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废聚乙二醇如何回收利用

无私的奇迹
乐观的铅笔
2022-12-23 17:01:16

废聚乙二醇如何回收利用?

最佳答案
仁爱的豆芽
欢呼的石头
2026-05-08 07:46:43

NHD废渣的回收利用

聚乙二醇二甲醚(NHD)是一种新型高效脱硫脱碳物理吸收溶剂。山东鲁南化学工业集团公司NHD生产规模为1000 t/a,其生产工艺分为3步,第1步将所用低分子原料进行加压聚合得高分子量起始剂;第2步将起始剂醚化得粗品NHD;第3步将粗品NHD进行减压蒸馏得精NHD。

(1)废渣组成

NHD废渣为第2步所产生。生产1 t NHD产生0.6 t废渣,全年为600多吨。该渣主要成分为:氯化钠(质量分数约为70%)、氢氧化钠(质量分数约为8.0%)、水(质量分数约为12.5%)、NHD溶剂(质量分数约为8%)。

1997年,我们对NHD废渣进行了回收试验。试验结果表明,此法简便易行,不需太多设备,现已实现工业化。

(2)回收工艺

将废渣70~80 kg装入离心机,加入12 L溶剂溶解后,开动离心机,所得离心液作为下次废渣的溶解液,进行一次冲洗后,再用同样的溶剂冲洗,如此循环使用,待离心液中NHD质量分数大于45%时,用泵打入蒸发器,进行常压蒸发,蒸掉溶剂,冷却后再用离心机离心分离,所得离心液即为NHD粗品,所得残渣用少量水洗,干燥后得NaCl。

回收所得NHD粗品与生产所得NHD粗品质量指标的比较见表1。

对废渣回收所得NaCl进行分析测定,NaCl质量分数大于94%,水质量分数小于4.2%,不溶物质量分数小于0.38%,水溶物质质量分数小于1.4%,符合工业盐一级国家标准。

按年产1000 t NHD计,每年由NHD废渣回收NHD创效益80万元。两年来,我们共回收NHD产品80 t,粗盐(NaCl)650 t。该回收工艺简便易行,具有推广价值。

最新回答
聪明的牛排
着急的丝袜
2026-05-08 07:46:43

乙二醇废液供应商是可以回收的,你直接找他们就行了.

PS:附一些废液处理方法

有机类实验废液的处理方法

注意事项

1).尽量回收溶剂,在对实验没有妨碍的情况下,把它反复使用.

2).为了方便处理,其收集分类往往分为:a)可燃性物质;b)难燃性物质;c)含水废液;d)固体物质等.

3).可溶于水的物质,容易成为水溶液流失.因此,回收时要加以注意.但是,对甲醇、乙醇及醋酸之类溶剂,能被细菌作用而易于分解.故对这类溶剂的稀溶液,经用大量水稀释后,即可排放.

4).含重金属等的废液,将其有机质分解后,作无机类废液进行处理.

处理方法

1).焚烧法

①将可燃性物质的废液,置于燃烧炉中燃烧.如果数量很少,可把它装入铁制或瓷制容器,选择室外安全的地方把它燃烧.点火时,取一长棒,在其一端扎上沾有油类的破布,或用木片等东西,站在上风方向进行点火燃烧.并且,必须监视至烧完为止.

②对难于燃烧的物质,可把它与可燃性物质混合燃烧,或者把它喷入配备有助燃器的焚烧炉中燃烧.对多氯联苯之类难于燃烧的物质,往往会排出一部份还未焚烧的物质,要加以注意.对含水的高浓度有机类废液,此法亦能进行焚烧.

③对由于燃烧而产生NO2、SO2或HCl之类有害气体的废液,必须用配备有洗涤器的焚烧炉燃烧.此时,必须用碱液洗涤燃烧废气,除去其中的有害气体.

④对固体物质,亦可将其溶解于可燃性溶剂中,然后使之燃烧.

2).溶剂萃取法

①对含水的低浓度废液,用与水不相混合的正己烷之类挥发性溶剂进行萃取,分离出溶剂层后,把它进行焚烧.再用吹入空气的方法,将水层中的溶剂吹出.

