天津港硫酸铵出口量
总量的41.3%。排名前三位的贸易伙伴是印度、巴西、土耳其,出口至这三个国家的化肥量占整个天津口岸化肥出口总量45.6%。从商品类型来看,硫酸铵和尿素的出口量分别占总量的41.3%和37.5%,是出口的主力军。
通过相关数据的统计,在全球中国是最大的氧化铝生产国家。随着我们各行业的相继快速发展,相关的产业对氧化铝的需求逐渐增大,氧化铝的生产也得到广泛的应用。今天我们就来了解一下关于氧化铝吧。
氧化铝介绍
氧化铝是一种比较难溶于水的固体,呈白色,无色味。一般的存储的方式是要干燥密封起来。在用途方面主要会用来作为分析试剂、吸附剂、耐火材料等。而氧化铝主要是通过化学处理将铝矾土原料处理后,再将其中的氧化物去除得到的。
氧化铝厂家
合肥皖燃新材料科技有限公司
公司简介:合肥皖燃新材料科技有限公司是一家针对与助燃剂的相关研发和销售的企业,位于长江和淮河之间,具有优越的地理位置。在研发和生产的技术也是非常雄厚,相关的产品也是高质量保证。
主营产品:复合阻燃剂氧化铝磷氮阻燃剂橡塑阻燃剂织物阻燃剂。
公司地址:合肥市宿松路产业园区
联系电话:18056073670
天津金汇太亚化学试剂有限公司
公司简介:天津金汇太亚化学试剂有限公司是从事一些化工产品的相关专业企业,公司也秉着“质量价值”的宗旨来进行生产,同时在服务方面也是友好优品质的态度进行销售。
主营产品:无水氯化钙氧化铝无水乙酸钠醋酸钠(三水)氯化铵醋酸铵碳酸铵无水碳酸钠硫酸铝硫酸铵无水硫酸钠磷酸铵磷酸氢二钠磷酸二氢钠醋酸锌氯化镁磷酸二氢铵无水亚硫酸钠氧化铜。
公司地址:天津市河北区新大路189号
联系电话:02259582623
合肥中科阻燃新材料有限公司
公司简介:合肥中科阻燃新材料有限公司是一间工贸一体的技术型产业公司,在生产方面也是引进了国外的的专家和技术,在环保方面也是采用绿色环保型的产品。
主营产品:阻燃剂氢氧化镁氢氧化铝沥青阻燃剂灌封胶阻燃剂覆铜板阻燃剂活性氢氧化镁活性氢氧化铝温州阻燃剂乳胶专用阻燃剂无卤环保阻燃剂安徽阻燃剂环保阻燃剂织物阻燃剂。
联系电话:13905513552
所在地区:安徽 合肥
以上的氧化铝厂家是小编在网上查询到的部分厂家,希望对你们有所帮助和了解。
本世纪初,我国所需纯碱全部依赖进口。为建立民族制碱工业,1921年,侯德榜毅然决定回来报效祖国。在他的技术指导下,在20年代指导建立了亚洲第一大碱厂———天津塘沽碱厂,生产出“红三角”牌纯碱。 1926年,“红三角”参加了美国费城举办的万国博览会,荣获最高荣誉———金质奖。本来,侯德榜可以出售专利,获取高额报酬,但出乎人们意料,他却撰写了世界上第一部制碱专著《纯碱制造》,把制碱技术的奥秘公之于世,让中外化工学者共享。1937年,侯德榜主持建成具有世界水平的永利化学工业公司南京硫酸铵厂,开创了我国化肥工业的新纪元。1943年,他率先在实验室完成连续生产纯碱和氯化氨的联合制碱工艺,被世人称为“侯氏制碱法”,为世界制碱技术开辟了新途径,得到国际学术界的高度重视,并引起强烈反响。从此,中国制碱化学工业一跃而登上世界舞台。
截止到2017 年10 月中国的纯碱年产量已经做到了2217.4 万吨,是全球纯碱产量第一的国家。
但是100 多年前处于混乱时期的中国,在技术、设备等方面完全不具备自主制碱的条件,工业用碱和居民食用碱都只能依赖进口。
当年国外用的几乎都是比利时化学家索尔维发明的索尔维制碱法。而且英法德美等国家为了能垄断制碱技术,购买索尔维制碱法专利后还搞了个索尔维工会。约定好设计图纸只向会员国公开,对外绝对保守秘密;任何的改良或新发现,会员国之间彼此通气,约定好不申请专利,以防泄露。 就这样提取纯碱的技术被他们垄断,纯碱价格在当时的中国更是买到了一盎司黄金一吨的天价! 按照当年1 盎司=31.1 克黄金的价格,换算下来差不多8300 人民币每吨; 而现在的纯碱价格在2300 人民币每吨。 但是这样的情况在著名科学家、化学家侯德榜出现之后都变了。
根据NH4Cl在常温时的溶解度比NaCl大,而在低温下却比NaCl溶解度小的原理,在278K~283K(5℃~10℃)时,向母液中加入食盐细粉,而使NH4Cl单独结晶析出供做氮肥。
此法优点:保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。
回答者:orgsky - 同进士出身 七级 6-11 21:16
CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。
回答者:zjywly - 魔法学徒 一级 6-11 21:17
:(1)NH3+H2O+CO2=NH4HCO3(2)NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓
不好意思,脚标不方便打字,只能这样了,不知你能否明白?
