苯酚和浓溴水反应

有毒！

分子式: C 6 H 4 Br 2 O

莫尔质量: 251.905

分子量: 249.902887

元素组成: C 28.61%H 1.60%Br 63.44%O 6.35%

生物学来源：从半索纲海生动物Balanoglossus biminiensis中得到

实用价值: 为构成鱼纲、软体纲、海生甲壳纲动物特有气味的重要组分

物理外观: 针状晶体（水合）

注意：有升华性

熔点: 56-57摄氏度

沸点: 162摄氏度（21mmHg）

溶解性: 可溶于乙醇、乙醚

pKa值: pKa＝6.67 (25度)

UV: 中性条件下最大吸收波长： 279nm (吸光系数2180)286nm (吸光系数2130) (乙醇做溶剂)

2，6-二溴苯酚可以由苯酚经磺化、溴化、水解而得:

先将浓硫酸于加热状态滴加到苯酚中，加完后升温至100℃(沸水浴)保温3h，加入冰水溶解固体，然后在降至20℃时滴加溴，并通入氯气，在搅拌下加入亚硫酸氢钠反应30min后，过滤，滤饼为三溴物，滤液通入过热蒸汽蒸馏，弃去初馏物（含有三溴和一溴物），至内温达155℃以上，收集馏出液，冷却析出结晶而得2，6-二溴苯酚成品，收率为80%左右

以苯酚为原料,在乙醇- 水介质中,进行溴化反应生成2,4-二溴苯酚。合成最佳反应条件为:苯酚、溴素与双氧水的物质的量比为1:0.98:0.98,溴化反应温 度为0~5℃反应时间为2h洗涤温度为40~50℃。优化条件下,收率可达96%。

苯酚太活泼，没法控制，直接加溴水会生成三溴苯酚及四溴代物（苯环被破坏）。可先使其对位硝化，这样活性下降，可以控制只在一个邻位溴代，然后把硝基制成重氮盐，即可加CuBr使对位也变为-Br。加硫酸二甲酯使苯酚变为苯甲醚，再加HI变回酚羟基，是为了防止苯酚在中间的反应（比如硝化的时候）被氧化。

甲苯用酸性高锰酸钾氧化成苯甲酸 苯甲酸+Br2----》铁催化下成3,5-二溴苯甲酸 酸性加热脱羧得到1,3-二溴苯 加硝硫混酸硝化得到3,5-二溴硝基苯 Fe与HCl还原得到3,5-二溴苯胺 与亚硝酸反应的得到3,5-二溴重氮苯的盐 水解得到 3,5-二溴苯酚

基本信息：

中文名称

3,3’,4,4’-四溴联苯醚

中文别名

3,3,4,4-四溴二苯醚

英文名称

1,2-dibromo-4-(3,4-dibromophenoxy)benzene

英文别名

3,3',4',4-TetraBDE3,3',4,4'-tetrabromodiphenyl

ether3,3

inverted

exclamation

marka,4,4

inverted

exclamation

marka-Tetrabromodiphenyl

ether

solution3,3

inverted

exclamation

marka,4,4

inverted

exclamation

marka-TetraBDEBenzene,1,1'-oxybis[3,4-dibromoPBDE

77BDE

No

77

solution3,3',4',4-Tetrabromodiphenyl

ether

solution

CAS号

93703-48-1

上游原料

CAS号

中文名称

615-56-5

3,4-二溴苯酚

591-20-8

间溴苯酚

615-55-4

3,4-二溴苯胺

15268-07-2

3-(3-氨基苯氧基)苯胺

更多上下游产品参见：http://baike.molbase.cn/cidian/1556276

3，4，5—三甲氧基苯甲醛(THB)是一种重要的医药中间体，在医药工业上主要用于磺胺增效剂甲氧苄氨嘧啶(TMP)、镇咳祛痰药喘速宁、抗癫痫药3，4，5—三甲氧基肉桂酰异丙胺以及辅酶Q1O的主要原料3，4，5—三甲氧基甲苯等。TMB 的合成工艺很多，按照所使用原料不同，主要分为：没食子酸法、单宁酸法、2，6—二溴苯酚法、对甲苯酚法、香兰素法、5—羟基香草醛法、塔拉酚直接合成法、对羟基苯甲醛法、三甲氧基苯甲酸酯法、三甲氧基苯腈法等10种方法，比较有发展前景的有香兰素法、改进的对甲酚法和塔拉酚直接合成法。(实践证明，TMP是一个疗效确切，副作用小，价格便宜，适合我国国情的产品，特别是和磺胺甲基异(口恶)唑配伍组成的复方新诺明，多年来在我国抗微生物药物市场上占有一定份额。目前我国12亿人口中有9亿农民， 城镇人口的绝大部分为中低收入者。现在全国推行的医药卫生改革，其目的是要用比较低廉的费用向广大人民群众提供基本医疗服务，满足人民群众的基本医疗需要。因此今后TMP 在我国医药市场上仍将保持一定份额，销售额稳中有升。我国TMP应保持一定产量，“十五” 期间，年产量应为1500~2000t。

目前我国TMP的产量已经向少数几个人厂集中，规模经济初步形成， 四家主要生产企业的生产能力已达1500t／a，且产品质量、技术水平比较相近，完全可以满足国内市场和出口的需要，为了实现TMP持续、健康的发展， 不宜再建新的生产装置，造成低水平重复建设。主要生产企业间调，根据市场需求控制总量、稳定价格，提高经济效益。

《有机化学基础》知识点整理

一、重要的物理性质

1．有机物的溶解性

（1）难溶于水的有：各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的,下同）醇、醛、羧酸等.