②对形成乳浊液之类的废液,不能用此法处理.要用焚烧法处理.

3).吸附法

用活性炭、硅藻土、矾土、层片状织物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑及锯末之类能良好吸附溶剂的物质,使其充分吸附后,与吸附剂一起焚烧.

4).氧化分解法(参照含重金属有机类废液的处理方法)

在含水的低浓度有机类废液中,对其易氧化分解的废液,用H2O2、KMnO4、NaOCl、H2SO4+HNO3、HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4及废铬酸混合液等物质,将其氧化分解.然后,按上述无机类实验废液的处理方法加以处理.

5).水解法

对有机酸或无机酸的酯类,以及一部份有机磷化合物等容易发生水解的物质,可加入NaOH或Ca(OH)2,在室温或加热下进行水解.水解后,若废液无毒害时,把它中和、稀释后,即可排放.如果含有有害物质时,用吸附等适当的方法加以处理.

6).生物化学处理法

用活性污泥之类东西并吹入空气进行处理.例如,对含有乙醇、乙酸、动植物性油脂、蛋白质及淀粉等的稀溶液,可用此法进行处理.

5.1 含一般有机溶剂的废液

一般有机溶剂是指醇类、酯类、有机酸、酮及醚等由C、H、O元素构成的物质.

对此类物质的废液中的可燃性物质,用焚烧法处理.对难于燃烧的物质及可燃性物质的低浓度废液,则用溶剂萃取法、吸附法及氧化分解法处理.再者,废液中含有重金属时,要保管好焚烧残渣.但是,对其易被生物分解的物质(即通过微生物的作用而容易分解的物质),其稀溶液经用水稀释后,即可排放.

5.2 含石油、动植物性油脂的废液

此类废液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液.

对其可燃性物质,用焚烧法处理.对其难于燃烧的物质及低浓度的废液,则用溶剂萃取法或吸附法处理.对含机油之类的废液,含有重金属时,要保管好焚烧残渣.

5.3 含N、S及卤素类的有机废液

此类废液包含的物质:吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亚砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯类、氯苯类、酰卤化物和含N、S、卤素的染料、农药、颜料及其中间体等等.

对其可燃性物质,用焚烧法处理.但必须采取措施除去由燃烧而产生的有害气体(如SO2、HCl、NO2等).对多氯联苯之类物质,因难以燃烧而有一部分直接被排出,要加以注意.

对难于燃烧的物质及低浓度的废液,用溶剂萃取法、吸附法及水解法进行处理.但对氨基酸等易被微生物分解的物质,经用水稀释后,即可排放.

5.4 含酚类物质的废液

此类废液包含的物质:苯酚、甲酚、萘酚等.

对其浓度大的可燃性物质,可用焚烧法处理.而浓度低的废液,则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法处理.

5.5 含有酸、碱、氧化剂、还原剂及无机盐类的有机类废液

此类废液包括:含有硫酸、盐酸、硝酸等酸类和氢氧化钠、碳酸钠、氨等碱类,以及过氧化氢、过氧化物等氧化剂与硫化物、联氨等还原剂的有机类废液.

首先,按无机类废液的处理方法,把它分别加以中和.然后,若有机类物质浓度大时,用焚烧法处理(保管好残渣).能分离出有机层和水层时,将有机层焚烧,对水层或其浓度低的废液,则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法进行处理.但是,对其易被微生物分解的物质,用水稀释后,即可排放.

5.6 含有机磷的废液

此类废液包括:含磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及膦酸酯类,磷化氢类以及磷系农药等物质的废液.

对其浓度高的废液进行焚烧处理(因含难于燃烧的物质多,故可与可燃性物质混合进行焚烧).对浓度低的废液,经水解或溶剂萃取后,用吸附法进行处理.

5.7 含有天然及合成高分子化合物的废液

此类废液包括:含有聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚二醇等合成高分子化合物,以及蛋白质、木质素、纤维素、淀粉、橡胶等天然高分子化合物的废液.

