爆冰箱,曾经发生过将乙醚存放在普通冰箱而引起火灾,烧毁整个实验室的事故,在大量使用这类化学试剂的地方,一下要保持良好通风,所用电器一定要采用防爆电器,现场绝对不能有明火。
易燃试剂在激烈燃烧时也可引发爆炸,一些固体化学试剂如:硝化纤维、苦味酸、三硝基甲苯、三硝基苯、叠氮或重叠化合物,霍酸盐等等,本身就是炸燃,遇热或明火,它们极易燃烧或分解,发生爆炸,在使用这些化学试剂时绝不能直接加热,使用这些化学试剂时也要注意周围不要有明火。
还有一类固体化学试剂,遇水即可发生激烈反应,并放出大量热,也可产生爆炸。这类化学试剂有金属钾、钠、锂、钙、氢化铝、电石等等,在使用这些化学试剂时一定要避免它们与水直接接触。
还有些固体化学试剂与接触即能发生强烈氧化作用。如黄磷;还有些与氧化剂接触或在空气中受热、受冲击或磨擦能引起急剧燃烧,甚至爆炸。如硫化磷、赤磷镁粉、锌粉、铝粉、蓉、摔脑等等,在使用这些化学试剂时,一定要注意周围环境温度不要太高(一般不要超过30℃,最好在20℃以下)不要与强氧化剂接触。
基本信息:
中文名称
4-甲苯磺酰乙腈
中文别名
对甲苯磺酰乙腈
英文名称
4-(Methylphenyl)sulfonylacetonitrile
英文别名
2-(4-methylphenyl)sulfonylacetonitrile
CAS号
5697-44-9
合成路线:
1.通过对甲苯亚磺酸钠和溴乙腈合成4-甲苯磺酰乙腈,收率约83%;
2.通过氯乙腈和对甲苯亚磺酸钠合成4-甲苯磺酰乙腈,收率约93%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/232688
CAS号:3144-09-0
纯度 ≥98%
外观 白色结晶
水含量 <0.5%
氨含量 <0.15%
铁离子mg/kg <20
重金属mg/kg <20
分子式:CH3SO2NH2
分子量:95.03
性质:白色结晶,溶于水、乙醇、丙酮、四氢呋喃,不溶于甲苯。熔点86-91℃。
用途:农药中间体。用于生产氟磺胺草醚、其他名称:虎威、除豆莠、氟磺草醚、PP021等
一般包装:25公斤编制袋。
注意事项:刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。避免直接接触,穿戴防护服,如不慎接触,立即用大量水冲洗,并就医。 甲基磺酰胺 用途与合成方法 化学性质 本品为结晶状物质,m.p.88~92℃,溶于有机溶剂。 用途 甲基磺酸胺是除草剂氟磺胺草醚的中间体。 用途 用作药物中间体 用途 用于生产农田除草剂 生产方法 其制备方法是由甲基磺酰氯与氨反应而制得。以甲苯为溶剂
CH3SO2Cl+NH3→CH3SO2NH2+HCl 安全信息 危险品标志 Xi 危险类别码 36/37/38 安全说明 26-36-24/25 WGK Germany 3 Hazard Note Irritant TSCA T HazardClass IRRITANT 海关编码 29350090
常用的含氯消毒剂不只4种,如下:
含氯消毒剂是指能溶于水产生次氯酸的消毒剂。用“有效氯”这一指标衡量其氧化能力。常见含氯消毒剂包括次氯酸、次氯酸钠、次氯酸钙、二氯异氰尿酸钠、三氯异氰尿酸、二氯海因等。
含氯消毒剂是常见消毒剂之一,因为方便、价廉,也是应对新发呼吸道传染病时应用最广泛的消毒剂之一。属于高水平消毒剂,可杀灭包括细菌芽孢在内的各种微生物。
使用场所和方法
常规消毒对象及使用浓度对新发呼吸道传染病消毒时,一般含氯消毒剂适用于医疗卫生机构、公共场所和家庭的一般物体表面(如桌椅、床头柜、卫生洁具、门窗把手、楼梯扶手、公交车座椅、把手和玩具等表面)医疗器械、医疗废物、食饮具、织物、果蔬和水等的消毒,也适用于疫源地各种污染物,如分泌物、排泄物、垃圾等的消毒处理。
除次氯酸水之外,不适用于空气、手、皮肤和黏膜的消毒。次氯酸水除上述用途外,可以用于室内空气、手、皮肤、黏膜以及二次供水设备表面的消毒。
含氯消毒剂使用时应现用现配具体使用方法按照产品说明书进行。根据消毒物品的特点,可采用喷酒、浸泡、擦拭和冲洗等消毒方法。
中文名称
2,3-二氯喹喔啉
中文别名
2,3-二氯苯并哒嗪
英文名称
2,3-Dichloroquinoxaline
英文别名
EINECS
218-667-32,3-dichloroquinaxoline2,3,6-TRIFLUOROBENZOICACID2,3-DICHLORO-QUINOXALINEQuinoxaline,2,3-dichloro2,3-dichloroquinoxazoline
CAS号
2213-63-0
上游原料
CAS号
中文名称
15804-19-0