（2）易溶于水的有：低级的[一般指N(C)≤4]醇、（醚）、醛、（酮）、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖.（它们都能与水形成氢键）.

二、重要的反应

1．能使溴水（Br2/H2O）褪色的物质

（1）有机物

① 通过加成反应使之褪色：含有 、—C≡C—的不饱和化合物

② 通过取代反应使之褪色：酚类

注意：苯酚溶液遇浓溴水时,除褪色现象之外还产生白色沉淀.

③ 通过氧化反应使之褪色：含有—CHO（醛基）的有机物（有水参加反应）

注意：纯净的只含有—CHO（醛基）的有机物不能使溴的四氯化碳溶液褪色

④ 通过萃取使之褪色：液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯

（2）无机物

① 通过与碱发生歧化反应

3Br2 + 6OH- == 5Br- + BrO3- + 3H2O或Br2 + 2OH- == Br- + BrO- + H2O

② 与还原性物质发生氧化还原反应,如H2S、S2-、SO2、SO32-、I-、Fe2+

2．能使酸性高锰酸钾溶液KMnO4/H+褪色的物质

（1）有机物：含有 、—C≡C—、—OH（较慢）、—CHO的物质

与苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物（与苯不反应）

（2）无机物：与还原性物质发生氧化还原反应,如H2S、S2-、SO2、SO32-、Br-、I-、Fe2+

3．与Na反应的有机物：含有—OH、—COOH的有机物

与NaOH反应的有机物：常温下,易与含有酚羟基、—COOH的有机物反应

加热时,能与卤代烃、酯反应（取代反应）

与Na2CO3反应的有机物：含有酚羟基的有机物反应生成酚钠和NaHCO3；

含有—COOH的有机物反应生成羧酸钠,并放出CO2气体；

含有—SO3H的有机物反应生成磺酸钠并放出CO2气体.

与NaHCO3反应的有机物：含有—COOH、—SO3H的有机物反应生成羧酸钠、磺酸钠并放出等物质的量的CO2气体.

4．既能与强酸,又能与强碱反应的物质

（1）2Al + 6H+ == 2 Al3+ + 3H2↑ 2Al + 2OH- + 2H2O == 2 AlO2- + 3H2↑

（2）Al2O3 + 6H+ == 2 Al3+ + 3H2O Al2O3 + 2OH- == 2 AlO2- + H2O

（3）Al(OH)3 + 3H+ == Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + OH- == AlO2- + 2H2O

（4）弱酸的酸式盐,如NaHCO3、NaHS等等

NaHCO3 + HCl == NaCl + CO2↑ + H2O NaHCO3 + NaOH == Na2CO3 + H2O

NaHS + HCl == NaCl + H2S↑ NaHS + NaOH == Na2S + H2O

（5）弱酸弱碱盐,如CH3COONH4、(NH4)2S等等

2CH3COONH4 + H2SO4 == (NH4)2SO4 + 2CH3COOH

CH3COONH4 + NaOH == CH3COONa + NH3↑+ H2O

(NH4)2S + H2SO4 == (NH4)2SO4 + H2S↑

(NH4)2S +2NaOH == Na2S + 2NH3↑+ 2H2O

（6）氨基酸,如甘氨酸等

H2NCH2COOH + HCl → HOOCCH2NH3Cl

H2NCH2COOH + NaOH → H2NCH2COONa + H2O

（7）蛋白质

蛋白质分子中的肽链的链端或支链上仍有呈酸性的—COOH和呈碱性的—NH2,故蛋白质仍能与碱和酸反应.

5．银镜反应的有机物

（1）发生银镜反应的有机物：

含有—CHO的物质：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等）

（2）银氨溶液[Ag(NH3)2OH]（多伦试剂）的配制：

向一定量2%的AgNO3溶液中逐滴加入2%的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解消失.

（3）反应条件：碱性、水浴加热

若在酸性条件下,则有Ag(NH3)2+ + OH - + 3H+ == Ag+ + 2NH4+ + H2O而被破坏.