对其含有可燃性物质的废液,用焚烧法处理.而对难以焚烧的物质及含水的低浓度废液,经浓缩后,将其焚烧.但对蛋白质、淀粉等易被微生物分解的物质,其稀溶液可不经处理即可排放

耍酷的机器猫
羞涩的微笑
2026-05-08 07:46:43
废水乙二醇属于危险废弃物,这种危险物品应该交给有危险废弃物经营许可证的单位处理。

危废就是危险废弃物,是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的,危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。

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甜甜的翅膀
单身的秋天
2026-05-08 07:46:43
你好,很高兴回答你的问题,塑料制品处理方法是根据塑料的品种而下定论的一般较为常见的处理方法是:

废旧塑料的回收利用有利于环境保护,节省资源。热塑性塑料废弃物是价值良好的

可再生资源,将它们回收造粒,或通过改性以后再造粒,可以再次用来生产塑料制品。

一、废旧塑料的特性

废旧塑料按其产生的场合可分为三种类型:一种是生产过程产生的边角废料,这种

废料较为洁净,较少污染和含有杂质, 如薄膜生产中的不合规格的薄膜、切边,PP 扁

丝生产中的废丝,管材、型材生产中的引料部分或不合格品,注射生产中的未充满制件

等等;一种是使用过的、物料体系单一的塑料废弃物,如拆卸下的管材、门窗、经严格

分拣按树脂种类区分的包装材料或其他废塑料制品;还有一种是难于区分的或根本无法

分开的混合废塑料,如多层共挤复合薄膜、带有涂层的塑料制品,塑料与其他材料的复

合制品等。

不同种类的废旧塑料有着不同的特性,就杂质含量而言,工厂生产中边角废料杂质

含量低于0.1 %, 堆放了一定时间的边角料和其他用过的产品杂质含量为0.1 % ~

0.5 %,混有铝、布和纸的复合废塑料杂质含量往往大于10 %。对于使用过的废塑料,

根据使用条件的不同, 会包含紫外线辐射, 热、氧老化产生的影响, 污染物产生的影

响。对于不同形状的废塑料,经破碎后物料的体积密度有很大的差别,薄膜、片材、扁

丝的破碎料体积密度较小,这是在废塑回收造粒的加料过程中必须要考虑的问题。

二、废旧塑料的预处理

来自于废弃包装物,如包装袋、购物袋、瓶、罐、箱及废旧农用膜的废旧塑料,在

造粒前要经过预处理。预处理的过程主要包括分类、清洗、破碎和干燥等。

分类的工作是将种类繁杂的废塑料制品按原材料种类和制品形状分类。按原材料种

类分拣需要操作人员有熟练的鉴别塑料品种方面的知识,分拣的目的是避免由于不同种

类聚合物混杂造成的再生材料不相容而性能较差;按制品形状分类是为了便于废旧塑料

的破碎工艺能够顺利进行,因为薄膜、扁丝及其织物所用破碎设备与一些厚壁、硬制品

的破碎设备之间往往不能互相代替。

对于造粒之前的清洗和破碎,有如下三种工艺。

1.先清洗后破碎工艺

污染不严重且结构不复杂的大型废旧塑料制品,宜采用先清洗后破碎工艺,如汽车

保险杠、仪表板、周转箱、板材等。首先用带洗涤剂的水浸洗,然后用清水漂洗,取出

后风干。因体积大而无法放进破碎机料斗的较大制件,应粗破碎后再细破碎,以备供挤

出造粒机喂料。为确保再生粒料的质量,细破碎后应进行干燥,常采用设有加热夹层的

旋转式干燥器,夹层中通入过热蒸汽,边受热边旋转,干燥效率较高。

2.粗洗-破碎-精洗-干燥工艺

对于有污染的异型材、废旧农膜、包装袋,应首先进行粗洗,除去砂土、石块和金

属等异物,以防止其损坏破碎机。废旧塑料制品经粗洗后离心脱水, 再送入破碎机破

