过硫酸铵氧化-硫酸亚铁铵容量法
方法提要
试样用磷酸分解，硝酸银为接触剂，过硫酸铵将二价锰氧化为高锰酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
锰量的测定范围为w(Mn)=5%～50%。
试剂
磷酸。
硫酸。
磷酸氢二钠溶液(200g/L)。
硝酸银溶液(20g/L)。
过硫酸铵溶液(300g/L)。
重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.03mol/L配制方法同本章77.2.1硝酸铵氧化、硫酸亚铁铵容量法。
硫酸亚铁铵标准溶液(～0.1mol/L)称取39.1g硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］溶于1000mL(1+6)H2SO4中，充分搅拌，过滤，储存棕色瓶中。
标定移取50.0mL重铬酸钾标准溶液［c(1/6K2Cr2O7)=0.03mol/L］于250mL锥形瓶中，加40mL(1+4)H2SO4、5mLH3PO4，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至橙黄色消失，加2滴二苯胺磺酸钠溶液，继续滴定至溶液紫色恰褪为终点。由消耗的硫酸亚铁标准溶液的体积(mL)和所称取重铬酸钾标准溶液的体积(mL)和浓度，计算硫酸亚铁铵标准溶液的浓度c(mol/L)。
二苯胺磺酸钠溶液(5g/L)。
分析步骤
称取约0.1g(精确至0.0001g)烘干试样，于300mL锥形瓶中，用数滴水润湿并摇散，加15mLH3PO4，瓶口插入短颈小漏斗，置于电炉上分解(需经常摇动锥形瓶)。待液面平静冒磷酸白烟1～2min后取下冷却，加25mLNa2HPO4溶液，加热水至溶液体积为120mL，再加5mLAgNO3溶液、15mL(NH4)2S2P8溶液，摇匀。加3～5粒小玻璃珠，加热煮沸至溶液由放出小气泡转为冒大气泡后，再煮沸1～2min取下，在冷水槽中迅速冷却至室温。用少许水洗净短颈小漏斗，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈浅紫色，加2滴二苯胺磺酸钠溶液，继续滴定至溶液紫色恰褪为终点。
按下式计算锰的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:w(Mn)为锰的质量分数，%c为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/LV1为滴定试样溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mLV0为滴定试样空白溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mLM为1/5锰的摩尔质量，其值为10.99，单位用g/molm为称取试样的质量，g。
注意事项
1)用磷酸分解试样，必须注意控制温度。温度过低试样分解不完全温度过高或时间过长，焦磷酸会析出，使滴定发生困难或结果偏低。
2)加过硫酸铵氧化时如溶液出现棕色，乃氧化不完全，应将溶液加热至70～80℃，补加少许过硫酸铵，放置一段时间至呈亮紫色，表示氧化完全。
3)多余的硫酸铵必须煮沸破坏，煮沸时间过短，分解不完全，使测定结果偏高时间过长，则高锰酸分解，导致结果偏低。煮沸时间的掌控以溶液停止放出细小气泡转而冒大气泡来判断。
4)滴定终点以30s内紫色不再复现为宜。如紫色回头很快，说明过硫酸铵破坏不完全，应延长煮沸时间如滴定放置后紫色一直不回头，说明煮沸时间过长，会造成偏低结果，应减少煮沸时间。此时可将溶液加热至70～80℃，加固体过硫酸铵，放置至完全呈现高锰酸颜色后，再煮沸滴定一次。
过硫酸铵与过碳酸钠氧化性比较：
1、过硫酸钠处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。