氨气与水和二氧化碳反应生成一分子的碳酸氢铵,这是第一步。第二步是:碳酸氢铵与卤化钠反应生成一分子的卤化铵和碳酸氢钠沉淀,碳酸氢钠之所以沉淀是因为他的溶解度很小。
根据 NH4Cl 在常温时的溶解度比 NaCl 大,而在低温下却比 NaCl 溶解度小的原理,在 278K ~ 283K(5 ℃~ 10 ℃ ) 时,向母液中加入食盐细粉,而使 NH4Cl 单独结晶析出供做氮肥。
此法优点:保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到 96 %; NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气 CO 转化成 CO2 ,革除了 CaCO3 制 CO2 这一工序。
回答者:woshippmma - 秀才 二级 6-11 21:35
许多工业部门,尤其是纺织、肥皂、造纸。玻璃、火药等行业都需要大量用碱。古代那种从草木灰中提取碱液,从盐湖水中取得天然碱的方法是远远不能满足需求的。为此,
1775年法国科学院用10万法郎的悬赏征求可工业化的制碱方法。1788年,勒布兰提出了以氯化钠为原料的制碱法,经过4年的努力,得到了一套完整的生产流程。勒布兰制碱流程虽然在推广应用中不断地被完善,但是因为这方法主要是利用固相反应,又是高温操作,存在许多缺陷,生产不能连续,劳动强度大,煤耗量大,产品质量不高。面对这些问题,许多人有意改革它。到了1862年,比利时化学家索尔维实现了氨碱法的工业化。由于这种新方法能连续生产,产量大,质量高,省劳动力。废物容易处理,成本低廉,它很快取代了勒布兰法。
掌握索尔维制碱法的资本家为了独享此项技术成果,他们采取了严密的保密措施,使外人对此新技术一无所知。一些技术专家想探索此项技术秘密,大都以失败告终。不料这一秘密竞被一个中国人运用智慧摸索出来了。这个人就是侯德榜。
披露索尔维制碱法的秘密
侯德榜,
1890年8月9日生于福建闽侯农村。少年时他学习1分刻苦,就是伏在水车上双脚不停地车水时,仍能捧着书本认真读书。后来在姑母的资助下,他单身来到福州英华书院和闽皖路矿学堂读书。毕业后曾在津浦铁路符离集车站做过工程练习生。在工作之余,他抓紧时间学习,1911年考人清华留美预备学校。经过3年的努力,他以10门功课1000分的优异成绩被保送到美国留学。8年中,他先后在麻省理工学院、柏拉图学院、哥伦比亚大学攻读化学工程,1921年取得博士学位。
在国外留学时,他时刻怀念祖国,惦记着处于水深火热中的苦难同胞。这时候,在纽约他遇到了赴美考察的陈调甫先生。陈受爱国实业家范旭东委托,为在中国兴办碱业特地到美国来物色人才。当陈先生介绍帝国主义国家不仅对我国采取技术封锁,而且利用我国缺碱而卡我国民族工业的脖子的情况时,具有强烈爱国心的侯德榜马上表示,“可以放弃在美国的舒适生活,立即返回祖国,用自己的知识报效祖国。”
1921年10月侯德榜回国后,出任范旭东创办的永利碱业公司的技师长(即总工程师)。他深刻地体会到创业之艰难。要创业首先需要实干的精神。他脱下了白领西服,换上了蓝布工作服和胶鞋,身先士卒,同工人们一起操作。哪里出现问题,他就出现在哪里,经常于得浑身汗臭,衣服中散发出酸味、氨味。他这种埋头苦干的作风赢得了工人们、甚至外国技师的赞赏和钦佩。在他的带领下,技师、工人们团结一心,为建成中国自己的碱厂而奋战。
虽然索尔维制碱法的原理很简单:先把氨气通入食盐水,然后向氨盐水中通二氧化碳,生产溶解度较小的碳酸氢钠。再将碳酸氢钠过滤出来,经焙烧得到纯净洁白的碳酸钠。但是具体的生产工艺却为外国公司所垄断,所以侯德榜要掌握此法制碱,得完全靠自己进行摸索,困难是很多的。且不说工艺设计、材料选择、设备的挑选和安装等经过了一个又一个难关,仅从试生产的过程也可略见一斑。例如干燥锅结疤了,浑圆的铁锅在高温下停止了转动,时间长了后果是很严重的。技师们都急得团团转,这时候侯德榜果敢地拿起玉米棒子粗的大铁杆往下捅,操起10一15公斤重的铁杆上下捅可不比举重运动员举杠铃轻松,累得他双眼直冒金星,汗水湿透了工装。不久他觉得单靠力气难于解决这一技术问题,经过大家商量,他们采用加干碱的办法终于使锅底上的碱疤脱水掉下来,总算克服了困难。