（4）实验现象：①反应液由澄清变成灰黑色浑浊；②试管内壁有银白色金属析出

（5）有关反应方程式：AgNO3 + NH3•H2O == AgOH↓ + NH4NO3

AgOH + 2NH3•H2O == Ag(NH3)2OH + 2H2O

银镜反应的一般通式： RCHO + 2Ag(NH3)2OH 2 Ag↓+ RCOONH4 + 3NH3 + H2O

【记忆诀窍】： 1—水（盐）、2—银、3—氨

甲醛（相当于两个醛基）：HCHO + 4Ag(NH3)2OH 4Ag↓+ (NH4)2CO3 + 6NH3 + 2H2O

乙二醛： OHC-CHO + 4Ag(NH3)2OH 4Ag↓+ (NH4)2C2O4 + 6NH3 + 2H2O

甲酸： HCOOH + 2 Ag(NH3)2OH 2 Ag↓+ (NH4)2CO3 + 2NH3 + H2O

葡萄糖： （过量）

CH2OH(CHOH)4CHO +2Ag(NH3)2OH 2Ag↓+CH2OH(CHOH)4COONH4+3NH3 + H2O

（6）定量关系：—CHO～2Ag(NH)2OH～2 Ag HCHO～4Ag(NH)2OH～4 Ag

6．与新制Cu(OH)2悬浊液（斐林试剂）的反应

（1）有机物：羧酸（中和）、甲酸（先中和,但NaOH仍过量,后氧化）、醛、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖）、甘油等多羟基化合物.

（2）斐林试剂的配制：向一定量10%的NaOH溶液中,滴加几滴2%的CuSO4溶液,得到蓝色絮状悬浊液（即斐林试剂）.

（3）反应条件：碱过量、加热煮沸

（4）实验现象：

① 若有机物只有官能团醛基（—CHO）,则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中,常温时无变化,加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成；

② 若有机物为多羟基醛（如葡萄糖）,则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中,常温时溶解变成绛蓝色溶液,加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成；

（5）有关反应方程式：2NaOH + CuSO4 == Cu(OH)2↓+ Na2SO4

RCHO + 2Cu(OH)2 RCOOH + Cu2O↓+ 2H2O

HCHO + 4Cu(OH)2 CO2 + 2Cu2O↓+ 5H2O

OHC-CHO + 4Cu(OH)2 HOOC-COOH + 2Cu2O↓+ 4H2O

HCOOH + 2Cu(OH)2 CO2 + Cu2O↓+ 3H2O

CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2 CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O↓+ 2H2O

（6）定量关系：—COOH～½ Cu(OH)2～½ Cu2+ （酸使不溶性的碱溶解）

—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O

7．能发生水解反应的有机物是：卤代烃、酯、糖类（单糖除外）、肽类（包括蛋白质）.

HX + NaOH == NaX + H2O

(H)RCOOH + NaOH == (H)RCOONa + H2O

RCOOH + NaOH == RCOONa + H2O 或

8．能跟FeCl3溶液发生显色反应的是：酚类化合物.

9．能跟I2发生显色反应的是：淀粉.

10．能跟浓硝酸发生颜色反应的是：含苯环的天然蛋白质.

三、各类烃的代表物的结构、特性

类 别 烷 烃 烯 烃 炔 烃 苯及同系物

通 式 CnH2n+2(n≥1) CnH2n(n≥2) CnH2n-2(n≥2) CnH2n-6(n≥6)

代表物结构式 H—C≡C—H

相对分子质量Mr 16 28 26 78

碳碳键长(×10-10m) 1.54 1.33 1.20 1.40

键 角 109°28′ 约120° 180° 120°

分子形状 正四面体 6个原子

共平面型 4个原子

同一直线型 12个原子共平面(正六边形)

主要化学性质 光照下的卤代；裂化；不使酸性KMnO4溶液褪色 跟X2、H2、HX、H2O、HCN加成,易被氧化；可加聚 跟X2、H2、HX、HCN加成；易被氧化；能加聚得导电塑料 跟H2加成；FeX3催化下卤代；硝化、磺化反应

四、烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的重要化学性质

类别 通 式 官能团 代表物 分子结构结点 主要化学性质

卤代烃 一卤代烃：

R—X

多元饱和卤代烃：CnH2n+2-mXm 卤原子

—X C2H5Br

（Mr：109） 卤素原子直接与烃基结合

β-碳上要有氢原子才能发生消去反应 1.与NaOH水溶液共热发生取代反应生成醇

2.与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成烯

醇 一元醇：

R—OH

饱和多元醇：

CnH2n+2Om 醇羟基

—OH CH3OH

（Mr：32）

C2H5OH

（Mr：46） 羟基直接与链烃基结合, O—H及C—O均有极性.

β-碳上有氢原子才能发生消去反应.

α-碳上有氢原子才能被催化氧化,伯醇氧化为醛,仲醇氧化为酮,叔醇不能被催化氧化. 1.跟活泼金属反应产生H2

2.跟卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃

3.脱水反应:乙醇

140℃分子间脱水成醚

170℃分子内脱水生成烯

4.催化氧化为醛或酮

5.一般断O—H键与羧酸及无机含氧酸反应生成酯

醚 R—O—R′ 醚键

C2H5O C2H5

（Mr：74） C—O键有极性 性质稳定,一般不与酸、碱、氧化剂反应

酚 酚羟基

—OH

（Mr：94） —OH直接与苯环上的碳相连,受苯环影响能微弱电离. 1.弱酸性

2.与浓溴水发生取代反应生成沉淀

3.遇FeCl3呈紫色

4.易被氧化

醛 醛基

HCHO

（Mr：30）

（Mr：44） HCHO相当于两个

—CHO

有极性、能加成. 1.与H2、HCN等加成为醇

2.被氧化剂(O2、多伦试剂、斐林试剂、酸性高锰酸钾等)氧化为羧酸

酮

羰基

（Mr：58） 有极性、能加成 与H2、HCN加成为醇

不能被氧化剂氧化为羧酸

羧酸 羧基

（Mr：60） 受羰基影响,O—H能电离出H+, 受羟基影响不能被加成. 1.具有酸的通性

2.酯化反应时一般断羧基中的碳氧单键,不能被H2加成

3.能与含—NH2物质缩去水生成酰胺(肽键)

