苄氯、苄醇、甲苯和苯酚的鉴别用化学的方法
对甲基苯酚
有腐蚀性和毒性,难溶于水,易溶于碱溶液或甲苯、乙醇等有机溶剂,能发生缓慢氧化反应.无色结晶块状物,有苯酚气味。溶于苛性碱液和常用有机溶剂。
氯化苄
与氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。不溶于水,但可以与水蒸气一起挥发。水解生成苯甲醇。在铁存在下加热迅速分解。氯化苄与乙醇及水三相混合后,颜色呈白色浑浊液。
苯甲醇
以氯化苄为原料,在碱的催化作用下加热水解而得。经氧化或脱氢反应生成苯甲醛。加氢可生成甲苯、联苄或甲基环己烷、环己基甲醇。与羧酸进行酯化反应生成相应的酯。在氯化锌、三氟化硼、无水硼酸或磷酸及硫酸存在下,缩合成树脂状物。
虽然此有机物中有硫元素,不过再怎么说也是有机物。有机物的清洗都是通过互融的方法清洗,因为有机物大部分都是互融的。比如说甲酸乙酯弄到手上,就用大量酒精冲洗,然后再用水冲洗掉酒精就好了。希望可以帮到你,望采纳
由亚砜类化合物还原得到硫醚类化合物是重要的有机化学转化,传统方法是通过低价金属试剂、金属氢化物、卤离子、磷化合物、Woollin试剂以及膦/氯化试剂来实现这一转化。然而,大多数方法具有以下缺点:1)所用试剂昂贵,2)官能团容忍性差,3)难于处理或反应条件苛刻。因此,需要开发更为有效且原子经济的方法。
技术实现要素:
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种硫醚类化合物的合成方法,该合成方法能够得到一系列的硫醚类化合物。
本发明的另一个目的是提供一种合成方法在提高硫醚类化合物产率中的应用,该合成方法能够将硫醚类化合物的产率最高提高至99%。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种硫醚类化合物的合成方法,包括以下步骤:将三氯化磷与均匀分布有亚砜类化合物的溶剂均匀混合,混合后于20~25℃反应0.5~6小时,得到硫醚类化合物,
其中,所述溶剂为乙腈,
所述亚砜类化合物与三氯化磷的物质的量的比为1:1.05,所述硫醚类化合物的通式为:
所述亚砜类化合物为:
所述R1为芳基或烷基,所述R2为芳基或烷基。
在上述技术方案中,通过点板检测确定反应时间。
在上述技术方案中,所述亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-(异丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、环丙基亚磺酰基苯、1-(烯丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-甲基-4-(丙-2-炔-1-基亚磺酰基)苯、1-(苄基亚硫酰基)-4-甲基苯、1-苄基-2-(苄基亚硫酰基)-1H-苯并[d]咪唑、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸乙酯、1-甲基-3-三氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、3-二氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、二苯基亚砜、二(4-硝基苯基)亚砜、二(4-甲氧基苯基)亚砜、二(2,6-二甲基苯基)亚砜、9H-噻吨-9-酮-10-氧化物、1-甲基-3-(对甲苯亚磺酰基)-1H-吲哚、二苄基亚砜、二丁基亚砜、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸、4,4’-亚磺酰基二苯酚、N,N-二乙基-2-(对甲基苯亚磺酰基)乙酰胺或亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯。
在上述技术方案中,在所述分布有亚砜类化合物的溶剂中,所述亚砜类化合物的物质的量与溶剂的体积的比为1:(2~4),所述物质的量的单位为mmol,所述体积的单位为mL。
在上述技术方案中,在得到硫醚类化合物之后,将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相,用所述流动相对所述硫醚类化合物进行洗脱。
上述合成方法在制备得到硫醚类化合物中的应用。
在上述技术方案中,所述硫醚类化合物的产率为66~99%。
硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的制备方法,包括以下步骤:
将三氯化磷与均匀分布有亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的乙腈均匀混合,混合后于20~25℃反应至少0.5小时,得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯,
其中,所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯与三氯化磷的物质的量的比为1:1.05。
在上述技术方案中,通过点板检测确定反应时间。
在上述技术方案中,所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的物质的量与乙腈的体积的比为1:(2~4),所述物质的量的单位为mmol,所述体积的单位为mL。
在上述技术方案中,在得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯之后,将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相,用所述流动相对所述硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯进行洗脱。