侯德榜奋不顾身地把全部身心都扑到了生产上,从调换碳酸化塔的水管,另行设计分解炉,到多次加强冷却设备,改造过滤机以及处理不断发生的生产故障,他都以探索者的勇气、生产者的细心和科学家的严谨来对待。经过紧张而又辛苦的几个寒暑的奋战,侯德榜终于掌握了索尔维制碱法的各项技术要领。1924年8月13日,永利碱厂正式投产。正当大家兴高彩烈地等待雪白的纯碱从烘烧干燥炉中出来时,出现在眼前的却是暗红色的纯碱。怎么回事?这无形给大家泼了一盆冰水。作为总工程师的侯德榜冷静地去寻找事故的原因。经过分析他很快就发现纯碱变成暗红色是由于铁锈污染所致。随后他们以少量硫化钠和铁塔接触,致使铁塔内表面结成一层硫化铁保护膜。再生产时纯碱变成纯白色了。日产180吨纯碱的永利碱厂终于矗立在中国大地上。1926年,永利碱厂生产的“红三角”牌纯减在美国费城举办的万国博览会上荣获了金质奖章。这一袋袋的纯碱是中华民族的骄做,它象征着中国人民的志气和智慧。
摸索到素尔维制碱法的奥秘,本可以高价出售其专利而大发其财,但是和范旭东一样,侯德榜主张把这一奥秘公布于众,让世界各国人民共享这一科技成果。为此侯德榜继续努力工作,把制碱法的全部技术和自己的实践经验写成专著《制碱》于1932年在美国以英文出版。一个有骨气的中国人就是这样披露了素尔维制碱法的奥秘。
拼命为之的中国化学工业
三酸二碱是化学工业的基本原料,仅能生产纯碱显然是不行的。在永利碱厂投入正常运行后,永利公司计划筹建永利硫酸铵厂。这个厂可以同时生产氨、硫酸、硝酸和硫酸铵。建厂的重担自然又落在侯德榜的肩上。
建造硫酸铵厂与当年永利碱厂的开创不一样,不存在技术保密的问题,面临的问题关键是怎么引进国外技术、选购设备,争取投资少而见效快。为此侯德榜不辞辛苦对整个计划作了周密的调查研究。
铵厂的设计,应该自成系统,完整合理,引进技术要完全立足于国情,而不是照搬外国的成套设备。在采购设备中,侯德榜精打细算。凡是国内能够保证质量的,就自己动手在国内解决。进口外国设备时,他巧妙地利用了各国厂商之间的竞争,选择适用又价廉的设备,对若干关键设备;更是力主择优。在与外商谈判和选购设备时,侯德榜相当机智,例如制硫酸的全套设备是从美国买的,在买下这套设备的同时,侯德榜顺便索要了硫酸铵的生产工艺图纸。掉过头来,他又从另一家工厂以废钢铁的价格买下一套硫酸铵生产设备(时至今日还在运转)。这种精明能干连美国的许多经理都佩服。
硫酸铵厂的设备来自英、美、德、瑞士等国的许多厂家,还有些是本国造的,最后竟能全部成龙配套,这是很不容易的。它充分显示了侯德榜的学识才干和昔心经营,表现出他高度的事业J乙和可贵的献身精神。侯德榜能这样出色地指挥完成这项巨大工程,还在于他精通业务、知识广博。正如他自己说的:“要当一员称职的化学工程师,至少对机电、建筑要内行。”这也是他的座右铭。在他给友人伪一封信中他曾写道:这些事,“无一不令人烦闷,设非隐忍顺应,将一切办好,万一功亏一簧,使国人从此不敢再谈化学工程,则吾等成为中国之罪人。吾人今日只有前进,赴汤蹈火,亦所弗顾,其实目前一切困难,在事前早已见及,故向来未抱丝毫乐观,只知责任所在,拼命为之而已。“这就是侯德榜事业心的生动写照。
1937年之丹,在侯德榜、范旭东及全厂员工的努力下,硫酸铵厂首次试车成功。侯德榜“拼命为之”的又一事业成功了。
侯氏联合制碱法的发明
1937年。日本侵华的战火伸向上海、南京。位于南京的硫酸铵厂作为亚洲第一流的化工厂,令日本侵略者垂涎三尺,日本侵略者看到永利公司的军事价值,年产一万吨硝酸,可以制造几万吨烈性炸药。他们派人企图收买范旭东和侯德榜。范、侯明确地表示:“宁肯给工厂开追悼会,也决不与侵略者合作”侵略者加大压力。甚至派飞机对碱厂进行狂轰滥炸。在战火逼近的情况下,侯德榜当机立断,布置技术骨干和老工人转移,组织重要机件设备拆运西迁。
1938年,侯德榜率西迁的全部员工在四川岷江岸边的五通桥建设永利川西化工厂。新厂采取什么工艺是首先要考虑的。制碱的主要原料食盐,在川西只能来源于深井中的盐卤浓缩。盐卤浓度低,所以食盐的成本很高。加上索尔维法的食盐转化率不高(只有70%),这就进一步提高了制碱的成本。固此继续采用索尔维制碱法,生产就难以维持。