酯

酯基

HCOOCH3

（Mr：60）

（Mr：88） 酯基中的碳氧单键易断裂 1.发生水解反应生成羧酸和醇

2.也可发生醇解反应生成新酯和新醇

硝酸酯 RONO2 硝酸酯基

—ONO2

不稳定 易爆炸

硝基化合物 R—NO2 硝基—NO2

一硝基化合物较稳定 一般不易被氧化剂氧化,但多硝基化合物易爆炸

氨基酸 RCH(NH2)COOH 氨基—NH2

羧基—COOH H2NCH2COOH

（Mr：75） —NH2能以配位键结合H+；—COOH能部分电离出H+ 两性化合物

能形成肽键

蛋白质 结构复杂

不可用通式表示 肽键

氨基—NH2

羧基—COOH 酶 多肽链间有四级结构 1.两性

2.水解

3.变性

4.颜色反应

（生物催化剂）

5.灼烧分解

糖 多数可用下列通式表示：

Cn(H2O)m 羟基—OH

醛基—CHO

羰基

葡萄糖

CH2OH(CHOH)4CHO

淀粉(C6H10O5) n

纤维素

[C6H7O2(OH)3] n 多羟基醛或多羟基酮或它们的缩合物 1.氧化反应

(还原性糖)

2.加氢还原

3.酯化反应

4.多糖水解

5.葡萄糖发酵分解生成乙醇

油脂

酯基

可能有碳碳双键

酯基中的碳氧单键易断裂

烃基中碳碳双键能加成 1.水解反应

（皂化反应）

2.硬化反应

五、有机物的鉴别

鉴别有机物,必须熟悉有机物的性质（物理性质、化学性质）,要抓住某些有机物的特征反应,选用合适的试剂,一一鉴别它们.

1．常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：

试剂

名称 酸性高锰

酸钾溶液 溴 水 银氨

溶液 新制

Cu(OH)2 FeCl3

溶液 碘水 酸碱

指示剂 NaHCO3

少量 过量

饱和

被鉴别物质种类

含碳碳双键、三键的物质、烷基苯.但醇、醛有干扰. 含碳碳双键、三键的物质.但醛有干扰. 苯酚

溶液 含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖 含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖 苯酚

溶液 淀粉 羧酸

（酚不能使酸碱指示剂变色） 羧酸

现象 酸性高锰酸钾紫红色褪色 溴水褪色且分层 出现白色沉淀 出现银镜 出现红

色沉淀 呈现

紫色 呈现蓝色 使石蕊或甲基橙变红 放出无色无味气体

2．卤代烃中卤素的检验

取样,滴入NaOH溶液,加热至分层现象消失,冷却后加入稀硝酸酸化,再滴入AgNO3溶液,观察沉淀的颜色,确定是何种卤素.

3．烯醛中碳碳双键的检验

（1）若是纯净的液态样品,则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液,若褪色,则证明含有碳碳双键.

（2）若样品为水溶液,则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸,充分反应后冷却过滤,向滤液中加入稀硝酸酸化,再加入溴水,若褪色,则证明含有碳碳双键.

若直接向样品水溶液中滴加溴水,则会有反应：—CHO + Br2 + H2O → —COOH + 2HBr而使溴水褪色.

4．如何检验溶解在苯中的苯酚?

取样,向试样中加入NaOH溶液,振荡后静置、分液,向水溶液中加入盐酸酸化,再滴入几滴FeCl3溶液（或过量饱和溴水）,若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成）,则说明有苯酚.

若向样品中直接滴入FeCl3溶液,则由于苯酚仍溶解在苯中,不得进入水溶液中与Fe3+进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水,则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀.

若所用溴水太稀,则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚,另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀.

6．如何检验实验室制得的乙烯气体中含有CH2＝CH2、SO2、CO2、H2O?

将气体依次通过无水硫酸铜、品红溶液、饱和Fe2(SO4)3溶液、品红溶液、澄清石灰水、

（检验水） （检验SO2） （除去SO2） （确认SO2已除尽）（检验CO2）

溴水或溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液（检验CH2＝CH2）.