碎。破碎后再进一步清洗,以除去包藏在其中的杂物。如果废旧塑料含有油污,可用适

量浓度的碱水或温热的洗涤液中浸泡,然后通过搅拌,使废塑料块(片) 间产生摩擦和

碰撞,除去污物,漂洗后脱水、燥干。

3.机械化清洗

图4 -51 所示为一套生产效率较高的机械化清洗设备。

废旧塑料进入清洗设备之前,在一个干的或湿的破碎设备中进行破碎,干燥后被吹

人一个储料仓,再由螺旋加料器将破碎料定量输入到清洗槽中。

两个反向旋转的浆叶轴慢慢地输送物料通过清洗槽,产生的涡流漂洗掉塑料上的脏

物。脏物沉人清洗槽底部,并在槽底按规定的时间间隔清除。经过清洗干净后的废料浮

起,由螺旋输送器排出。大部分水被去掉。螺旋输入器将破碎料定量送入干燥系统。干

燥系统由旋转干燥器和热风干燥器组成。从干燥系统输出的物料残余水分占1 % ~2 %。

清洗干净的料被送入储料仓,再由这个储料仓送往挤出造粒机造成颗粒料。

三、废旧塑料的挤出造粒工艺及设备

废旧塑料在性能上与新树脂是不同的,这是由于它们经受过成型加工过程的热历程

和剪切历程,并且在使用过程中经历了热、氧、光、气候和各种介质的作用,因此,再

生材料的力学性能,包括拉伸强度和冲击性能均低于原树脂, 龟裂引起表面结构变化,

外观质量也大不如前,颜色发黄、透明度下降。

各种材料的性能变化是不同的。聚烯烃料的变化比较小。由于加工,特别是多次加

工造成的相对分子质量降低,可以通过交联反应加以补偿,因而,加工性一定程度上可

以保持恒定。图4 -52 和图4 -53 说明了这种作用。

苯乙烯共聚物的情况有所不同,每经过一次加工过程,拉伸性能就降低一次。如图

4 -54 所示,大约经过四个加工过程,韧性降低非常严重。而且橡胶相冲击改性剂的效

用由于交联也被降低了,虽为高抗冲聚苯乙烯,但冲击韧性并不比通用聚苯乙烯好。

废旧塑料性能可以通过掺混新料或添加特定的稳定剂和添加剂加以改善,如加入抗

氧剂、热稳定剂,可以使废塑料造粒过程中减少热、氧作用产生的不良影响。在一些混

杂的废塑料当中,还可以适当加入相容剂,如在聚乙烯和聚丙烯混杂的废塑料当中加入

EP D M 或E V A 。在废塑料回收造粒中还可以进行填充改性, 如在PP 废膜中同时加入

10 %~35 %的填充料,3 %~6 %的润滑剂,2 %~4 % 的色母粒。填充剂为CaC O 3 制得的

再生料用于注射制品,可有效地缩短成型周期,改善制品的刚性,提高热变形温度,减

小收缩率。润滑剂则改善了熔体的流动性。一些工程塑料的回收利用中,也可以进行填

充、增强和合金化。对于一些易吸湿的材料, 如PA 、PET 等, 在加工中,水分会造成

降解,使相对分子质量减小,熔体粘度降低,物理性能下降。加工之前应除去废塑料中

的水分,充分干燥,以确保再生料的质量。

不同类型和不同形状的废料,可采用的回收系统多种多样。图4 -55 所示为用于预

先切短的薄膜、纤维状废料和各类破碎料的挤出造粒设备。

与一般挤出造粒生产相比,废旧塑料再生的挤出造粒设备在如下方面有其特点。

1.加料

废塑料制品破碎后物料的体积密度较小,尤其是废薄膜和纤维的破碎料,为了保证

这种物料能准确地喂料且对熔融区和造粒机头供料充足,可采用加大加料段尺寸的设计

形式,如图4 -56 所示。图中(a) 为螺杆加料段为锥形, 而熔融和计量段为圆柱形,

(b) 的加料段为直径较大的圆柱形,然后是锥形过渡段,计量段为圆柱形。

当废塑料体积密度小于200g/L 时需采用强制加料,大于200g/L 则不需强制加料装

置。加大加料段的设计,对于不易输送的物料,像PP 、PA 和PET 纤维废料也能令人满