侯德榜经过调查,决定改进索尔维法开创制碱新路,他总结了索尔维法的优缺点,认为这方法的主要缺点在于,两种原料组分只利用了一半,即食盐(NaC1)中的钠和石灰(CaCO3)中的碳酸根结合成纯碱(NaCO3)另一半组分食盐中的氯和石灰中的钙结合成了CaCl2,却没有用途。
针对以上生产中不可克服的种种缺陷,侯德榜创造性地设计了联合制碱新工艺。这个新工艺是把氨厂和碱厂建在一起,联合生产。由氨厂提供碱厂需要的氨和二氧化碳。母液里的氯化铵用加入食盐的办法使它结晶出来,作为化工产品或化肥。食盐溶液又可以循环使用。
为了实现这一设计,在1941一1943年抗日战争的艰苦环境中,在侯德榜的严格指导下,经过了500多次循环试验,分析了2000多个样品后,才把具体工艺流程定下来,这个新工艺使食盐利用率从70%一下子提高到96%,也使原来无用的氯化钙转化成化肥氯化铵,解决了氯化钙占地毁田、污染环境的难题。这方法把世界制碱技术水平推向了一个新高度,赢得了国际化工界的极高评价。1943年,中国化学工程师学会一致同意将这一新的联合制碱法命名为“侯氏联合制碱法”。
新中国即将成立的1949年初,侯德榜还在印度指导工作,当他得到友人转来的周恩来给他的信后,他立即克服了种种阻挠,于1949年7月回到了气象更新的祖国,作为科学家的代表参加了全国政治协商会议。从此他开始投入恢复、发展新中国化学工业的崭新工作。为了祖国的化工事业,他走遍大江南北、长城内外。1960年前后,为适应我国农业生产的需要,侯德榜不顾自己已是70高龄,和技术人员一道共同设计了碳化法制造碳酸氢铵的新工艺,为我国的化肥工业发展作出了巨大贡献。
侯德榜先生对科学的态度一贯是严肃认真的。在研究联合制碱的过程中,他要求每个试验都得做30多遍才行。开始时有些人不理解,以为这是浪费时间和耗费精力,多此一举。后来的事实证明,多数试验在进行了20多次以后,数据才稳定下来,这样得到的数据资料才是可靠的,人们这才真正认识到侯德榜这种细致周密、一丝不苟的的科学态度是多么难能可贵。
侯德榜一生谦虚谨慎,平易近人。在创造永利碱厂时是这样,在以后的长期工作中也是这样。他和技术人员、工人及晚辈们在一起,从来不把自己放在权威或高人一等的位置,讨论问题,他总是认真地听取别人的意见,善于从大家的智慧中吸取积极的因素来充实、完善自己的设想。大家都觉得跟他一起工作,心情特别舒畅,能从他身上学到不少东西。
侯德榜先生象一名辛勤的园了,为我国化学工业的发展培养了一批又一批的技术骨干。这些骨干现在大都仍活跃在中国化工领域的各个部门,相当多的骨干已成为厂长、总工程师。他们以侯先生作为自己的榜样,为发展我国的化工事业鞠躬尽瘁。
1974年8月26日,侯德榜先生因病与世长辞,享年84岁。
A股焦炭生产上市公司
⒈ 国际实业(000159):公司控股煤矿产能由原100万吨/年提升至350万吨/年以上,可增加焦煤生产能力180万吨。公司与新疆拜城和库车两县签署协议,分别投巨资建设年产150万吨的焦煤项目与年产100万吨的原煤生产基地。一期工程年产焦煤50万吨项目已由煤焦化公司开始筹建。
⒉ 美锦能源(000723):公司的主要产品为焦炭、煤焦油、冶金焦等,公司的焦炭生产技术在国内处于领先水平。公司控股股东陕西美锦能源集团是中国最大的焦化企业之一,年产焦炭330万吨。
⒊ 四川圣达(000835):公司是四川省重点支持发展的7家大型焦炭企业之一,是一家从事原煤采选、焦炭及其系列产品、焦炭贸易的公司,主营焦炭及其系列产品的生产、销售;石灰、电石、烧碱、PVC树脂及其加工产品的生产、销售等。
⒋ 煤气化(000968):公司是一个集采煤、洗煤、炼焦、造气、煤化工、整体式锂电LED矿灯生产与销售为一体的大型煤炭综合加工利用企业。主导产品为原煤、精煤、焦炭、煤气、化工产品等,现年产原煤275万吨、洗精煤168万吨、焦炭172万吨,煤气3.1亿立方米,化工产品9万吨。