六、混合物的分离或提纯（除杂）

混合物

（括号内为杂质） 除杂试剂 分离

方法 化学方程式或离子方程式

乙烷（乙烯） 溴水、NaOH溶液

（除去挥发出的Br2蒸气） 洗气 CH2＝CH2 + Br2 → CH2 BrCH2Br

Br2 + 2NaOH ＝ NaBr + NaBrO + H2O

乙烯（SO2、CO2） NaOH溶液 洗气 SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2O

CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O

乙炔（H2S、PH3） 饱和CuSO4溶液 洗气 H2S + CuSO4 = CuS↓+ H2SO4

11PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P↓+ 3H3PO4+ 24H2SO4

提取白酒中的酒精 —————— 蒸馏 ——————————————

从95%的酒精中提取无水酒精 新制的生石灰 蒸馏 CaO + H2O ＝ Ca(OH)2

从无水酒精中提取绝对酒精 镁粉 蒸馏 Mg + 2C2H5OH → (C2H5O)2 Mg + H2↑

(C2H5O)2 Mg + 2H2O →2C2H5OH + Mg(OH)2↓

提取碘水中的碘 汽油或苯或

四氯化碳 萃取

分液蒸馏 ——————————————

溴化钠溶液

（碘化钠） 溴的四氯化碳

溶液 洗涤萃取分液 Br2 + 2I- == I2 + 2Br-

苯

（苯酚） NaOH溶液或

饱和Na2CO3溶液 洗涤

分液 C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O

C6H5OH + Na2CO3 → C6H5ONa + NaHCO3

乙醇

（乙酸） NaOH、Na2CO3、 NaHCO3溶液均可 洗涤

蒸馏 CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O

2CH3COOH + Na2CO3 → 2CH3COONa + CO2↑+ H2O

CH3COOH + NaHCO3 → CH3COONa + CO2↑+ H2O

乙酸

（乙醇） NaOH溶液

稀H2SO4 蒸发

蒸馏 CH3COOH + NaOH → CH3COO Na + H2O

2CH3COO Na + H2SO4 → Na2SO4 + 2CH3COOH

溴乙烷（溴） NaHSO3溶液 洗涤

分液 Br2 + NaHSO3 + H2O == 2HBr + NaHSO4

溴苯

（Fe Br3、Br2、苯） 蒸馏水

NaOH溶液 洗涤

分液

蒸馏 Fe Br3溶于水

Br2 + 2NaOH ＝ NaBr + NaBrO + H2O

硝基苯

（苯、酸） 蒸馏水

NaOH溶液 洗涤

分液

蒸馏 先用水洗去大部分酸,再用NaOH溶液洗去少量溶解在有机层的酸H+ + OH- = H2O

提纯苯甲酸 蒸馏水 重结晶 常温下,苯甲酸为固体,溶解度受温度影响变化较大.

提纯蛋白质 蒸馏水 渗析 ——————————————

浓轻金属盐溶液 盐析 ——————————————

高级脂肪酸钠溶液

（甘油） 食盐 盐析 ——————————————

七、有机物的结构

牢牢记住：在有机物中H：一价、C：四价、O：二价、N（氨基中）：三价、X（卤素）：一价

（一）同系物的判断规律

1．一差（分子组成差若干个CH2）

2．两同（同通式,同结构）

3．三注意

（1）必为同一类物质；

（2）结构相似（即有相似的原子连接方式或相同的官能团种类和数目）；

（3）同系物间物性不同化性相似.

因此,具有相同通式的有机物除烷烃外都不能确定是不是同系物.此外,要熟悉习惯命名的有机物的组成,如油酸、亚油酸、软脂酸、谷氨酸等,以便于辨认他们的同系物.

（二）、同分异构体的种类

1．碳链异构

2．位置异构

3．官能团异构（类别异构）（详写下表）

4．顺反异构

5．对映异构（不作要求）

常见的类别异构

组成通式 可能的类别 典型实例

CnH2n 烯烃、环烷烃 CH2=CHCH3与

CnH2n-2 炔烃、二烯烃 CH≡C—CH2CH3与CH2=CHCH=CH2

CnH2n+2O 饱和一元醇、醚 C2H5OH与CH3OCH3

CnH2nO 醛、酮、烯醇、环醚、环醇 CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH=CHCH2OH与

CnH2nO2 羧酸、酯、羟基醛 CH3COOH、HCOOCH3与HO—CH3—CHO

CnH2n-6O 酚、芳香醇、芳香醚 与

CnH2n+1NO2 硝基烷、氨基酸 CH3CH2—NO2与H2NCH2—COOH

Cn(H2O)m 单糖或二糖 葡萄糖与果糖(C6H12O6)、

蔗糖与麦芽糖(C12H22O11)

（三）、同分异构体的书写规律

书写时,要尽量把主链写直,不要写得扭七歪八的,以免干扰自己的视觉；思维一定要有序,可按下列顺序考虑：

1．主链由长到短,支链由整到散,位置由心到边,排列邻、间、对.

2．按照碳链异构→位置异构→顺反异构→官能团异构的顺序书写,也可按官能团异构→碳链异构→位置异构→顺反异构的顺序书写,不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写.

3．若遇到苯环上有三个取代基时,可先定两个的位置关系是邻或间或对,然后再对第三个取代基依次进行定位,同时要注意哪些是与前面重复的.