意地再生加工。对于PA 、PET 可采用加料段螺杆加热的方式提高输送效率,对PP 料加

料段料筒开槽,并对料斗座部分充分冷却,将大大改善喂料和输送性能。若加入的物料

是薄膜、丝和带状边角料,可将加料口开得更大,以便于加料。

2.塑炼

对于废旧塑料的塑炼要考虑到回收料是由不同的熔体流动速率、不同润滑剂成分、

不同填充剂或不同类型的聚合物构成的混合料这样一个事实,所以,废塑料的塑炼应足

够充分,以便使物料中的各种组分均化,质量均一。

一般说来,废塑料的造粒过程只是再生而不进行填充和增强时用单螺杆挤出机,若

在造粒的过程中还进行填充、增强和合金化的改性加工,则需采用混炼效果良好的双螺

杆挤出机。就产量而言,双螺杆挤出机高于单螺杆挤出机。

3.排气

大多数聚烯烃的再生无需排气,而吸湿性聚合物,如PA 、PET ,排气是必需的。有

些废塑料上未清洗干净的污染物也可能是一些易挥发物,加热过程中会产生气体。排气

段应保证熔融物料在此有较长的停留时间、高的熔体温度、强剪切变形和大的熔体表面

积,以使熔体中的气体充分脱出。

4.熔体过滤

熔体过滤的作用是滤去废旧塑料中的杂质。这些杂质会使得再生料的质量大大下

降。杂质会造成吹膜时的破泡,纺丝时的断丝,注射成型中的喷嘴堵塞,并最终导致制

品质量下降或全部不合格。

允许的污染程度取决于最终制品所要求的级别和质量。

再生料如用来生产薄膜, 杂质颗粒应小于20μm , 以便生产30μm 厚的薄膜不至破

泡。用于注射成型,杂质尺寸即使大于100μm 也是可以接受的。因此, 过滤网细度选

择必须适应质量要求或二次原料的使用。

过滤过粗对质量不利,而过细又影响经济效益。细的过滤网除产量低外,且换网频

繁。否则,造成生产率降低,能耗增加。更换过滤网的时间间隔应大于30 min 。用于薄

膜生产的再生塑料造粒,应使用一层粗网和两层细网;用于注射成型、挤出管材、型材

应采用一层或两层粗滤网。所谓粗网,是指网目距离为500μm , 网丝直径0.37 m m 的过

滤网;细网是指网目距离为70μm ,网丝直径为0.05 m m 的过滤网。

5.切粒

由于再生料常常是与一定比例的新料搭配在一起加工,如果颗粒尺寸相差太大,形

状不规则,会造成新旧料加料不均衡,最终造成制品性能不均一。因此,将回收料采用

水冷模面切粒,得到的粒料形状和尺寸与新料差别最小,最易与新料掺混均匀。

我的回答完毕 希望能够帮助都您。

老实的裙子
沉静的溪流
2026-05-08 07:46:43
从聚对苯二甲酸乙二醇酯废品中回收对苯二甲酸和乙二醇的方法

技术领域:

本发明涉及从聚对苯二甲酸乙二醇酯废品中回收对苯二甲酸和乙二醇的方法。

聚对苯二甲酸乙二醇酯是生产瓶子和容器、工业型材、合成纤维、绝缘薄片以及其它日常用品等的通用材料,随着其全球化的生产,在其众多的应用之外,其废品量也迅速增加。

聚对苯二甲酸乙二醇酯的化学性质决定了其作为塑料对极端苛刻的环境条件具有很高的抵抗性,因此,其废品不能被微生物降解和自然分解,它们以不变的形式存在并成为非常有毒和顽固的环境污染物。

而与此同时,生产聚对苯二甲酸乙二醇酯的原料,即乙二醇和对苯二甲酸仍然是昂贵的。

将聚对苯二甲酸乙二醇酯的废品重新粒化后加入到制备任何产品的主要原料中,并没有解决废品的问题;同样,将它们有害地燃烧,也只是权宜之计。

至今为止,由美国专利No.4542239中已知一种从聚对苯二甲酸乙二醇酯中回收对苯二甲酸的方法,该方法是基于将适当的崩解的废品,包括用过的饮料容器或瓶子,与含有氢氧化铵的介质在升温升压的条件下反应,然后将生成的可溶于水的对苯二甲酸二铵盐的水溶液酸化以沉淀对苯二甲酸。分离出对苯二甲酸后剩余的溶液的一部分用碱性介质处理以分离铵