⒌西山煤电(000983):中国最大的炼焦煤生产基地,主要产品肥煤和焦煤,属国际上保护性开采的不可再生的稀缺煤种,主要用户为宝钢、首钢、鞍钢等国内各大著名钢铁企业及部分大型焦化企业,在全国同类产品中,市场占有率稳居第一。公司收购西山煤气化后规划焦炭产能120万吨/年。京唐西山焦化一期420万吨项目——唐山首钢京唐西山焦化有限责任公司由山西西山煤电股份有限公司与首钢京唐钢铁联合有限公司共同出资组建。公司注册资本金为 20 亿元,其中该公司货币出资10亿元,占出资的50%。设计年产干全焦420万吨、发电量约4亿度。装备有 4 座 70 孔 7.63m 复热式顶装焦炉及配套系统,相应配套 2×260t/h 处理能力的干熄焦装置及2×25MW的双抽凝气式汽轮发电机组,是目前世界上焦炉工程中机械功能最全,自动化程度最高的。
⒍ *ST黑化(600179):新型的煤化工以生产洁净能源和可替代石油化工的产品为主,如柴油、汽油、航空煤油、液化石油气、乙烯原料、聚丙烯原料、替代燃料(甲醇、二甲醚)等,它与能源、化工技术结合,可形成煤炭--能源化工一体化的新兴产业。公司主导产品包括焦炭、尿素、焦炉煤气。具备年产焦炭100万吨生产能力。
⒎ 太化股份(600281):公司已经形成以焦化、苯加氢、PVC基础化工原料、化学肥料产业和精细化工为核心的煤化工综合型产业格局。
⒏ 长春燃气(600333):公司投资5000万建设的煤焦系统技改工程已经竣工,投产后使生产成本有所降低。而公司的东郊制气厂经过技改和扩建,年生产冶金焦炭72万吨、粗苯7600吨、焦油2.8万吨、硫酸铵5800吨,冶金焦炭不仅在东北具有很好的市场占有率,还出口欧美,焦油等化工产品也有稳定的市场占有率。
⒐安泰集团(600408):公司200万吨/年焦化技改项目二期工程的第二座焦炉已于2010年2月2日进入试生产阶段,则公司焦炭产能达到240万吨,同比增长37%;公司也积极向上游延伸,主要体现在与汾西矿业以及其他主体成立公司在吕梁、晋中以及介休的资源整合。
⒑ 云维股份(600725)、公司是国内煤化工产业链最完整的企业之一,拥有煤焦化、煤电石化和煤气化三条产业链,且公司拥有305万吨/年焦炭产能,且在2010年扩大至400万吨/年 ;曲靖大为焦化(54.8%股权)、云南大为制焦(96.36%股权)分别拥有焦炭生产装置200万吨、105万吨。
⒒ *ST山焦(600740):根据山西省建设四大工业园区的规划,公司依托自身的技术、管理、资源优势,规划到2010年达到年产500万吨原煤、500万吨焦炭、500万吨洗精煤、30万吨甲醇、30万吨焦油加工、2万千瓦/时发电;界时公司将成为中国最大的商品焦生产和出口基地。
⒓ 开滦股份(600997)、公司持有49.68%股权的迁安中化和持有94.08%股权的中润化工焦炭设计产能为420万吨/年。公司的"煤-焦-化"产业链完整,经济附加值较大,规模优势明显;公司具备550万吨的焦炭产能(迁安中化330万吨,唐山中润220万吨),30万吨/年的煤焦油加工项目;20万吨/年的甲醇,9.8万吨/年的精苯,2.7万吨/年的硫胺。
⒔ 中煤能源(601898):公司焦炭产能430万元/年。 四川圣达(000835):
公司是一家从事原煤采选、焦炭及其系列产品、焦炭贸易的公司,主营焦炭及其系列产品的生产、销售;石灰、电石、烧碱、PVC 树脂及其加工产品的生产、销售等。由于不具有自己的焦煤资源,焦煤供应形势偏紧,在一定程度上制约了公司的发展。公司正积极考虑向上游延伸,进入焦煤开采领域,正在酝酿建设焦煤供应基地。目标是将自己打造成为煤焦一体化的资源型企业。
公司是四川省重点支持发展的七家大型焦炭企业之一,现主营焦炭及其系列产品的生产、销售,核心资产是子公司四川圣达焦化有限公司(位于乐山市)、子公司攀枝花市圣达焦化有限公司(位于攀枝花市)。到2010年,公司将力争每年实现营业收入20亿元目标,其中:煤化工产业收入10亿元,其他产业10亿元,净利润1亿元以上。
公司斥1.02亿元巨资对圣达化工进入增资,后者主要从事聚氯乙烯,采用国际上最先进的英国ICL公司提供的离子膜电解设备和工艺,被列为四川省重点建设项目;聚氯乙烯在中国比重一直都高达40%以上,市场前景广阔。