2,3-二羟基喹喔啉
35676-70-1
3-氯喹恶啉-2(1h)-酮
95-54-5
1,2-苯二胺
1196-57-2
2-羟基喹喔啉
25983-14-6
2,3,6,7-四氯喹喔啉
91-19-0
喹喔啉
34117-90-3
2
氯-3-氨基喹恶啉
下游产品
CAS号
名称
2213-63-0
2,3-二氯喹喔啉
40925-72-2
2-氨基-3-氯苯硫酚
6921-34-2
苄基氯化镁
67-56-1
甲醇
64-17-5
乙醇
70-55-3
对甲苯磺酰胺
124-41-4
甲醇钠
更多上下游产品参见:http://baike.molbase.cn/cidian/43
最后如果想要达到回用和排放的效果,可以在结合生化系统。
aspartame (aspartuyl phenylalanine methyl ester)
别名 甜味素、阿斯巴甜、apm
分子式 c14h18o5n2
性状 白色结晶粉末,无臭,有强甜味,甜味近似蔗糖,甜度为蔗糖的150~200倍,甜味阈值为0.001%~0.007%。可溶于水,25℃时的溶解度为10.20%。在甲醇、乙醇中的溶解度分别为3.72%和0.26%。在水溶液中易水解。在酸性条件下分解成单体氨基酸,在中性或碱性时可环化为二酮哌嗪,温度升高,反应速度加快。0.8%溶液的ph约4.5~6.0。
用途 甜味剂、增味剂
使用方法
1. 美国、日本及欧洲一些国家允许用于麦片、口香糖、粉末饮料、碳酸饮料、碳酸果汁饮料、酸乳、腌渍物及用作餐桌甜味剂,但因其容易分解,在焙烤、油炸食品及酸性饮料中的应用受到限制。若用于需高温灭菌处理的制品,应控制加热时间不超过30s。
2. 本品在ph4.2左右最稳定。
3. 与甜蜜素或糖精混合使用有协同增效作用。
对酸性水果香味有增强作用。
fao/who(1984)规定:可用于甜食,用量0.3%;胶姆糖1%;饮料0.1%;早餐谷物0.5%;配制适用于糖尿病、高血压、肥胖症、心血管症的低糖、低热量的保健食品,用量视需要而定。
用量 可按正常生产需要适量用于在各类食品中(罐头食品除外)。添加本品之食品应标明“苯丙酮尿症患者不宜使用”。
毒性
ld50 小鼠口服10 000mg/kg(bw)。
gras fda-21cfr 172.804。
adi 0~40mg/kg(fao/who,1994)。
4. 代谢 本品进入机体内很快就分解为苯丙氨酸、天冬氨酸和甲醇,经正常途径代谢,排出体外。
··············································环已基氨基酸钠等均有致癌作用。
··············································· 乙酰磺胺酸钾
acesulfame potassium(acesulfame k)
别名 安赛蜜、双氧哑噻嗪钾
编码 gb19.011;ins 950
性状 白色结晶状粉末,无臭,易溶于水(20℃,270g/l),难溶于乙醇等有机溶剂,无明确的熔点。味很甜,甜度约为蔗糖的200倍,味质较好,没有不愉快的后味。对热、酸均很稳定,缓慢加热至225℃时才会分解。
制法 由叔丁基乙酰乙酸酯与异氰酸氟磺酰进行加,再与koh反应制得。
质量标准
鉴别方法
(1)取本品0.3g溶于5ml水中,加冰乙酸1ml和几滴亚硝酸钴钠试液[将10g亚硝酸钴钠na3co(no2)6溶于水中制成50ml溶液,必要时过滤],产生黄色沉淀。
(2)取本品10mg溶于100ml水中,溶液在227±2nm处有最大吸收。
毒理学依据
1.ld50 小鼠口服为2.2g/kg体重。
2.gras fda-21cfr 172.800。
3.致突变试验 骨髓微核试验及ames试验证明无致突变活性。
4.adi值 0~15mg/kg体重(fao/who,1994)。
5.代谢 本品不参与任何代谢作用。在动物或人体内很快被吸收,但很快会通过尿排出体外,不提供热量。
使用 甜味剂。
1.使用注意事项 本品在食品中可单独使用,也可与其他甜味剂混合使用。在与天门冬酰苯丙氨酸甲酯(1:1)或环己氨基酸钠(1:5)混合使用时,有明显的增效使用。与蔗糖、果糖、葡萄糖或异构化糖混合使用,可取得稠度较大(饮料)、口感特性不同的效果。
2.使用范围及使用量
(1)我国《食品添加剂使用卫生标准》(gb 2760-86)规定:可用于果汁(果味)型饮料、冰淇淋、糕点、糖果、果酱(不含罐头)、酱菜、蜜饯、胶姆糖等,用量为0.3g/kg;用于餐桌用甜味料(片状、粉状),40mg/包(或片)。
(2)实际使用参考
①用于果酱、果冻类食品,用量为3g/kg。与山梨糖醇合用,可改善产品的质构。