2、过二硫酸铵是强氧化剂，可以把Mn2+氧化为MnO4-。电解硫酸氢铵的水溶液即可制得过二硫酸铵。
腐蚀金属
氧化性很强，可以把Ag+氧化成AgO，之后AgO可以氧化Mn2+为MnO4 -(就是Ag+充当催化剂，氧化Mn2+为MnO4-)，不过性质相对比较稳定
用作氧化剂及自由基引发剂
电极电势
1 在酸性溶液中 (298K)
方程式 Eq/V
Ag2＋＋e－＝Ag＋ 1.980
S2O82－＋2e－＝2SO42－ 2.010
过硫酸铵是一种白色单晶体，密度1.98，在120°C 完全分解，过硫酸铵完全干燥时可长期保存不分解，不易吸潮，但吸潮后逐渐分解放出氧和臭氧。过硫酸铵易溶于水受热易分解。过硫酸铵有强氧化性，可作为化学试剂、氧化剂、漂白剂、脱臭剂、单体聚合引发剂。过硫酸铵还具有使用方便、安全等优点。
过硫酸铵是一种白色晶体，分子式为(NH4)2S2O8，具有强氧化性和腐蚀性，易溶于水，在温水中溶解度增大，在水溶液中能水解成硫酸氢铵和过氧化氢。其干品具有良好的稳定性。加热至120°C会分解，潮湿空气中易受潮结块。主要用作氧化剂和制备过氧化氢、过硫酸钾和其它过硫酸盐。它可作高分子聚合反应游离引发剂，特别是氯乙烯化合物聚合中的乳化聚合和氧化还原聚合。油脂、肥皂业用作漂白剂。用于制备苯胺染料以及染料的氧化和电镀工业、照相业和化学分析中。食品级用作小麦改质剂、啤酒酵母防霉剂。还可作金属的蚀刻剂。贮存于通风、干燥的库房中，禁于易燃、还原性和有机物混贮混运。
过硫酸铵由电解硫酸铵与硫酸的混合溶液得到。
反应式：：(NH4)2S2O8+2H2O==可逆==2NH4HSO4+H2O2
2Mn2+
+
5S2O8^2-
+
8H2O==催化剂==
2MnO4^-
+
10SO4^2-
+
16H+
实验中加入nacl的作用：除去高锰酸钾的干扰
溶液呈现出mno4^-的紫红色时，表明铬已完全氧化（如果试样中锰含量低时，可向溶液中加少量硫酸锰）
v和ce干扰的消除：以高锰酸钾回滴定过量的硫酸亚铁铵或以每1%的v相当于0.34%的铬和每1%的ce相当于0.123%的铬进行校正
过硫酸铵是一种白色晶体，分子式为(NH4)2S2O8，具有强氧化性和腐蚀性，易溶于水，在温水中溶解度增大，在水溶液中能水解成硫酸氢铵和过氧化氢。其干品具有良好的稳定性。加热至120°C会分解，潮湿空气中易受潮结块。主要用作氧化剂和制备过氧化氢、过硫酸钾和其它过硫酸盐。它可作高分子聚合反应游离引发剂，特别是氯乙烯化合物聚合中的乳化聚合和氧化还原聚合。油脂、肥皂业用作漂白剂。用于制备苯胺染料以及染料的氧化和电镀工业、照相业和化学分析中。食品级用作小麦改质剂、啤酒酵母防霉剂。还可作金属的蚀刻剂。贮存于通风、干燥的库房中，禁与易燃、还原性和有机物混贮混运。
过硫酸铵由电解硫酸铵与硫酸的混合溶液得到。
1、干燥的过硫酸铵具有良好的稳定性,在潮湿空气中易受潮结块.过硫酸铵吸湿后在水溶液中能发生水解反应: (NH4)2S2O8+2H2O→2NH4HSO4+H2O2
受热或在银盐等物质的催化作用下,能发生氧化分解,并放出大量热能.
(NH4)2S2O8→N2+4H2O+2SO2(ΔH=-92.11KJ)
过硫酸铵属于危险品,自身或与某些还原性较强的有机物混合,可引起着火或爆炸. 过硫酸铵在较低温度可分离成自由基.具有强氧化性和腐蚀性
2、过硫酸铵的作用
检定和测定锰，用作氧化剂。漂白剂。照相还原剂和阻滞剂。电池去极剂。用于可溶性淀粉的制备。用作醋酸乙烯、丙烯酸酯等烯类单体乳液聚合的引发剂，价格便宜，所得乳液耐水性较好。还用作脲醛树脂的固化剂，固化速度最快。亦用作淀粉胶黏剂的助氧化剂，与淀粉成分中的蛋白质反应提高粘接性，参考用量为淀粉的0.2%～0.4%。也用作金属铜表面处理剂。化学工业用作制造过硫酸盐和双氧水的原料,有机高分子聚合时的助聚剂、氯乙烯单体聚合时的引发剂。油脂、肥皂业用作漂白剂。还用于金属板蚀割时的腐蚀剂及石油工业采油等方面。食品级用作小麦改质剂、啤酒酵母防霉剂。