重组概念,控股股东圣达集团拥有2000多万吨的煤炭储量,会择机将部分煤矿资产注入上市公司以保证其稳定的煤炭供应。 2011年焦炭出口企业名单
1.中国五矿集团公司
2.中国中化集团公司
3.中国中钢集团公司
4.中国中煤能源股份有限公司
5.山西明迈特实业贸易有限公司
6.山西大典商贸有限公司
7.山西中巴贸易有限公司
8.山西大晋国际(集团)股份有限公司
9.山西安泰国际贸易有限公司
10.北京中亚富利国际贸易有限公司
11.新疆国际实业股份有限公司
12.北京五矿利国国际贸易有限公司
13.宝钢资源有限公司
14.山西省天利实业有限公司
15.山西正丰国际贸易有限公司
16.山西省晋康进出口有限公司
17.山西亚鑫煤焦化有限公司
18.山西大土河国际贸易有限公司
19.孝义市金岩电力煤化工有限公司
20.青岛焦化制气有限责任公司
21.孝义市金晖煤焦有限公司
22.山西鑫升焦化集团有限公司
23.山西通洲贸易有限公司
24.旭阳控股有限公司
25、山西焦化股份有限公司
26.山西太兴集团有限公司
27.太原市梗阳实业集团有限公司
28.山西焦炭集团国际贸易有限公司
29.天津天铁炼焦化工有限公司
30.山西远翔煤焦有限公司
31.山西金昌煤炭气化有限公司
32.山西宏安焦化科技有限公司
33.山西森润煤化有限公司
34.山西楼东俊安煤气化有限公司
35.山西介休三盛焦化有限公司
36.山西海姿焦化有限公司
37.天津俊安煤焦化工有限公司
38.陕西富邦进出口实业有限公司
39.宁夏恒昌顺贸易有限公司
40.新疆大黄山鸿基焦化有限责任公司
41.河口昆钢矿业开发有限公司
早期的硫酸生产 15世纪后半叶,B.瓦伦丁在其著作中,先后提到将绿矾与砂共热,以及将硫磺与硝石混合物焚燃的两种制取硫酸的方法。约1740年,英国人J.沃德首先使用玻璃器皿从事硫酸生产,器皿的容积达300l。在器皿中间歇地焚燃硫磺和硝石的混合物,产生的二氧化硫和氮氧化物与氧、水反应生成硫酸,此即硝化法制硫酸的先导。
硝化法的兴衰 1746年,英国人J.罗巴克在伯明翰建成一座6ft(lft=0.3048m)见方的铅室,这是世界上第一座铅室法生产硫酸的工厂。1805年前后,首次出现在铅室之外设置燃烧炉焚燃硫磺和硝石,使铅室法实现了连续作业。1827年,著名的法国科学家J.-L.盖-吕萨克建议在铅室之后设置吸硝塔,用铅室产品(65%H2SO4)吸收废气中的氮氧化物。1859年,英国人J.格洛弗又在铅室之前增设脱硝塔,成功地从含硝硫酸中充分脱除氮氧化物,并使出塔的产品浓度达76%H2SO4。这两项发明的结合,实现了氮氧化物的循环利用,使铅室法工艺得以基本完善。
18世纪后半期,纺织工业取得重大的技术进步,硫酸被用于亚麻织品的漂白、棉织品的酸化和毛织品的染色。吕布兰法的成功,又需大量地从硫酸和食盐制取硫酸钠。迅速增长的需求为初兴的硫酸工业开拓了顺利发展的道路。
早期的铅室法工厂都以意大利西西里岛的硫磺为原料,随着硫酸需求的不断增加,原料供应日益紧张。19世纪30年代起,英、德等国相继改用硫铁矿作原料。其后,利用冶炼烟气生产硫酸也获得成功。原料来源的扩大,适应了当时以过磷酸钙和硫酸铵为主要产品的化肥工业的兴起,从而使硫酸工业获得更大的发展。1900年世界硫酸产量(以100%H2SO4计)已达4.2Mt。1916年,美国田纳西炼铜公司建成了一套日产 230~270t(以100%H2SO4计)的铅室法装置。它拥有四个串联的铅室,每个铅室的容积为15600m3,这是世界上容积最大的巨型铅室。由于庞大的铅室生产效率低、耗铅多和投资高,19世纪后半期起,不断有人提出各种改进的建议和发明,终于导致以填充塔代替铅室的多种塔式法装置的问世。
1911年,奥地利人C.奥普尔在赫鲁绍建立了世界上第一套塔式法装置。六个塔的总容积为600m3,日产14t硫酸(以100%H2SO4计)。1923年,H.彼德森在匈牙利马扎罗瓦尔建成一套由一个脱硝塔、两个成酸塔和四个吸硝塔组成的七塔式装置,在酸液循环流程及塔内气液接触方式等方面有所创新,提高了生产效率。