②在口香糖、果脯和蜜饯类食品中的用量为4g/kg。用山梨糖醇添加1g/kg的本品制做的口香糖,其口味与用蔗糖的产品相似。
③用于制做低能量的焙烤食品时,用量为3g/kg,须加膨松剂代替蔗糖和部分面粉,也可用山梨醇来保证产品有足够的体积,供糖尿病人食用。
···············································脱氢醋酸钠 分 类: 食品防腐剂、饲料添加剂产品
cas no.: 4418-26-2
执行标准: q/320601 ns19-1999 fcc(4版)
结构式: c8h7nao4·h2o
产品名称:脱氢醋酸钠 (学名脱氢乙酸钠)sodium dehydroacetate 分子量:208.15
外观:为白色或近白色结晶性粉末,无臭、耐光、耐热性好,是一种新型防腐剂、保鲜剂
质量指标:
指标名称 指 标
鉴别试验 指标
含量(以c8h7nao4计)% ,≥ 98.0
游离碱 符合要求
氯化物(以hcl计),% ≤ 0.011
重金属(以pb计)mg/kg ≤ 10.0
砷(以as计) mg/kg ≤ 3.0
水分,% ≤ 8.5-10.0
用途:食品防腐剂,保鲜剂。该产品对食品中的酵母菌、腐败菌、霉菌有着较强的抑菌作用,广泛应用于肉类、鱼类、蔬菜类、水果类、饮料类、糕点类等的防腐、保鲜,是新型广谱抑菌剂。
毒性:低毒
···············································丙酸钙
calcium propionate
编码 gb 17.005;ins 282
性状 白色结晶性粉末,熔点400℃以上(分解),无臭或具轻微特臭。可制成一水物或三水物,为单斜板状结晶,可溶于水(1g约溶于3ml水),微溶于甲醇、乙醇,不溶于苯及丙酮。10%水溶液ph等于7.4。
制法 由丙酸与碳酸钙或氢氧化钙进行反应制得。
鉴别方法
(1)取5ml试样溶液(1 10)与5ml稀硫酸(1 9)共热,有特殊的丙酸气味释出。
(2用盐酸湿润后的铂丝沾取试样,在无色火焰中呈红(砖红)色。
毒理学依据
1.ld50 小鼠口服3340mg/kg体重。
2.gras fda 21cfr 181.23;184.1221。
3.adi 无需规定(fao/who,1994)。
使用 防腐剂。
1.使用注意事项
(1)使用膨松剂时不宜使用丙酸钙,因为可由于碳酸钙的生成而降低产生二氧化碳的能力。
(2)丙酸钙为酸型防腐剂,在酸性范围内有效:ph5以下对霉菌的抑制作用最佳,ph6时抑菌能力明显降低。
2.使用范围及用量
(1)我国《食品添加剂使用卫生标准》(gb 2760-1996)规定:可用于生面湿制品(切面、锟钝皮),最大用量为0.25g/kg;面包、食醋、酱油、糕点豆制食品为2.5g/kg(以丙酸计)。
(2)我国台湾省规定(1986):可用于面包、蒸点心,最大用量2.5g/kg(以丙酸计)。
(3)日本规定(1985):用于干酪,最大用量为3g/kg(以丙酸计);用于面包、西式糕点,最大用量2.5g/kg(以丙酸计)。若在干酪中丙酸钙与山梨酸、山梨酸钾并用,或与含其中一种制剂并用时,其使用量按丙酸及山梨酸汁的合计量在3g/kg以下。
(4)德国规定:薄黑面包片中,每公斤面粉加入丙酸钙为0.3~0.6g。
(5)英国和美国规定:由于对面包贮存时间要求较短,因而丙酸钙的加入量也就比较小,为0.15%~0.3%。
(6)实际使用参考
①丙酸盐一般在和面时添加其添加浓度根据产品的种类和各种焙烤食品需要的贮存时间而定。焙烤食品中使用丙酸盐,不仅防腐,同时还有抵抗霉菌形成霉菌毒素的作用。
②丙酸钙对霉菌和能引起面包产生粘丝物质的好气性芽孢杆菌有抑制作用,对酵母无抑制作用。面包中加入0.3%,可延长2~4天不长霉;月饼中加入0.25%,可延长30~40天不长霉。
丙酸钙是世界卫生组织(who)和联合国粮农组织(fao)批准使用的安全可靠的食品与饲料用防霉剂。
在淀粉、含蛋白质和油脂物质中对霉菌、好气性芽孢产生菌、革兰氏阴性菌、黄曲霉素等有效,具有独特的防霉、防腐性质。
是食品、酿造、饲料、中药制剂诸方面的一种新型、安全、高效、广谱食品与饲料用防霉剂。
··············································【 性 质 】 糖精钠,又称可溶性糖精,是糖精的钠盐, 带有两个结晶水,无色结晶或稍带白色的结晶性粉末,一般含有两个结晶水,易失去结晶水而成无水糖精,呈白色粉末,无臭或微有香气,味浓甜带 苦。甜度是蔗糖的 500倍左右。 耐热及耐碱性弱,酸性条件下加热甜味渐渐消失,溶液大于 0. 026 %则味苦。