（四）、同分异构体数目的判断方法

1．记忆法 记住已掌握的常见的异构体数.例如：

（1）凡只含一个碳原子的分子均无异构；

（2）丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2种；

（3）戊烷、戊炔有3种；

（4）丁基、丁烯（包括顺反异构）、C8H10（芳烃）有4种；

（5）己烷、C7H8O（含苯环）有5种；

（6）C8H8O2的芳香酯有6种；

（7）戊基、C9H12（芳烃）有8种.

2．基元法 例如：丁基有4种,丁醇、戊醛、戊酸都有4种

3．替代法 例如：二氯苯C6H4Cl2有3种,四氯苯也为3种（将H替代Cl）；又如：CH4的一氯代物只有一种,新戊烷C（CH3）4的一氯代物也只有一种.

4．对称法（又称等效氢法） 等效氢法的判断可按下列三点进行：

（1）同一碳原子上的氢原子是等效的；

（2）同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；

（3）处于镜面对称位置上的氢原子是等效的（相当于平面成像时,物与像的关系）.

（五）、不饱和度的计算方法

1．烃及其含氧衍生物的不饱和度

2．卤代烃的不饱和度

3．含N有机物的不饱和度

（1）若是氨基—NH2,则

（2）若是硝基—NO2,则

（3）若是铵离子NH4+,则

八、具有特定碳、氢比的常见有机物

牢牢记住：在烃及其含氧衍生物中,氢原子数目一定为偶数,若有机物中含有奇数个卤原 子或氮原子,则氢原子个数亦为奇数.

①当n（C）∶n（H）= 1∶1时,常见的有机物有：乙烃、苯、苯乙烯、苯酚、乙二醛、乙二酸.

②当n（C）∶n（H）= 1∶2时,常见的有机物有：单烯烃、环烷烃、饱和一元脂肪醛、酸、酯、葡萄糖.

③当n（C）∶n（H）= 1∶4时,常见的有机物有：甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2].

④当有机物中氢原子数超过其对应烷烃氢原子数时,其结构中可能有—NH2或NH4+,如甲胺CH3NH2、醋酸铵CH3COONH4等.

⑤烷烃所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而增大,介于75%~85.7%之间.在该同系物中,含碳质量分数最低的是CH4.

⑥单烯烃所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而不变,均为85.7%.

⑦单炔烃、苯及其同系物所含碳的质量分数随着分子中所含碳原子数目的增加而减小,介于92.3%~85.7%之间,在该系列物质中含碳质量分数最高的是C2H2和C6H6,均为92.3%.

⑧含氢质量分数最高的有机物是：CH4

⑨一定质量的有机物燃烧,耗氧量最大的是：CH4

⑩完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的是：单烯烃、环烷烃、饱和一元醛、羧酸、酯、葡萄糖、果糖（通式为CnH2nOx的物质,x=0,1,2,……）.

九、重要的有机反应及类型

1．取代反应

酯化反应

水解反应

2．加成反应

3．氧化反应

4．还原反应

5．消去反应

C2H5OH CH2═CH2↑+H2O

CH3—CH2—CH2Br+KOH CH3—CH═CH2+KBr+H2O

7．水解反应 卤代烃、酯、多肽的水解都属于取代反应

8．热裂化反应（很复杂）

C16H34 C8H16+C8H16 C16H34 C14H30+C2H4

C16H34 C12H26+C4H8 ……

9．显色反应

含有苯环的蛋白质与浓HNO3作用而呈黄色

10．聚合反应 11．中和反应

十、一些典型有机反应的比较

1．反应机理的比较

（1）醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢,形成 .例如：

+ O2 羟基所连碳原子上没有氢原子,不能形成 ,所以不发

生失氢（氧化）反应.

（2）消去反应：脱去—X（或—OH）及相邻碳原子上的氢,形成不饱和键.例如：

与Br原子相邻碳原子上没有氢,所以不能发生消去反应.

（3）酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水,其余部分互相结合成酯.例如：

2．反应现象的比较

例如：

与新制Cu(OH)2悬浊液反应的现象：

沉淀溶解,出现绛蓝色溶液 存在多羟基；

沉淀溶解,出现蓝色溶液 存在羧基.

加热后,有红色沉淀出现 存在醛基.

3．反应条件的比较

同一化合物,反应条件不同,产物不同.例如：

（1）CH3CH2OH CH2=CH2↑+H2O（分子内脱水）

2CH3CH2OH CH3CH2—O—CH2CH3+H2O（分子间脱水）

（2）CH3—CH2—CH2Cl+NaOH CH3CH2CH2OH+NaCl（取代）

CH3—CH2—CH2Cl+NaOH CH3—CH=CH2+NaCl+H2O（消去）

（3）一些有机物与溴反应的条件不同,产物不同.

十一 、常见的官能团

高中化学中常见的官能团有：卤代基,醇羟基,醛基,羧基,酯键,硝基,磺酸基,酚羟基.数量有限,记住即可.

有机物的分类依据有组成、碳链、官能团和同系物等.烃及烃的衍生物的分类依据有所不同,可由下列两表看出来.

