苯酚的磺化反应定位

该法就是向粗苯酚中加入一种溶剂，使苯酚中所含的杂质与溶剂形成共沸物，再经过普通精馏将其与苯酚分离。共沸精馏有加水共沸和加烃共沸两种。近年来，就加水共沸方面，人们进行了较多的研究，目标集中于减少用水量，降低成本，而同时提高产品质量。目前已开发出了不少新方法。如原工艺的加水位置为精馏塔的塔顶附近，通常是单独或是和提纯后的酚混合物回流液一起引入精馏塔〔3〕。而Fulmer等提出的对加水方式的改进〔4〕主要是将加水方式改为在精馏塔的水力提取区的底部附近引入水，这样可以更加完全地去除苯酚中的杂质。水以蒸汽方式引入，温度为138.9～202.8 ℃之间，压力约为0.138～1.31 MPa，使用此温度、压力下的水蒸气，比使用液态水大大节省了操作费用，同时由于减少了换热器而节省了投资。将水与苯酚的流率比控制在最佳的0.05∶1，可使酚中的杂质明显减少。但此新工艺要求进料苯酚质量含量为95 %以上。另据报道〔5〕，一种使用两个共沸精馏塔来对粗苯酚进行二次水共沸的新工艺，不仅可使苯酚的纯度明显提高，而且还可在第二塔的塔顶富集MBF等其他杂质，亦能使损失于杂质中的苯酚明显减少，大量节省了回收这部分苯酚的费用。而且塔顶的冷凝分相很容易实现，且水相中MBF的含量很低，小于0.001 5 %，这样不必再处理，而直接循环回塔使用，以回收更多的苯酚。同时，明显地减少了补偿新鲜水的加入量。使用此工艺，在塔底回收的高纯苯酚中，MBF的含量低于0.001 5 %，且收率能高于90 %。在加烃共沸方面，已开发出了以异丙苯为溶剂的共沸精馏工艺〔6〕，以及以α-甲基苯乙烯(AMS)为溶剂结合加碱处理的新工艺〔7〕，此工艺能有效地脱除MBF、MO、丙酮、醇等其他杂质。目前又出现了加水共沸与加异丙苯或AMS共沸相结合的工艺〔8，9〕，这些有机溶剂的加入不仅减少了水的用量，且使MBF等杂质很容易随轻组分脱去，而且这些溶剂也都是苯酚生产过程中的原料或副产物，这样就使其得到了充分利用，降低了成本，提高了苯酚的收率。

由于羟基的影响，在取代时候是进入羟基的邻位和对位 。如溴水与苯酚的反应生成三溴苯酚，溴原子进入羟基的邻位和对位。若某一位置已经被其他原子或者原子团取代了，则是进入另一位置，若羟基的邻位和对位都被其他原子取代，则卤素单质就不会与苯酚反应了，而发生物理的萃取……

这个基本按水算就行了，溶解的那部分碳酸氢钠也不是很多，主要是知道两种溶剂的密度，大的在下边。即便溶有少量无机盐也对密度影响不大。其次可以观察颜色一般有机层会呈油状，水层则是透明的，若是乳化现象较严重可以适当加些饱和食盐水或是干脆加些氯化钠，稍微静置敲击待其分层观察。有什么问题我可以详细回答……

苯酚的硝化反应中起定位作用的苯环上取代基是酚羟基。所谓定位基是指此基团已经在取代于苯环上。硝基作为间位对位基是指：当硝基已经在苯环上时，由于拉电子效应会钝化苯环，使苯环上不易亲电取代，且再上的基团会主要处于硝基间位；而不是指硝基上苯环时会上在间位。

苯酚的化学性质（1）苯酚的弱酸性，是苯环上相连羟基的性质，而羟基不仅是苯酚的特征官能团，它还是醇的特征官能团。①实验与解析：表1 苯酚化学性质实验现象与问题解析实验步骤现象问题解析试管中取少许苯酚加热熔化后，加入少许金属钠有气体产生经点燃有轻微的爆鸣声苯酚可和金属钠反应放出H2试管中取少量苯酚浑浊液逐滴加入NaOH苯酚溶液最后变为澄清透明苯酚可与强碱NaOH反应显弱酸性生成苯酚钠在上述澄清苯酚钠溶液中缓慢通入CO2澄清溶液又复变为浑浊通入CO2生成H2CO3比苯酚酸性强又析出苯酚使溶液变浑在上述浑浊溶液中再滴加NaOH浑浊液又变澄清上述实验生成的苯酚又和NaOH作用生成苯酚钠②列表比较：表2 乙醇和苯酚的比较 乙醇苯酚结构简式C2H5—OH特征官能团—OH烃基—C2H5（乙基）化学性质相同点均可和金属钠反应放出氢气2C­­2H5OH+2Na===2C2H5ONa+H2↑ 不同点羟基不显酸性羟基上的氢原子可微弱电离显弱酸性和碱不反应和NaOH作用生成苯酚钠乙醇钠不和CO2反应CO2通入苯酚钠溶液又析出苯酚 ③小结：由于乙醇和苯酚均具有相同的官能团——羟基，因而有相同化学性质的一面；但乙醇上的羟基不显酸性，而苯酚羟基上的氢原子比较活泼，可发生极微弱电离而显弱酸性（酸性极弱而不能使石蕊试剂变色），它们又具有不同化学性质的一面。十分明显，这是由于两种化合物中羟基相连的烃基不同，影响了羟基上的氢原子活泼性也不同。通过上述实验与比较，可以明显看出：苯酚、碳酸、乙醇其酸性大小的顺序应是：H2CO3＞＞C­2H5OH（中性） （2）苯酚的取代反应，发生在苯环上。可采用先复习苯的取代反应，然后讲授苯酚取代反应，最后列表总结。也可采用边比较边讲解列表的方法以使学生的知识达到巩固加深、系统化的目的。①苯酚与苯取代反应的比较：表3 苯酚与苯取代反应的比较 苯酚苯反应物溴水和苯酚溶液液溴和纯苯反应条件不用催化剂以少量Fe粉作催化剂不加热初始微热或不加热取代苯环上氢原子多少一次反应可取代苯基上三个氢原子一般情况取代苯环上一个氢原子反应速度瞬时完成初始缓慢后来速度加快反应装置试管中反应烧瓶中反应，长导管兼作冷凝之用②小结：在苯酚与溴的取代反应中，由反应物浓度、反应条件、取代氢原子多少、反应速度可知：苯酚比苯的取代反应容易进行得多，这是由于苯酚中苯环上连接的羟基能使苯基上的氢原子更加活泼，促使苯基上所发生取代反应更容易进行的必然结果。总结：通过上面两个苯酚化学性质的学习，可知在苯酚的分子中，苯基影响了与其相连的羟基上的氢原子促使其较易电离，显示了比醇中羟基上的氢原子有较明显的酸性；而羟基则反过来能影响与其相连的苯基上的氢原子更活泼、更容易发生取代反应。这是分子中官能团相互影响，相互制约的有力证明，它们是矛盾的又是统一的，二者存在于同一物质之中。（3）苯酚和FeCl3溶液的显色反应（略）。

酯类：HCOO—C6H4（苯环）－OH 有三种（HCOO—与－OH邻，间，对）

醛类：苯环上连两个羟基，再连一个醛基。（这个形式较多）

苯酚有间位取代基，但由于间位不如邻，对位活泼，所以在与浓溴水等反应时，看作不反应。