【 目 数 】 国产生产商目前的颗粒情况:4-6目、5-8目、8-12目、8-16目、10-20目、20-40目、40-80目、80-100目等各种规格
【 用 途 】 广泛用于以下行业:
1、 食品:一般冷饮、饮料、果冻、凉果、蛋白糖等
2、 饲料添加剂:猪饲料、香甜剂等
3、 日化行业:牙膏、嗖口水、眼药水等
4、 电镀行业:电镀光亮剂
其中电镀行业用量较大,目前出口总量占到中国产量的大部分。 [编辑本段]国内生产销售情况 从1999年下半年开始,国家对糖精钠生产经营秩序进行了治理整顿,关闭了一批糖精钠厂,仅保留了苏州精细、天津北方、天津长捷、开封兴化、上海福新共5家生产企业为国家定点生产企业。到2004年,我国糖精钠实际产量约27000吨,占世界糖精钠产量的80%以上,除我国以外,目前只有美国、韩国等国家还有少量生产。
【 国内五大定点生产商 】
1、天津北方
2、天津长捷
3、上海福新
4、河南开封
5、江苏精细
以上为国家批准的定点生产厂家,
【销售情况】近几年来,我国大部分糖精钠主要是出口到美国、中东、欧洲、非洲,在国内真正的销售量其实不大,特别在食品上的应用,更是少量,主要的应用还是在其它非食品的其它工业上,国内其中广东省的用量相对于其它省分来说,应该是较大的。 [编辑本段]检测方法
书页号:2000年版二部-1057 c7h4nnao3s.2h2o 241.19 本品为1,2-苯并异噻唑-3(2h)- 酮1,1-二氧化物钠盐二水合物。按干燥品计算,含c7h4nnao3s不得少于99.0%。
【性状】 本品为无色结晶或白色结晶性粉末。无臭或微有香气,味浓甜带苦;易风化。本品在水中易溶,在乙醇中略溶。
【鉴别】 (1) 取本品约0.3g,加水5ml溶解后,加稀盐酸1ml,即析出结晶;滤过,沉淀用水洗净后,在105℃干燥2小时,依法测定(附录ⅵ c),熔点为226~230℃。
(2) 取本品约20mg,置试管中,加间苯二酚约40mg,混合后,加硫酸0.5ml,用小火加热至显深绿色,放冷,加水10ml与过量的氢氧化钠试液,即显绿色荧光。
(3) 本品炽灼后,残渣显钠盐的鉴别反应(附录ⅲ)。
(4) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱(光谱集576图)一致。
【检查】 酸碱度 取本品1.0g,加水10ml溶解后,对石蕊试纸显中性或碱性反应;但遇酚酞指示液不得显红色。
铵盐 取本品0.4g,加无氨蒸馏水20ml溶解后,加碱性碘化汞钾试液1ml,摇匀,静置5分钟,如显色,与标准氯化铵溶液(取氯化铵,在105℃干燥至恒重后,精密称取0.2966g,加无氨蒸馏水溶解使成1000ml)0.10ml,用同一方法制成的对照液比较,不得更深(0.0025%)。
苯甲酸盐与水杨酸盐 取本品0.5g,加水10ml溶解后,加醋酸5滴使成酸性,加三氯化铁试液3滴,不得生成沉淀或显紫堇色。
甲苯磺酰胺 取邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺对照品适量,精密称定,加二氯甲烷制成每1ml中含上述的甲苯磺酰胺异构体各为50μg的溶液作为对照品溶液;另取本品2.0g,精密称定,用5%碳酸钠溶液8.0ml溶解后,加色谱用硅藻土〔称取硅藻土(过九号筛)100g,加入盐酸800ml,时时搅拌,浸渍12小时以上,除去酸液,再用盐酸同样处理3次,每次1小时,然后用水洗涤至溶液显中性,将硅藻土分散于甲醇300ml中,滤过,在80℃烘干〕10g,混合均匀,装入25mm×250mm的色谱管,照柱色谱法(附录ⅴ c 第二法),用二氯甲烷洗脱约30分钟,收集洗脱液50ml,蒸发至近干,加二氯甲烷,使成1.0ml,作为供试品溶液。
取上述两种溶液,照气相色谱法(附录ⅴ e),用硅酮(ov17)为固定相,涂布浓度为1.5%,在柱温180℃测定。含甲苯磺酰胺的总量不得过0.0025%。 干燥失重 取本品,在105℃干燥至恒重,减失重量不得过15.0%(附录ⅷ l)。
重金属 取本品2.0g,置烧杯中,加水48ml溶解后,加盐酸溶液(9→100)2ml,搅匀,并用玻璃棒摩擦杯壁,至开始结晶,静置1小时后,滤过,取滤液25ml,依法检查(附录ⅷ h 第一法),含重金属不得过百万分之十。
砷盐 取无水碳酸钠约1g,铺于坩埚底部与四周,再取本品1.0g,置无水碳酸钠上,用水少量湿润,干燥后,先用小火烧灼使炭化,再在500~600℃炽灼使完全灰化,放冷,加盐酸5ml与水23ml使溶解,依法检查(附录ⅷ j 第一法),应符合规定(0.0002%)。