有机物的许多性质发生在官能团上

有机化学反应主要发生在官能团上,因此,要注意反应发生在什么键上,以便正确地书写化学方程式. 如醛的加氢发生在醛基碳氧键上,氧化发生在醛基的碳氢键上；卤代烃的取代发生在碳卤键上,消去发生在碳卤键和相邻碳原子的碳氢键上；醇的酯化是羟基中的O—H键断裂,取代则是C—O键断裂；加聚反应是含碳碳双键(>C=C

微型化学实验（microscale chemical experiment或microscale laboratory，简写为M1L）是指在微型化的仪器中进行的化学实验，其试剂用量比对应的常规实验少90%以上。微型化学实验是化学实验方法的一项重要的发展和变革，自20世纪80年代以来，以其减少试剂用量、减少环境污染、操作简便快速、现象明显、安全高效等优点而在世界各国得到了飞速的发展。

2、微型实验所取得的成果

第一，提高了学生的学习兴趣及求知欲。

以前学生做实验时均使用大试管、大烧杯，当第一次看到精致灵巧的实验仪器时都爱不释手，会被它的晶莹透亮所感染，继而对它产生浓厚的兴趣和好奇心，而且，由于仪器小、使用方便、安全，学生还可大胆进行一些探索性的实验及设计新的实验过程，采用自己设计的方法去发现问题、解决问题，当实验成功时，那种喜悦将会更加激发学生的学习兴趣及求知欲。

如淀粉、蔗糖水解的实验，书上只有一种方法来鉴别水解产物（即先加氢氧化钠溶液中和水解液的酸性后再加班氏试剂，加热至砖红色沉淀产生）。采用微型实验后，就可以要求学生根据所学知识重新设计几种不同的方法来鉴别，这样，学生就不再是被动机械的操作者，他们必需开动脑筋积极思考，结果学生设计了3种方案：银镜反应，实验现象是产生光亮的银镜。由于班氏试剂的主要成分是氢氧化铜，在酸性条件下它首先起中和反应，在碱性条件下才能被还原，因此可先加班氏试剂，再逐渐滴加氢氧化钠溶液至碱性（加班氏试剂后溶液颜色会变浅，加氢氧化钠溶液后使溶液颜色重新转变成班氏试剂的蓝色即可），再加热至砖红色沉淀产生。这样就可避免加氢氧化钠溶液时需不时测水解液酸性的麻烦。用费林试剂代替班氏试剂操作。由此可见，微型化学实验由于反应时间缩短，使学生有足够的时间发挥自身的创造力，使自己成为实验的真正参与者。这样的实验不但可以提高学生的整体思维能力、知识运用能力及实验操作能力，而且可以使学生的创造思维能力、创新精神得到不断的锻炼，这是常规实验无法达到的。

第二，增强了实验操作的安全性。

以前做实验时有部分学生由于害怕实验试剂对身体有危害作用（特别是一些有致癌作用的物质），有些试剂由于操作不当还会发生爆炸、烧伤等事故，因此，很多学生做这些实验时常常走过场，既造成资源浪费又达不到实验效果。改为微型实验后，由于试剂用量减少，安全性增强，学生不再感到害怕而敢于放手操作了。如氢气爆鸣的实验，常规实验时学生点燃氢氧混合气体时有种害怕心理，特别是一些女同学，还没等点燃，气体就跑掉了，常导致失败。现改为微型实验操作如下：取一绿豆大小的金属钠投入已装有3ml水的6孔井穴板中，立即盖上带导气管的盖子，将导气管插入另一孔里的肥皂水中，当肥皂水表面布满氢气与空气的混合气泡后点燃，发出轻微的爆鸣声。实验既安全，效果又好。又如尿素水解的实验，常规实验时由于试管被直接加热，橡皮塞很容易冲出试管口，不小心还会冲到同学的脸上，不够安全。现改用微型实验操作如下：小试管中加入少量尿素和氢氧化钡溶液5滴，装上导管（多用滴管制），导管与试管间插一红色石芯试纸，导管口通到一装有3滴氢氧化钡溶液的9孔井穴板中，稍加热即可得到满意的效果。

第三，有利于提高学生思维能力。

我国的教学在传统上和现实中都有明显的重结果、轻过程的倾向，重知识的获取、记忆的再现等教学任务，轻教学中教师引导学生动脑、动手和探索等活动，教学多半是学生被动、消极地接受教师所提供的现成知识，缺乏认知过程。学生内在素质的发展和教与学的乐趣很大程度上是在教的过程中实现和获得的，而实验是一种很好的方法，通过实验可以使学生形成概念、理解知识、掌握前人在长期的化学问题研究过程中积累下来的大量的实验方法、实验操作和实验安全等方面的经验，得到操作技能及解决实验问题能力的锻炼，培养实事求是和探索创新的精神。但现在的实验内容是验证性的实验多、探索型的实验少，学生“照方抓药”的多、评价的少，学生无需思考只需用手就能做出实验结果，这样的实验又能引起学生多少兴趣呢？除了证明所学知识的正确外，可以说无多大用处。