在苏联和东欧,曾广泛采用五塔式流程。到50年代,苏联又开发了更为强化的七塔式流程,即增设成酸塔和吸硝塔各一座,其生产强度比之老式的塔式法装置有了成倍的提高,而且可以用普通钢材代替昂贵的铅材制造生产设备。
铅室法产品的浓度为 65%H2SO4,塔式法则为76%H2SO4。在以硫铁矿和冶炼烟气为原料时,产品中还含有多种杂质。40年代起,染料、化纤、有机合成和石油化工等行业对浓硫酸和发烟硫酸的需要量迅速增加,许多工业部门对浓硫酸产品的纯度也提出了更高的要求,因而使接触法逐渐在硫酸工业中居于主导地位。
后来居上的接触法 1831年,英国的P.菲利普斯首先发明以二氧化硫和空气混合,并通过装有铂粉或铂丝的炽热瓷管制取三氧化硫的方法。1870年,茜素合成法的成功导致染料工业的兴起,对发烟硫酸的需要量激增,为接触法的发展提供了动力。1875年,德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建成第一座生产发烟硫酸的接触法装置。他曾以铅室法产品进行热分解取得二氧化硫、氧和水蒸气的混合物,冷凝除水后的余气通过催化剂层,制成含43%SO3的发烟硫酸。
1881发起,德国巴登苯胺纯碱公司的R.克尼奇对接触法进行了历时10年的研究,在各种工艺条件下系统地测试了铂及其他催化剂的性能,并在工业装置上全面解决了以硫铁矿为原料进行生产的技术关键。当时的接触法装置都使用在较低温度下呈现优良活性的铂催化剂。但其价格昂贵、容易中毒而丧失活性(见催化剂中毒、催化活性)。为此,早期的接触法装置,无论从硫化矿或硫磺为原料,都必须对进入转化工序的气体预先进行充分的净化,以除去各种有害杂质。1906年,美国人F.G.科特雷耳发明高压静电捕集矿尘和酸雾的技术在接触法工厂获得成功,成为净化技术上的重要突破。
第一次世界大战的爆发,使欧美国家竞相兴建接触法装置,产品用于炸药的制造。这对接触法的发展颇具影响。1913年,巴登苯胺纯碱公司发明了添加碱金属盐的钒催化剂,活性较好,不易中毒,且价格较低,在工业应 用中显示了优异的成效。从此,性能不断有所改进的钒催化剂相继涌现,并迅速获得广泛应用,终于完全取代了铂及其他催化剂。
近30年的发展 第二次世界大战以后,硫酸工业取得了较大的发展,世界硫酸产量不断增长。
现代的硫酸生产技术也有显著的进步。50年代初,联邦德国和美国同时开发成功硫铁矿沸腾焙烧技术。联邦德国的法本拜耳公司于1964年率先实现两次转化工艺的应用,又于1971年建成第一座直径4m的沸腾转化器。1972年,法国的于吉纳-库尔曼公司建造的第一座以硫磺为原料的加压法装置投产,操作压力为500kPa,日产550t(100%H2SO4)。1974年,瑞士的汽巴-嘉基公司为处理含0.5%~3.0%SO2的低浓度烟气,开发一种改良的塔式法工艺,并于1979年在联邦德国建成一套每小时处理10km3焙烧硫化钼矿烟气(0.8%~1.5%SO2)的工业装置。
中国硫酸工业的发展 1874年,天津机械局淋硝厂建成中国最早的铅室法装置,1876年投产,日产硫酸约2t,用于制造无烟火药。1934年,中国第一座接触法装置在河南巩县兵工厂分厂投产。
1949年以前,中国硫酸最高年产量为 180kt(1942)。1983年硫酸产量达8.7Mt(不包括台湾省),仅次于美国、苏联,居世界第三位。1951年,研制成功并大量生产钒催化剂,此后还陆续开发了几种新品种。1956年,成功地开发了硫铁矿沸腾焙烧技术,并将文氏管洗涤器用于净化作业。1966年,建成了两次转化的工业装置,成为较早应用这项新技术的国家。在热能利用、环境保护、自动控制和装备技术等方面,也取得了丰硕成果
奠基中国化学工业范旭东(1883-1945)出生于湖南长沙一个教师之家。1901年赴日本求学,先学日语,后进入京都帝国大学理学院学习化学,毕业后留校任专科助教,在日本停留11年,结婚成家。1912年回国,先在财政部造币厂负责银元的化验分析工作。后来得到一次去欧洲考察盐政的机会,从欧洲回来后向当局提出改革盐政的建议,提出“特殊奖励工业用盐”、“工业用盐免税”等建议,得到盐务署顾问景学钤的重视。他们问范旭东:“咱们自己办一个精盐工厂如何?”范旭东胸有成竹地回答:“我们能办到!”