【含量测定】 取本品约0.2g,精密称定,加冰醋酸20ml溶解后,加结晶紫指示液1滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/l)滴定至蓝绿色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/l)相当于20.52mg的c7h4nnao3s。
【类别】 诊断用药、矫味剂。
【贮藏】 密封保存。 [编辑本段]注意事项 糖精钠是有机化工合成产品,是食品添加剂而不是食品,除了在味觉上引起甜的感觉外,对人体无任何营养价值。相反,当食用较多的糖精时,会影响肠胃消化酶的正常分泌,降低小肠的吸收能力,使食欲减退。
据国外资料记载,1997年加拿大进行的一项雄性大鼠喂养试验发现,摄入大量的糖精钠可以导致雄性大鼠膀胱癌。因此,美国等发达国家的法律规定,在食物中使用糖精时,必须在标签注明“使用本产品可能对健康有害,本产品含有可以导致试验动物癌症的糖精”的警示。
··············································乳化剂是乳浊液的稳定剂,是一类表面活性剂。乳化剂的作用是:当它分散在分散质的表面时,形成薄膜或双电层,可使分散相带有电荷,这样就能阻止分散相的小液滴互相凝结,使形成的乳浊液比较稳定。例如,在农药的原药(固态)或原油(液态)中加入一定量的乳化剂,再把它们溶解在有机溶剂里,混合均匀后可制成透明液体,叫乳油。常用的乳化剂有肥皂、阿拉伯胶、烷基苯磺酸钠等。
20世纪60年代以来,人们开始重视表面活性剂使用的安全性,加强了对无毒、生物降解性好的非离子乳化剂的研究。在食品、化妆品、医药等行业限制某些乳化剂的使用,开发出山梨酸醇脂肪酸酯类、磷脂类、糖脂类乳化剂等新型乳化剂。
20世纪80年代以来,人们对乳化剂提出多功能、高纯度、低刺激、高效率的更高要求,开发出更多的新型乳化剂。
目前乳浊液的种类已从传统的水包油型和油包水型扩大到多重乳浊液、非水乳浊液、液晶乳浊液、发色乳浊液、凝胶乳浊液、磷脂乳浊液和脂质体乳浊液等多种形式。。使用注意事项如下:1.不同hlb值的乳化剂可制备不同类型的乳液,选择合适的乳化剂是取得最佳效果的基本保证。
2.由于复合乳化剂有协同效应,通常多采用复配型乳化剂,但在选择乳化剂“对”时要考虑hlb高值与低值相差不要大于5,否则得不到最佳稳定效果。
3.乳化剂加入食品体系之前,应在水或油中充分分散或溶解,制成浆状或乳状液,乳状液的制备方式有三种:
(1)乳化剂直接溶于水中,在激烈搅拌下,将油加入。
(2)乳化剂溶于油相(加热),将水直接加入。(或上述混合物直接加入水中)基本无毒!
甲酰胺类是相当稳定的化合物,因此广泛应用于肽的合成。甲酰基的脱除也有很多方法,氧化或还原法脱酰反应均可被采用。N2甲酰衍生物用15 %过氧化氢水溶液处理,可以顺利地进行氧化脱解。用氢化钠在二甲氧基乙烷中回流可以代替用酸或碱水解去除酰基。112 乙酰基及其衍生物胺类化合物的乙酰化或取代乙酰衍生物是用酰氯、酸酐进行酰化或在二环己基碳二亚胺(DCC) 或焦亚磷酸四乙基酯存在下,直接与酸综合加以制备,有时也可用酯或硫酯氨解的方法制备乙酰胺另一好的方法是用胺和乙烯酮〔15〕或异丙烯乙酸酯反应。如果用双烯酮〔17〕反应,则得到的是乙酰乙酰基衍生物。用乙酰基保护氨基比用其他保护基要多。由于它比甲酰基更稳定,因此,在进行亲电取代、硝化、卤代等反应时常选择乙酰基来保护芳香胺。乙酰胺丙二酸酯也可用于合成α2氨基酸,但在脱乙酰基时所需的酸或碱性条件,可使分子内其他部位受影响.在脱去氨基糖上的乙酰基时,也可用肼解反应代替碱性水溶液。近年来用卤代乙酰基尤其是三氟乙酰基保护N —H 键越来越得到重视,这个保护基可在温和的碱性条件下水解去掉,如用氨水、碱性离子交换树脂等,肽类上的三氯乙酰或三氟乙酰均可用硼氢化钠还原去掉。三氟乙酰基不仅用于肽的合成,而且也用于氨基糖类的保护。在甾体、苷类合成中也有一些应用三氟乙酰基的重要实例,它既可以保护甾体上的氨基,也可以保护糖上的氨基。113 苯甲酰基及有关衍生物胺的苯甲酰化和取代苯甲酰衍生物常用酰氨Schotten — Baumann 反应制备,用焦亚磷酸四乙基酯进行混合酸酐法也可得到非常好的结果。其它都是用酸或碱水解脱除。用苯甲酰类作保护基,一般不及用甲酰、乙酰保护方便,除非是苯甲酰类对水解稳定,而其某些优越之处在于核苷酸类保护基上的应用。114 环状酰亚胺衍生物环状酰亚胺衍生物非常稳定, 很宜用于保护一级胺和氨, 但非环状的酰亚胺已证明过分活泼而不宜用作保护基。在环状酰亚胺衍生物中, 琥珀酰胺衍生物的应用较有限, 仅用于青霉素的合成和芳香胺的硝化。现最受重视的还是邻苯二甲酰亚胺, 用邻苯二甲酰亚胺的钾盐进行烷基化以制备纯的一级胺, 是应用已久的著名的Gabriel 氏合成法, 不过, 现对此法已做了许多改进.
