苯酚在210纳米处有较强的吸收峰为什么选择吸收峰较弱的270米?
苯酚紫外区两吸收峰性溶液λmax 210nm 270nm碱性溶液由于形酚盐使该吸收峰红移至 235nm 288nm所谓差值光谱指两种吸收光谱相减光谱曲线实验要苯酚碱性溶液放品光路性溶液放参比光路即直接绘差值光谱苯酚差值光谱图选择 288nm 测定波该波溶液吸光度随苯酚浓度变化良线性关系遵循比耳定律即ΔA=Δε?C?L用于苯酚定量析差值光谱用于定量析消除试某些杂质干扰简化析程实现废水微量酚直接测定
苯酚或苯胺的紫外光谱在酸性或碱性介质中有溶剂极性变化。
溶剂极性的变化会引起有机化合物紫外吸收谱带波长的变化。通常增加溶剂的极性会使π→π*跃迁吸收谱带波长红移;而使n→π*跃迁吸收谱带波长蓝移。
酸性条件下,酚羟基上的氢不易被电离。而碱性和中性条件下就容易被电离形成氧负离子。氧负离子与苯环的共轭程度比羟基高。故PH值变大红移,变小蓝移。
跃迁类型
有机化合物分子中主要有三种电子:形成单键的σ电子、形成双键的π电子、未成键的孤对电子,也称n电子。基态时σ电子和π电子分别处在σ成键轨道和π成键轨道上,n电子处于非键轨道上。仅从能量的角度看,处于低能态的电子吸收合适的能量后,都可以跃迁到任一个较高能级的反键轨道上。
苯酚在中性溶液中最大吸收波长为270nm,在碱性溶液中为287nm。
PH变化会使苯胺和苯酚中的氨基和羟基与苯环的共轭体系发生变化,共轭时发生红移,也就是吸收波长变大。
酸性中性条件,苯酚分子不电离,最大吸收波长210.5nm,270nm
碱性条件,苯酚电离成负离子,最大吸收波长红移,235nm、287nm