结实的诺言
无语的小鸽子
2026-05-08 07:46:43
聚氨酯硬质泡沫塑料是一种性能优良的绝热材料和结构材料。在聚氨酯各类制品中,产量仅次于软质泡沫塑料。

聚氨酯硬质泡沫塑料是一种高度交联的热固性材料。泡孔结构大部分是闭孔型,少量开孔结构硬泡用于特殊场合。硬质聚氨酯泡沫塑料的主要特性是其硬韧,另外,由于其起始剂,发泡剂、催化剂等助剂的用量及品种的不同,也赋予了聚氨酯硬泡不同的性能。其可发泡性、弹性、耐磨性,耐低温性、耐溶剂性、耐生物老化性等优良性能使其广泛应用于冷冻冷藏设备、汽车、火车、屋顶、硬泡空心砖、聚氨酯硬泡混凝土、贮罐管道绝热、包装、办公用品等领域。由于广泛的使用也导致了大量废弃物的出现(废料与边角料)。污染了环境,因此对聚氨酯硬泡的回收和处理成为迫切需要解决的问题。

一般说来,硬质聚氨酯泡沫塑料的回收处理有如下几种方法:粉碎法、物理回收、化学回收以及燃烧回收热能法。

1、粉碎法处理

聚氨酯边角料及旧废料在应用前首先切割或者粉碎、筛分得到所需粒度的小块或者细粉。一般说来硬质的聚氨酯泡沫粉碎比较容易。所以其粉碎技术也比较成熟。大多已经投入商品化,如:精密切割技术、Flachmaritsen挤压等技术。都能够将其粉碎为粒度小于1MM的颗粒。

2、回收利用

2.1物理法回收利用

物理方法回收利用聚氨酯废旧料是指改变废旧料的物理形态后直接利用的方法。物理回收利用方法有热压成型、粘合加压成型、挤出成型和用作填料等,而以粘合加压成型为主。

2.1.1粘合加压成型

此法是废旧聚氯酯回收利用中最普遍的方法。其要点是:先将废旧聚氨酯硬质泡沫粉碎成细片状。涂撒聚氨酯粘合剂等,再直接通入水蒸气等高温气体,使聚氨酯粘合剂熔融或溶解后对粉状的废旧聚氨酯粘接,然后加压固化成一定形状的泡沫。

硬质聚氨酯泡沫废料主要有两类:一类是以冰箱、冷库为代表的聚氨酯废旧硬质泡沫,不含其他混杂物;一类是绝热夹心板产生的废旧硬质聚氢酯泡沫,含有较多的纤维或金属面材,是掺混物。他们的回收利用工艺有一定的差别。

冰箱等用的硬质聚氯酯泡沫废旧料是单一的聚氨酯,回收利用比较简单,常用多苯基多亚甲基多异氰酸酯做胶粘剂。胶粘剂必须均匀分散于废旧泡沫碎片之间,可在连续或者非连续的混合器中进行,最好用无空气喷雾法将胶粘剂喷雾到废旧泡沫碎片上,胶粘剂用量约为废旧料质量的5%~10%,混合均匀后,预制成疏松的坯垫.置入涂有脱模剂的模中,在高压和加热下压制成泡沫碎料板或者制件,一般模温在120~220℃之间,模内压力根据预制坯垫的密度及制成品要求的密度决定,一般在0.5~5MPa范围,模压时间与模温和废旧料的导热因数有关。模温为180 ℃时,每毫米厚的硬质聚氨酯碎料板需模压约0.5MIN。由于硬质聚氨酯废料碎料板耐水性优良,常用来制作舰船用家具。此外,聚氨酯碎料板有很好的回弹性,广泛用作体育馆地板。

