醋酸钯跟乙醇反应

钯催化剂是以钯为主要活性组分制成的贵金属催化剂。钯催化剂对加氢、脱氢、氧化、加氢分解反应等显示出良好活性。钯催化剂主要有载体负载型和化合物两种形态。

醋酸钯(Palladiumacetate)，又名乙酸钯。外观为红棕色或黄棕色均匀粉末，不溶于水，溶于冰醋酸呈单聚物，溶于苯中呈三聚物态，在乙醇溶液中会缓慢分解。是应用广泛的一种钯化合物，主要用于催化剂，合成多种钯化合物和催化剂的原料，大量用来配制钯镀槽液；交叉耦合反应催化；催化剂，有效催化烯烃芳香化。同时还可应用到烯羰基化反应和烯与2-醇氧化合成酮的反应。在环己酮、己二酸和己内酰胺工业上用途很大，在非线性光学材料合成领域也得到应用。

英文别名:hexakis(acetato)tripalladiumbis(acetato)palladiumPalladiumacetatemingoldbrownxtlAcetic acid palladium(II) saltPalladium(II)acetatPalladousacetatepalladium - acetic acid (1:2)acetate, palladium(2+) salt (1:1)

纯度:Pd≥47.4%

CAS号:3375-31-3

分子式:Pd(C2H3O2)2

分子量:224.49

物理参数

熔点:205-016℃

技术条件:原料纯度>99.95杂质含量合格

等级:分析纯

储存条件:常温下密封干燥储存

外观:黄棕色或红棕色均匀粉末

熔点(℃):205

溶解性:空气中稳定，溶于醋酸、甲苯、氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚，不溶于水。

结构

醋酸钯是三聚体，三个Pd呈等边三角形分布，每一个钯都以蝴蝶型连接两个乙酸基团。每一个金属原子都近似是平面正方形的结构。

用途

1. 催化剂，有效催化烯烃芳香化(Heck reaction)

2. 交叉耦合反应催化

3.催化剂，合成多种钯化合物和催化剂的原料，大量用来配制钯镀槽液

存储方式

常温干燥密封储存。

主要应用

1. 烯烃芳香化( Heck reaction)

2. 交叉耦合反应

3.Suzuki偶联反应

医药行业，现有工艺比较成熟的使用醋酸钯的产品有：

环戊甲酸、二甲基酮肟（丙酮肟）、聚乙烯吡咯烷酮、无水哌嗪、磷酸三乙酯等等。

三氟乙酸钯可以催化烯烃的氧化反应，生成α,β-不饱和醛或烯酮类化合物。烯烃氧化反应的区域专一性受烯丙位的强吸电子基团影响较大。对甲苯磺酰基的存在，可以使氧化反应主要发生在远离该取代基的双键碳上。

粗略说说，如果只是讨论偶联反应（cross coupling reaction）的话，考虑偶联反应的基本步骤就好了。

一般偶联反应都从零价Pd启动，经历氧化加成（oxidative addition），转金属化（transmetallation），还原消除（reductive elimination）。那么对于各个步骤，不同的配体有不同的表现，比如调整Pd配位环境（配体电性，配体空间体积大小）取决于具体反应要求。

通常富电子配体促进氧化加成，对于难以氧化加成的底物例如氯代芳烃（见Greg Fu的相关工作）有很好的促进反应的作用，而普通的三苯基膦就不行。所以这里二（三叔丁基膦）钯就比四（三苯基膦）钯要好。反过来，缺电子或者大位阻膦配体能促进还原消除，因此对于还原消除很困难或者有beta-H消除竞争的偶联反应可使用这类型配体，还是Greg Fu的例子，sp3-sp3碳还原消除一般很难，但是这类Suzuki反应可以用大位阻配体实现，既减少beta-H消除又因为位阻过大强迫还原消除。

此外，催化剂在反应过程中的稳定性也是重要考量，你不想反应还没开始Pd就死了（Pd黑）对吧？所以配体的存在能稳定零价Pd中间体，使之不聚合成Pd黑析出来。如果只是普通的偶联反应，比如sp2-sp2的Suzuki啊Negishi啊Kumada啊Stille啊sp-sp2的Sonogashira啊诸如此类，只要没有特殊需求，你买的四（三苯基膦）钯和你买的醋酸钯再额外加三苯基膦区别并不大，因为零价Pd可以由二价Pd被膦配体啊胺类有机碱啊还原生成。

其实话说回来，主要还是配体以及pre-catalyst的抗衡离子比较重要，Pd比较次要。但是不同的pre-catalyst有性能差别一般也不好预测。能好好预测的一般只有这个催化剂的Pd是不是正电性（cationic），比如Pd（OTf）2这类带着非配位性抗衡离子的，对于特殊的难以与Pd配位的底物有奇效。其他抗衡离子如Cl有时候又不容易掉下来于是就占着茅坑（配位点）不拉屎（不反应），这时候就需要Ag盐等这类halide scavenger了（偶联反应中这类情况其实很少见，更多见于C-H activation等领域）。但是这类Pd催化剂那么多，具体哪个cationic的Pd催化剂更好，筛了才知道。

补充说明一点，对于C-H活化领域Pd催化剂也是非常常用的，而这时候因为CMD（concerted metallation deprotonation）机理的需求，抗衡离子就多半是羧酸根了，比如常见的醋酸钯（palladium acetate），新戊酸钯（palladium pivalate），三氟乙酸钯（palladium trifluoroacetate）等等。甚至很多情况为了优化反应，采用醋酸钯作为起始催化剂，然后一顿狂筛一遍各种奇葩结构的羧酸的也是见怪不怪，毕竟你没有那么多XX酸钯可以买嘛。。。

总之，如果只是做偶联反应，考虑到使用频率和价格，一般醋酸钯买的很多，其他的常见二价钯啊多多少少能买就买，零价钯比较常见就是dba（二苄叉丙酮）类（如Pd(dba)2和Pd2(dba)3等），膦配体类（如前所述）配合物等，也比较常用，至于好不好用，还是要看反应本身。配体比较重要，所以种类也是尽量越多越好。至于Pd/C，这是非均相催化剂（之前的都是均相催化），基本只用来催化加氢或者脱氢脱卤等。

2. 交叉耦合反应

3.Suzuki偶联反应

N上的孤对电子和三个-OH上的孤对电子可以对Pd配位

每一个螯合环都是五元环（Pd←HO-CH2-CH2-N→Pd）

三乙醇胺有足够的空间柔韧性，使得一个分子上的四个配位原子都对Pd配位

形成螯合Pd2+的络合物