为了保护一级胺, 可将胺和丁二酸酐或邻苯二甲酸酐在150~200 ℃共热, 引进丁二酰基或邻苯二甲酰基, 在不太强烈的条件下形成非环的单酰胺(酰胺酸) , 用混合的脱水剂, 如乙酰氯或亚硫酰氯处理时, 通常可转化成环状酰胺.另外, 也可将胺与酸酐在苯或甲苯中与三乙胺回流, 反应过程中生成的水用共沸蒸馏除去。21 形成氨基甲酸酯和尿素型化合物的保护法211 氨基甲酸酯型衍生物在肽合成中, 将氨基甲酸酯用作氨基酸的保护基, 从而将外消旋化抑制到最低限度。为最大限度抑制外消旋化, 可使用非极性溶剂, 此外使用尽量少的碱和低的反应温度以及使用氨基甲酸酯保护基(R = O2烷基和O2芳基) , 都是有效的措施.通常采用胺和氯代甲酸酯或重氮甲酸酯进行反应制备氨基甲酸酯.它们的稳定性有着很大的差异, 因此, 当需要选择性地脱去保护基时, 用此类基团对氨基进行保护很为适宜, 其中最有用的几种氨基甲酸酯有: 特丁酯(BOC) 容易通过酸性水解反应脱除苄酯(CBZ) 通过催化氢解反应脱除; 2 , 42二氯苄酯能在氨基甲酸苄酯和特丁酯的酸催化水解条件下保持稳定22 (联苯基) 异丙酯比氨基甲酸特丁酯更容易为稀醋酸所脱除92芴甲基酯在碱存在下经由β2消除反应裂解; 异烟基酯在醋酸中用锌还原裂解; 12金刚烷基酯易被三氟乙酸裂解22苯基异丙酯对酸性水解的稳定性比氨基甲酸特丁酯稍强。但应该注意, 叠氮甲酸特丁酯由于对热和振动敏感, 故有一定的危险性, 只要有可能, 叠氮甲酸酯应避免使用.氨基甲酸酯类物质很多, 还有其取代衍生物及其它类型的氨基甲酸酯都可作为氨基的保护基, 在合成反应上, 特别是在肽的合成中应用广泛, 这里不再一一举例了.212 尿素型化合物将胺做成尿素型化合物加以保护比将氨基做成氨基甲酸酯加以保护较为少见。在合成磺胺时, 用N , N′2二苯基尿素作为原料, 可代替苯胺的酰基衍生物。近年来常采用哌啶羰基保护组氨酸中咪唑环上的N2H 键。这个保护基的用途在于, 它可以提高含组氨酸的较大肽类的溶解度, 并对酸水解、氢解以及对合成肽类常用的其它试剂都比较稳定, 还可用N2氯甲酰哌啶在无水吡啶中于65 ℃时引进哌啶羰基, 并可经肼处理除去之。
N′2对甲苯磺酰胺羰基衍生物(R1R2NCONHSO2C6H42P2CH3) 也是尿素型衍生物, 由氨基酸与异氰酸对甲苯磺酰酯制得, 收率20 %~80 % , 用醇类裂解(95 %EtOH 水溶液, n2PrOH 或n2BuOH , 100 ℃, 1h , 收率95 %) 。它对于稀碱、酸(HBr/ HOAc 或冷的CF3COOH) 以及肼都是稳定的 。3 形成N2烷基衍生物的保护法用烷基保护氨基主要是用苄基或三苯甲基, 这些基团特别是三苯甲基的空间位阻作用对氨基可以起到很好的保护作用, 并且很容易除去。311 苄基衍生物单和双苄基衍生物通常是用胺和苄氯在碱存在下进行制备。用选择性的催化加氢法可将双苄基变成单苄基衍生物, 一级胺的苄叉衍生物进行部分氢化反应是一个制备烷基苄基胺或芳香苄胺的常用方法。用苄胺进行亲核取代反应, 可引入一个氨基(保护形式) , 然后在反应后期去掉苄基.合成维生物H (生物素biotion) 中就是用上述类似方法制备了一个关键中间体.化学家们研究了各种取代的苄基和有关的基团在催化加氢时脱去的难易, 发现对位取代基更不容易进行氢解, 而二苯甲基、12和22萘甲基以及92芴基等均不如苄基稳定.312 三苯甲基衍生物三苯甲基衍生物如单苄基衍生物一样, 可用三苯甲基溴化物或氯代物在碱性存在下与胺进行反应制备, 也可用催化剂加氢还原脱掉三苯甲基与苄基不同在于, 它可以在温和的酸性条件下脱去, 这方面双2 (对甲氧基苯基) 2甲基有类似情况, 单2对甲氧基代三苯甲基则对酸更不稳定。在肽的合成和青霉素的合成中用三苯甲基保护α2氨基酸是很有价值的。由于其体积大, 不仅可保护氨基, 还可对氨基的α2位基团有一定的保护作用。313 烯丙基衍生物烯丙基胺用于保护咪唑环上的N2H 键。在K2CO3 存在下腺嘌呤和62羟基嘌呤与烯丙基溴在N , N2二甲基乙酰胺中可得92烯丙基衍生物, 而在碱性条件下, 可将保护基氧化除去。
4 形成C = N 键保护氨基酮或醛与一级胺反应生成甲亚胺, 通称Schiff 碱。如果是芳香胺, 则有时称缩苯胺(Anil) 。由芳香醛、酮和脂肪酮形成的Schiff 碱是稳定的, 但脂肪醛与胺形成的Schiff 碱, 往往发生羟醛缩合反应而不适用于作保护基。由于芳亚甲基衍生物容易形成而且稳定, 因此是应用最广的保护方法。烷基化后可以生成不稳定的季铵盐, 由此可得到收率高的纯二级胺.α2氨基酸酯容易形成苯亚甲基衍生物, 但从游离酸形成的衍生物是不稳定的。当醛基的邻位有羟基存在时, 由于形成氢键而使衍生物更加稳定。芳香亚甲基可以在极其温和的酸性条件下进行水解脱去, 且在反应过程中不致发生消旋。可是, 由于在某些情况下偶合不成功, 致使该方法在应用中有一定的局限性.L2赖氨酸中的α2氨基可生成稳定的单苯亚甲基衍生物,利用这一现象可以制备L2赖氨酸的α2苄氧羰基氨基衍生物。5 质子化反应和熬合反应对氨基的保护511 质子化反应从理论上讲, 对氨基最简单的保护方法是使氨基完全质子化, 即占据氮原子上的孤电子对, 以阻止取代反应的发生, 但实际上在使氨基完全质子化所需的酸性条件下, 可以进行的合成反应很少, 所以, 这种方法仅曾用于防止氨基的氧化.然而游离胺在浓硫酸中低温(约0 ℃) 进行硝化时, 则不必先酰化, 因其质子化作用已足以保护氨基不致被氧化。氨基质子化后使芳香环的活泼性减弱, 还改变取代反应的定位效应。例如2 , 22二氨基取代苯在硫酸中硝化时得到42硝基衍生物, 但是用二氨基的双酰化物(如丁酰胺) 进行硝化时, 却主要得到32和52位硝基取代物。也可用形成季铵盐的方法来保护氨基.季铵盐通常用于氧化反应中保护叔胺.上述反应条件能够在羟基或酚基的存在下, 由伯、仲、叔胺(包括氨基酸) 形成季铵盐 。512 螯合反应一个与质子化相似而有效的保护方法是, 利用氮原子上的孤电子对形成熬合物,例如α2和β2氨基酸可与过渡金属形成稳定的配合物。应用络氨酸铜配合物, 苯乙酰化反应只在酚基上发生, 不在氨基上发生反应.二元氨基酸也可选择地只在一个氨基上进行酰化反应。复合物用硫化氢处理很容易得到酰化物。