废旧绝热夹芯板聚氨酯泡沫粉碎后约含70%聚氨酯泡沫,25%纤维(如房顶绝热板面层),3%铝箔和2%玻璃纤维,难于筛分。若直接加到聚醚多元醇中用作填充料,则多元醇的粘度急剧增大,添加量仅4%时,已变成膏状物,不能使用。采用胶粘工艺是可行的方法。将硬质聚氯酯泡沫夹心板废旧物料粉碎为约12.7mm碎片后加入约6%的多苯基多次甲基多异氰酸酯(PMDl)胶粘剂,在转动式混合器中混合(即将定量的胶粘剂连续喷雾到碎泡沫片上),然后在约176℃经约6MIN模制成厚约12.7mm板。板的内部粘接强度、弯曲强度、硬度、拨螺纹强度优于木质碎料板,耐水性及尺寸稳定性远超过所有木质板材。在密度相等的情况下,硬质聚氨酯碎泡板的刚度比木质碎料板差,可以添加价格低廉的木纤维、回收废纸碎片、木材碎片来增加刚度,满足标准要求。实例:白杨树碎片和3%的PMDl胶粘剂混合制成芯,外层用硬质聚氨酯泡沫碎片与6%的PMDI胶粘剂一步法制成板,完全可以符合标准的要求。模塑板表面光滑,耐湿性很好,是室外室内用家具所需的理想板材。有很好的潜在市场。

这种方法最大的缺陷是再生后的泡沫制品性能下降,只适用于做家俱及汽车衬里等低档部件,应用面窄,而且工艺繁琐、劳动量大、经济价值也不高。

2.1.2用作填充料

废旧硬质聚氨酯泡沫塑料粉常用作聚氨酯建筑材料的填料,如作屋顶的绝热层,将水泥、砂、水和废硬质聚氨酯泡沫粉混合铺于房顶面的底层,材料的绝热性能优良,质量轻(几乎是不加废硬质聚氨酯泡沫的水泥层密度的1/2),材料可以锭钉。

另外,据美中化学公司报导,废聚氨酯可作为填料用于生产RIM(反应注塑)制品,吸能泡沫和隔音泡沫。文献报导,如果将得到的废聚氨酯粉末投加到生产原部件的原料中,再次生产相同部件,则由于粉末具有与原料相同的结构,用量可达20%,而最终制品的机械性能没有明显的削弱。在日本,已将废硬质聚氨酯泡沫塑料用作灰浆的轻质骨料。

2.l.3挤出成型

挤出成型是通过热力学作用把分子链变成中等长度链,将PU材料转变成软塑性材料,这种材料适合作强度高、硬度高.但对断裂伸长率要求不高的塑料件。对于软质微孔Pu泡沫废料,可以将其粉碎成粉末,掺混到热塑性聚氯酯中,在挤出成型机中造粒,采用注射成型方法制造鞋底等制品,德国Bayer公司曾做过这方面的研究。

2.2 化学方法的回收利用

由于聚氨酯的聚合反应是可逆的,控制一定的反应条件,聚合反应可以逆向进行,会被逐步解聚为原反应物或其它的物质,然后再通过蒸馏等设备,可以获得纯净的原料单体多元醇、异氰酸酯、胺等。用化学方法处理聚氨酯废旧料,回收多元醇等作为原料再制备聚氨酯的工艺路线,已有多套装置投入试运行,是当前回收利用废旧聚氨酯的主要努力方向之一。

化学回收技术归纳起来有6种:醇解法、水解法、碱解法、氨解法、热解法、加氢裂解法。各种方法所产生的分解产物不同。醇解法一般生成多元醇混合物;水解法生成多元醇和多元胺;碱解法生成胺、醇和相应碱的碳酸盐;氨解法生成多元醇、胺、脲;热解法生成气态与液态馏分的混合物;而加氢裂解法主要产物为油和气。

在20世纪70年代,人们发现用热水蒸汽在一定压力下可以将Pu软泡降解成二胺和聚醚型多元醇。直接水解是用水蒸气水解聚氨酯废旧料或水和二元醇混合物作混合水解剂回收二胺及多元醇,水解产物组成复杂,难于分离和醇化,所以在此不再赘叙。