上述制备方法在合成硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯中的应用,产率大于等于93%。
相比于现有技术,本发明的合成方法具有的有益效果为:
1、原料便宜易得;
2、使用的还原剂为三氯化磷,廉价易得,易于保存;
3、此反应得到一系列硫醚类化合物。
附图说明
图1为本发明的硫醚类化合物的结构通式。
具体实施方式
本发明硫醚类化合物的结构通式为:
其中,R1为芳基或烷基,所述R2为芳基或烷基。
应用亚砜类化合物在三氯化磷存在下的溶剂中进行反应,合成出一系列的硫醚类化合物。合成公式为:
本发明反应机理如下式所示:
本发明的合成方法制备得到的典型的硫醚类化合物为:
正丁基(对甲基苯基)硫醚;
异丙基(对甲基苯基)硫醚;
环丙基(苯基)硫醚;
烯丙基(对甲基苯基)硫醚;
炔丙基(对甲基苯基)硫醚;
苄基(对甲基苯基)硫醚;
1-苄基-2-(苄硫基)-1H-苯并[d]咪唑;
2-(对甲苯基硫基)乙酸乙酯;
1-甲基-3-三氟甲硫基-1H-吲哚;
3-二氟甲硫基-1H-吲哚;
二苯基硫醚;
二(4-硝基苯基)硫醚;
二(4-甲氧基苯基)硫醚;
二(2,6-二甲基苯基)硫醚;
9H-噻吨-9-酮;
1-甲基-3-(对甲苯硫基)-1H-吲哚;
二苄基硫醚;
二正丁基硫醚
2-(对甲基苯硫基)乙酸
4,4’-硫代二苯酚
N,N-二乙基-2-(对甲基苯硫基)乙酰胺
硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯
在本发明的合成方法后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,柱层析技术的具体步骤为:将30克硅胶(规格200-300目)用100毫升石油醚拌匀后,再填入柱子中,然后再加压淋洗柱子至硅胶柱中无气泡,之后用2毫升二氯甲烷将样品溶解后,再用胶头滴管转移得到的溶液,沿着层析柱内壁均匀加入,上样完毕后,接着用相应体积比为10:1的石油醚:乙酸乙酯作为流动相进行洗脱。
在本发明的具体实施方式中,点板检测的步骤为:
用毛细管吸取10微升反应混合物并用0.5毫升二氯甲烷溶解稀释作为待测溶液,用毛细管吸取待测溶液点于薄层色谱硅胶板的基线上,将硅胶板下部置于(石油醚:乙酸乙酯体积比为2:1作为流动相)展缸中,溶剂展开至距硅胶顶部5毫米,取出硅胶板,待溶剂挥发尽,置于紫外灯(波长为254nm)下观察反应体系中的原料是否反应完全。
下述产率测定方法:首先称量出产物的质量,用产物的质量除以产物的摩尔质量,得到产物的物质的量。然后用产物的物质的量除以原料中亚砜类化合物的物质的量,就得到该产物的产率。
核磁共振的仪器以及型号为核磁共振光谱(1H NMR)测试仪,Brucker ARX 400(400MHz),化学位移使用四甲基硅烷作为内标。
下面结合附图和实施例具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
合成的硫醚类化合物为:(正丁基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为97%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.24-7.21(m,2H),7.06(d,J=8.0Hz,2H),2.86(t,J=7.4Hz,2H),2.28(s,3H),1.62-1.53(m,2H),1.47-1.37(m,2H),0.90(t,J=7.4Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ135.7,133.3,129.7,129.6,34.0,31.4,22.0,21.0,13.7.
其中,亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例2
合成的硫醚类化合物为:(异丙基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(1.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为95%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.32-7.29(m,2H),7.11-7.09(m,2H),3.34-3.24(m,1H),2.32(s,3H),1.26(d,J=6.8Hz,6H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.1,132.9,131.8,129.7,38.8,23.3,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-(异丙基亚磺酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例3
合成的硫醚类化合物为:(环丙基(苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为88%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.37-7.34(m,2H),7.26(t,J=7.2Hz,2H),7.13-7.09(m,1H),2.20-2.14(m,1H),1.06-1.01(m,2H),0.70-0.65(m,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.9,128.8,126.8,125.1,12.3,8.6.