6 用含磷有机物保护氨基611 二烷基磷酰基作为氨基保护基[46] .在合成肽时, 用磷酰基作为氨基保护基, 对碱较稳定, 对酸则敏感易脱去, 可与苄氧羰基媲美。例如由O, O2二烷基2N2取代苯乙基磷酰胺3a~c 合成了N , N2二烷基磷酰基2N2取代苯乙基甘氨酸衍生物4a~e , 在Lewis 酸催化下成功地进行了Freidel2Crafts 反应得到相应的分子内环化产物苯并232氮杂环庚酮212衍生物, 并在温和条件下脱保护基。在合成苯并232氮杂环庚酮类(6a 、6b) 化合物时, 以二异丙基磷酰基作为氨基保护基, 具有易除去、不脱羰的优点, 这是磺酰基、烷氧羰基所不及的, 在一般有机合成中作为氨基保护基是大有潜力的。612 亚磷酸二乙酯作为α2氨基酸中α2氨基的保护基[48 ]目前在多肽合成中常用的α2氨基保护基大多属于烷氧羰基型(R2O2CO2) , 如BOC、Z、PMZ 等, 这些保护基对碱稳定对酸敏感, 易于在酸性条件下脱除, 但相应的试剂在制备时需使用剧毒的光气, 这无论对实验室制备或工业生产都会带来很多不便, 因此, 需要寻找能替代它们的价廉易得、稳定且低毒的新α2氨基保护试剂.以亚磷酸二乙酯为试剂, 由引入O , O’2二乙基磷酰基(DEPP) 作为α2氨基酸的α2氨基保护基, 采用相转移催化法不仅合成了N2 (DEPP) 2α2氨基酸甲酯衍生物, 还合成了含有游离羟基的N2 (DEPP) 2α2氨基酸, 并由叠氮法制得了两种模型二肽.对一些DEPP 保护的氨基酸衍生物作了在酸、碱及水合肼中稳定性的研究, 用4 mol/ L HCL及TFA 作了脱保护基条件的试验。在各项考察的基础上, 对亚磷酸二乙酯作为α2氨基酸的α2氨基保护试剂在肽合成上应用的可行性作评价。亚磷酸二乙酯制备简单、低廉、低毒且相当稳定, 试验表明, 用它作试剂在温和条件下不仅能与α2氨基酸酯类反应生成N2DEPP 衍生物, 而且还能使α2氨基酸四烷铵盐N2DEPP 化, 然后较易得到N2DEPP2α2氨基酸.这N2DEPP2衍生物在碱中稳定, 通常在弱酸性条件下也很稳定。虽然在2mol/ L NaOH 和85 %水合肼中观察到有微弱副反应发生, 但它不是保护基的脱除反应。用DEPP2氨基酸衍生物合成的两种模型二肽, 无论在氨基酸分析上, 还是在层析行为上都与标准二肽相同, 这说明以亚磷酸二乙酯为试剂引入DEPP 为α2氨基酸的α2氨基保护基是行之有效的, 可用于肽的合成。然而以DEPP 为α2氨基酸的α2氨基保护基虽然在试剂方面有其优越性, 但DEPP 保护基也有不可忽视的缺点 , 这项工作还有待于进一步研究。
总之, 氨基的保护方法和保护基都很多, 上面介绍的是比较重要而又实用的方法和基团。化学家们至今还在寻求有关更好的方法及更有效的保护基, 研究工作仍在继续.氨基保护在有机合成中的应用将会越来越广泛.1 C B Reese。 Tetrahedron , 1978 , 34 : 31432 V Amarnath and A D Broom。 Chem Rev , 1977 , 77 : 1833 R S Goody and R T Walker. Tetrahedron Lett , 1967 , 2894 C B Reese. Tetrahedron , 1978 , 34 : 3143~31795 T O Thomas. Tetrahedron Letters , 1967 , 3356 KOkawa and S Hase。 Bull Chem Soc Japan , 1963 , 36 : 7547 J C Sheehan and D D H Yang。 J Am Chem Soc , 1985 , 80 : 11548 M Waki and TMeienhofer。 J Org Chem , 1977 , 42 : 20199 F M F Chen and N L Benoiton , Synthesis , 1979 , 70910 K Hofmann , E Stutz , G Spuhler , et al。 J Amer Chem Soc , 1960 , 82 : 372711 T S Meek. S Minkowitz , and M M Miller , J Org Chem , 1959 , 24 : 13912 A Galat. Ind and Eng Chem , 1944 , 36 : 19213 GLosse and W Zonnchen. Annalen , 1960 , 636 : 140
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氨基保护方法
氨基保护方法
胺类化合物对氧化和取代等反应都很敏感,为了使分子其它部位进行反应时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。化学家们在肽的合成领域内,对已知保护基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用.