2.2.1二元醇醇解法

在所有化学法回收利用聚氨酯废料的研究中醇解法研究得最多,技术比较成熟,且已形成了一定的工业规模。

以醇类化合物为分解剂,在加热的情况下,聚氨酯废料被分解为聚醚多元醇的方法,即为醇解法。

聚氨酯废旧料用乙二醇类二元醇为醇解剂,在中等温度或中等愠度/催化剂和有惰性气体保护下反应降解为低分子齐聚多元醇等,降解产物稳定,组成较简单,易于分离和纯化。乙二醇醇解聚氨酯主要发生两种键断裂,即c-N键断裂和C-()键断裂,生成多醇或多元醇和端胺基-端羟基聚合物。

对于硬质的聚氨酯泡沫塑料,比较适宜于用醇解法工艺处理,其特点是醇解条件温和,反应速度比水解法、热解法低,允许废旧料含其他杂质,如聚氨酯或聚酰胺纤维、聚碳酸酯和聚甲醇等。

醇解反应与所用催化剂有关。醇解反应用的催化剂有二月桂酸二丁基锡、四丁基钛、三乙烯二胺、氢氧化钠、乙酸钾等碱性催化剂,其催化效力高,有利于氨酯键解离生成胺和二氧化碳。醇解速度与废旧料的化学组成、催化剂、反应温度、反应时间、醇解剂的类型和用量有关。住相同条件下催化剂用量多醇解速度快。

醇解剂的用量多醇解速度快,但醇解剂用量与废料的比达1:1时再增加醇解剂反应速度增加不多。醇解剂用量增加,醇解产物的平均分子量下降。

醇解反应也与醇解时间和反应温度有关。

硬质聚氨酯泡沫塑料废旧料醇解时,氨酯键醚键断裂生成多元醇及少量的芳胺TDA或者MDA。其中芳胺是可以引起癌症的有害物质,特别是4,4'-MDA,美国()SHA(美国职业安全与健康管理局)规定任何多元醇中4,4'-MDA的含量不允许超过0.1%。为了符合要求,回收多元醇需经过很多的分离过程。

Shin等将冰箱用硬质聚氨酯泡沫废旧料用10%~30%丙二醇或乙二醇作醇解剂回收的多元醇同多元醇混合时,泡沫的性能优良,热导率较不用回收多元醇制泡沫的小。

2.2.2碱降解法

碱降解法是以MOH(M为Li、K、Na、ca之一或多种混合物)为降解剂,在160~200℃左右下将聚氨酯硬泡降解成低聚物。当在降解产物中加入非极性溶剂(酯类或卤代烃)和水时,降解产物分成两层,上层经蒸馏得多元醇,可直接用于再次生产聚氨酯泡沫,下层经浓缩、结晶、重结晶或真空蒸馏的二胺,加光气可生成异氰酸酯。

缺点是由于反应是在高温强碱条件下进行,对设备要求高,生产成本高,工业化较为困难。

3、燃烧回收热能

聚氨酯主要含碳、氢、氧、氮,与空气中氧燃烧时,产生大量的热能,每千克聚氨酯约产生25~28MJ。聚氨酯废旧料常与城市固体废料一起作燃料,可取代部分煤,作锅炉的燃料,聚氨酯是洁净燃料,燃烧产生的气体只含少量的NO2,不含SO2,远优于煤、燃油等燃料。

但需要指出的是,如果在焚烧过程中燃烧不完全将会产生有毒气体,对大气造成污染,所以人们对焚烧法的反对呼声不断高涨。

4.总结

由于聚氨酯硬质泡沫塑料性能优良和用途广泛,其发展与日俱增,因此对其废旧制品的回收利用不仅能有效地保护环境,减少污染,而且能节省资源,变废为宝。对于聚氨酯硬质泡沫废料的利用,从产前投入的经济角度看,以直接回收利用好,但是,制品的性能较差,只能作低档用品使用。从最终产品的使用性能看,还是化学回收法中的醇解、碱解和水解较好;能量回收法不适合Pu废料的利用。与此同时,选择不同的处理方法还要结合实际的情况,具体问题具体分析,以获得最好的投入产出比。