“创业难,带有革命性的创业尤难。”这是范旭东一生发展实业的经验之谈。范旭东从事实业每走一步,几乎都是在革命性的创业中行进。他从来不贪图既成的坦途,而总是在荆棘丛生的荒野恶山中奋身挺进,终至成为中国化学工业的奠基人。
1913年范旭东回到北京后找景学钤商议在天津塘沽筹建精盐厂的计划,得到景学钤的支持,于1914年7月呈请北洋政府财政部盐务署批准立案,在塘沽建立久大精盐公司。1914年11月29日召开筹备会,决定募股5万元作为筹建资金。1915年4月18日召开第一次股东会议实收股金41100元,推景学钤为董事长,由范旭东担任总经理。同年10月30日,建筑、安装工程全部竣工,开始生产精盐。1916年取得盐政主管部门批准,在天津设店行销。
当时久大制造精盐过程是将粗盐溶化、澄清,再用平锅熬制而成。用平锅熬制精盐的方法,掀开了我国盐业技术史上的新篇章。
久大精盐采用科学方法熬制,自产自销,原料自给自足。经过十年奋斗,业务蒸蒸日上,资本由创办时的5万元增至250万元,规模由最初年产1500吨发展到62500吨,成为中国第一家最大的精盐公司。
为了充分利用食盐资源,范旭东又考虑到按苏尔维制碱(碳酸钠)法利用食盐制碱,以适应国内玻璃、造纸、染料等化工生产和民间食品发酵等的需求。1918年11月筹建的永利制碱公司在天津召开创立会,发起人是范旭东、景学钤,还有苏州东吴大学化工系毕业生陈调甫、当时财政部盐务署长张弧、长芦盐运使李穆、上海恒丰纱厂老板聂云台等人。1920年5月9日永利召开第一次股东大会,范旭东当选首席董事兼总经理。1920年9月,永利制碱公司得到农商部注册许可证,特许工业用盐免税30年,在塘沽周围百里以内,他人不得再设碱厂。
当时苏尔维制碱工业完全被国际几个大公司垄断,重要机器设备均由各碱厂自行设计制造。范旭东主张凡是可在国内自制的机器设备一律自制,不能自制的才从外国采购。
1920年永利制碱公司破土动工,建设厂房,1921年聘请侯德榜为总工程师兼制造部长。
经过三四年的试车时间,花费了许多人力物力,1924年8月13日,纯碱终于面世了,不料生产面来的碱不是白色的,而是红黑相间的。这样的碱当然是不合格的。继续调试的时候,突然发生更大的事故。1925年3月,烘烤纯碱用的四台煅烧锅被逐一烧裂了,连不合格的纯碱也不能再生产了。工厂全部停工,范旭东碰到很大困难。
当时永利经济枯竭,外债累累,范旭东希望再招股,但没有人再肯投资。他只得一方面向久大精盐公司和金城银行继续挪借,同时裁减员工、节省开支、以渡难关。
为了解决煅烧锅问题,范旭东又派侯德榜和一位美籍工程师重新赴美调查研究,最后订购了一种先进的旋转式煅烧锅运回国内,终于解决了技术上的问题,重新恢复生产。停工时间长达一年零三个月之久。
1926年6月29日是永利历史上难忘的日子。这一天,生产出了洁白的纯碱,碳酸钠含量达99%以上。永利纯碱的商标为“红三角”。1926年8月,“红三角”纯碱参加了美国费城的万国博览会,评语为“中国工业进步的象征”,获得了金质奖,为祖国赢得了荣誉。
当喜讯飞越大洋传到塘沽、万国博览会的奖状送到塘沽时,永利制碱公司举行了隆重的庆祝大会。范旭东激动地说:“这么多年的辛劳艰苦换来了中国人自己的纯碱,也换来了大家头上的白发。求仁得仁,诸君内心是得到安慰的,我为诸君祝福。求自己进步的人群,应当是永生的。”
1934年,永利制碱公司扩建改名为永利化学工业公司,决定在南京长江对岸卸甲甸创建永利硫酸铵厂。永利化学工业公司由范旭东任总经理,侯德榜任总工程师兼碱、铵两厂厂长。
关于硫酸铵厂的技术设计、设备订购等重大问题,范旭东和侯德榜吸取了建设碱厂时的教训,决定向美国引进技术和设备,争取在两年半时间内建成投产。
一座全新的现代化硫酸铵厂经过职工的努力,仅用了30个月如期竣工。1937年2月5日生产出合格产品。当时正是春耕季节,该厂的硫酸铵化肥销到江苏、浙江、福建、广东的乡村,大受农民欢迎。
硫酸铵厂建成后范旭东曾说:“我国先有纯碱、烧碱,这只能说有了化工的一翼。现在又有了硫酸、硝酸,才算有了化工的另一翼。从此海阔天空,听凭中国化工翱翔,不再受基本化工原料恐慌的限制了。”
1937年7月7日抗日战争爆发,硫酸铵厂开工不到半年,战火逼近南京,范旭东心急如焚,爱国心呼唤他立即拆毁工厂,事业心又使他不忍把用心血灌溉起来的工厂毁于一旦。他摆脱了汉奸、敌人的威逼利诱,在工厂遭到三次轰炸之后,率领员工西迁。
1922年范旭东还创办了黄海化学工业研究社,聘请美国哈佛大学化学博士孙学悟主持社务,陆续招聘国内外化学、化工人才到社任职,先后成立了化工原理、应用化学、发酵化学、海洋化学等研究部门,采取工业化学与农业化学并重的方针。在短短几年内,黄海社研究出不少有实用价值的成果,并为久大、永利解决了许多技术问题,推动了生产的发展,引起学术界和教育界的重视。
陈歆文。中国化学工业发展剪影。大连,2001(未公开发行)。
抗战胜利后,范旭东在重庆去世,永利公司决定为他铸造一座铜像,以纪念他为中华民族化学工业做出的伟大贡献。铜像铸好后,竖立在南京原侵华日军修建“靖国神社”的地方,成为中华民族永不屈服于外寇的精神象征之一。遗憾的是,这座铜像在“文化大革命”时期被拆除了。1984年10月,南京化学工业公司决定重修范旭东的塑像。范旭东先生的汉白半身像(图3-1)庄重肃穆地立在淡红色的座坛和黑色大理石座台上。先生的眼睛望着江边的厂区,嘴角线略微舒展,似乎在向人们诉说过去的往事……