采用微型化学实验方法后，由于实验时间缩短，操作简便，除了书上规定的实验内容外，我们针对不同层次的学生增加了实验的难度，变一些验证性的实验为探索性的实验，采用开放型和探索型的实验教学方法，如对同一实验项目可设计几种不同的原料或几个不同的用量由学生选做。对于基础知识扎实者，还可以鼓励学生自己设计实验方案、选择实验仪器及试剂、观察和记录实验结果及分析得出的结论。由于探索性实验学生需要经历提出问题、设计实验方案、探索实验、推理分析、得出结论、再经历问题的过程，使这种探索性实验不但可以充分调动学生学习的主动性与积极性，而且培养了学生不畏艰难探索真理的创造精神，丰富了学生的发散思维，发展了创造性思维，创造力也得到了进一步的提高。例如苯酚与溴水的反应，结论为生成三溴苯酚白色沉淀，要求学生认真记录在苯酚中加入溴水与在溴水中加入苯酚的现象，并能根据实验现象提出问题。此实验由于向学生布置了要求，因此学生操作观察格外仔细，前者刚加入1滴溴水时产生白色浑浊现象，但一振荡溶液又变澄清，重复操作几次后才产生白色沉淀，虽然最后的结果是一样的，但加试剂的顺序不同、试剂用量不同，实验现象也有所区别，问题也随之产生：黄色沉淀是什么？在苯酚溶液中加入溴水时刚产生的白色浑浊振荡后为什么会消失？此白色浑浊是否是一溴苯酚或二溴苯酚？针对这些问题让学生充分发挥自由想象，第一个问题学生回答比较容易：由于溴水过量，所以生成的黄色沉淀可能是四溴苯酚、五溴苯酚、六溴苯酚，后面一个问题由于苯酚过量,所以白色浑浊可能是一溴苯酚、二溴苯酚或三溴苯酚，这些回答都是基于直觉判断，而且有学生还根据反应方程式计算出若要生成三溴苯酚则溴水与苯酚用量的比例来说明自己观点的正确性，对于学生回答的内容首先应肯定他们思维的创造性，因为书上根本没有提及这些现象，这完全是学生思维活跃的表现。其次根据学生对此实验现象的探究兴趣给学生分析黄色沉淀确实是四溴苯酚，但不是由于溴水过量而生成，后者生成的白色浑浊是三溴苯酚，它能溶解于过量的苯酚溶液中，并简单给学生分析了苯酚与溴水的反应机理，告诉学生只有在非极性溶剂、较低温度下苯酚与溴水作用才生成一溴苯酚（对溴苯酚），在苯酚的水溶液中加入氢溴酸抑制苯氧基负离子的生成，可使溴化反应停留在生成二溴苯酚阶段。通过这个实验学生不但掌握了更多的知识，更主要的是激活了学生思维，培养了学生善于质疑、乐于寻根问底、孜孜不倦的探索精神，这种精神必将使学生成为有所发明创造的社会有用之人。虽然学生毕业后可能对这些知识的记忆会逐渐淡化甚至忘却，但它们给学生所留下的许多观念，观察、分析和处理问题的视角和方法，对生活和工作必将起到重要的作用。

3、微型实验过程中出现的问题及解决对策

将常规实验改成微型实验后，由于微型实验仪器比常规实验仪器小得多，试剂用量少得多，因此，在实验过程中会出现一些常规实验中不易出现的问题。

微型实验时一些氧化剂、还原剂及易挥发物质的新鲜程度,要求比常规实验高。如银镜反应实验中，配制银氨溶液所用的硝酸银溶液需现配。又如卤素实验中，氯水的浓度要求较高，因此可把新配制的氯水装于多用滴管中封口保存，待使用时再启封，即可达到很好的保鲜程度。试管壁上的水对反应的影响在常规实验中难以发现，而在微型实验中影响就很显著。因此实验所用的试管、井穴板应尽量干燥。如硫化钠溶液与氯水的反应，由于硫化钠溶液浓度较高，取硫化钠的饱和溶液来操作可取得较好的效果。由于硫化钠溶液置于空气中易被氧化，也应用多用滴管密封保存。暴沸现象。在微型实验中需加热的实验很多，如费林反应、葡萄与班氏试剂的作用、尿素水解、蛋白质加热变性等等。改为微型实验后若直接加热，则由于试剂量太少易产生暴沸现象。因此，对于这类实验均应改作水浴加热。这样，在实验过程中会出现的问题一个个被解决，不仅确保了实验效果，而且有助于形成包括常规实验操作规范在内，但又比其要求更高、内容更广泛的微型实验操作规范。

戴安帮院士曾为微型化学实验题词：要大力推行微型化学实验，使全国中学的化学教学皆有学生的单人实验作业，以加强化学教学的素质教育作用。因为学生在化学实验室的作业中，不仅学到第一手化学知识和动手技术，由于教师指导得法，循循善诱，严格要求，更受到科学方法和思维的训练，还得到科学精神和品德的培养。这虽然是针对中学的化学实验而言，但对大学的化学实验尤为重要，它为学生的个性发展、创新精神和创造能力的培养提供一个最佳环境，在这种环境中培养出来的学生必将成为未来具有开拓精神的人才。