下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。
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1 形成酰胺法
将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基<苯甲酰基.
酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除.由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法”,等等。
第 2 页
为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基〈 氯代乙酰基〈 二氯乙酰基〈 三氯乙酰基<三氟乙酰基。此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的.另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。
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111 甲酰衍生物
胺类化合物很容易进行甲酰化反应,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。对于某些容易发生消旋化的氨基酸可用甲酸和N ,N′2双环己基碳二亚胺(DCC) 在0 ℃时进行甲酰化反应,也可用酯类进行氨解。
甲酰胺类是相当稳定的化合物,因此广泛应用于肽的合成。甲酰基的脱除也有很多方法,氧化或还原法脱酰反应均可被采用。N2甲酰衍生物用15 %过氧化氢水溶液处理,可以顺利地进行氧化脱解。用氢化钠在二甲氧基乙烷中回流可以代替用酸或碱水解去除酰基。
第 4 页
112 乙酰基及其衍生物
胺类化合物的乙酰化或取代乙酰衍生物是用酰氯、酸酐进行酰化或在二环己基碳二亚胺(DCC) 或焦亚磷酸四乙基酯存在下,直接与酸综合加以制备,有时也可用酯或硫酯氨解的方法制备乙酰胺另一好的方法是用胺和乙烯酮〔15〕或异丙烯乙酸酯反应。如果用双烯酮〔17〕反应,则得到的是乙酰乙酰基衍生物。
用乙酰基保护氨基比用其他保护基要多。由于它比甲酰基更稳定,因此,在进行亲电取代、硝化、卤代等反应时常选择乙酰基来保护芳香胺。乙酰胺丙二酸酯也可用于合成α2氨基酸,但在脱乙酰基时所需的酸或碱性条件,可使分子内其他部位受影响.在脱去氨基糖上的乙酰基时,也可用肼解反应代替碱性水溶液。
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近年来用卤代乙酰基尤其是三氟乙酰基保护N —H 键越来越得到重视,这个保护基可在温和的碱性条件下水解去掉,如用氨水、碱性离子交换树脂等,肽类上的三氯乙酰或三氟乙酰均可用硼氢化钠还原去掉。三氟乙酰基不仅用于肽的合成,而且也用于氨基糖类的保护。
在甾体、苷类合成中也有一些应用三氟乙酰基的重要实例,它既可以保护甾体上的氨基,也可以保护糖上的氨基。
利用兴斯堡反应可以鉴别伯仲叔胺。
根据胺分子中氢原子被取代的数目,可将胺分成伯胺、仲胺、叔胺。它们的通式为:RNH2——伯胺、R2NH——仲胺、R3N——叔胺。
一级、二级胺在碱存在下,亦能跟苯磺酰氯作用,生成苯磺酰胺。
一级胺生成的苯磺酰胺,因氨基上的氢原子受磺酰基的影响呈弱酸性,所以能溶于碱变为盐。
二级胺所生成的苯磺酰胺,氨基上没有氢原子不能生成盐。
三级胺与苯磺酰氯不能起作用。
所以常利用苯磺酰氯(或对甲苯磺酰氯)来分离三种胺的混合物,这称为兴斯堡反应。
扩展资料
伯胺、仲胺、叔胺具有不同的特征和用途:
伯胺中氮原子的亲核性强,氮上的烃基化比氧上的烃基化容易得多,是合成有机胺的主要方法。常用的烃基化试剂有卤代烃、醇、硫酸烷基酯、环氧烷类、芳磺酸酯等。
仲胺是众多天然产物和生物活性分子的合成子,同时也是现代药物的关键活性官能团。
叔胺用途非常广泛,可作为配制产品的组分,又可作为各种专用化学衍生物的中间产品,是生产季铵盐的重要原料。
参考资料来源:百度百科-兴斯堡反应