其中,亚砜类化合物为环丙基亚磺酰基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例4
合成的硫醚类化合物为:(烯丙基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色固体即可,硫醚类化合物的产率为89%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.27-7.26(m,1H),7.26-7.24(m,1H),7.10(d,J=8.0Hz,2H),5.92-5.81(m,1H),5.11-5.06(m,1H),5.06-5.02(m,1H),3.52-3.49(m,2H),2.31(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.6,134.0,132.3,130.9,129.7,117.5,38.1,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-(烯丙基亚磺酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例5
合成的硫醚类化合物为:(丙-2-炔-1-基(对甲苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为73%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.39-7.36(m,2H),7.14(d,J=8.0Hz,2H),3.55(d,J=2.8Hz,2H),2.34(s,3H),2.22(t,J=1.2Hz,1H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.5,131.4,131.3,129.9,80.2,71.6,23.5,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-甲基-4-(丙-2-炔-1-基亚磺酰基)苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例6
合成的硫醚类化合物为:(苄基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.25-7.18(m,7H),7.04(d,J=8.0Hz,2H),4.04(s,2H),2.28(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.0,136.7,132.7,130.9,129.7,129.0,128.6,127.2,40.0,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-(苄基亚硫酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例7
合成的硫醚类化合物为:(1-苄基-2-(苄硫基)-1H-苯并[d]咪唑)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(1.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为95%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.74(d,J=8.0Hz,1H),7.41-7.37(m,2H),7.31-7.26(m,3H),7.26-7.20(m,4H),7.17-7.15(m,2H),7.10-7.08(m,2H),5.23(s,2H),4.62(s,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ151.8,143.8,136.9,136.3,135.8,129.2,128.9,128.8,128.0,127.8,127.0,122.3,122.2,118.6,109.4,47.7,37.7.
其中,亚砜类化合物为1-苄基-2-(苄基亚硫酰基)-1H-苯并[d]咪唑,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例8
合成的硫醚类化合物为:(2-(对甲苯基硫基)乙酸乙酯)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为81%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34-7.31(m,2H),7.10(d,J=8.0Hz,2H),4.15(q,J=7.2Hz,2H),3.57(s,2H),2.31(s,3H),1.22(t,J=7.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ169.9,137.4,131.4,131.1,129.9,61.5,37.6,21.1,14.2.
其中,亚砜类化合物为2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸乙酯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例9
合成的硫醚类化合物为:(1-甲基-3-三氟甲硫基-1H-吲哚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为75%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.79(d,J=7.6Hz,1H),7.38-7.25(m,4H),3.83(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.4,137.1,130.4,129.6(q,J=308.0Hz,1C),123.1,121.4,119.6,110.0,93.3(q,J=2.0Hz,1C),33.4;19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-44.96(s,3F).
其中,亚砜类化合物为1-甲基-3-三氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例10
合成的硫醚类化合物为:(3-二氟甲硫基-1H-吲哚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到棕色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.45(s,1H),7.80-7.78(m,1H),7.46(d,J=2.8Hz,1H),7.42-7.40(m,1H),7.30-7.23(m,2H),6.68(t,J=57.6Hz,1H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.2,132.0,129.8,123.4,121.4,121.2(t,J=274.0Hz,1C),119.4,111.8,96.7(t,J=3.7Hz,1C);19F NMR(376MHz,CDCl3):δ=-91.96(d,J=60.1Hz,2F).
其中,亚砜类化合物为3-二氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例11
合成的硫醚类化合物为:(二苯基硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34-7.31(m,5H),7.29-7.25(m,3H),7.23-7.19(m,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.0,131.2,129.3,127.1.
其中,亚砜类化合物为二苯基亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例12
合成的硫醚类化合物为:(二(4-硝基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为6h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,d6-DMSO):δ8.25(dd,J=8.4,1.6Hz,4H),7.64(dd,J=8.4,2.0Hz,4H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO):δ146.7,142.2,131.3,124.8.
其中,亚砜类化合物为二(4-硝基苯基)亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例13
合成的硫醚类化合物为:(二(4-甲氧基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.29-7.25(m,4H),6.85-6.81(m,4H),3.78(s,6H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ159.2,132.9,127.6,114.9,55.5.
其中,亚砜类化合物为二(4-甲氧基苯基)亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例14
合成的硫醚类化合物为:(二(2,6-二甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.06-6.99(m,6H),2.22(s,12H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ140.5,134.5,128.6,127.0,21.8.
其中,亚砜类化合物为二(2,6-二甲基苯基)亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例15
合成的硫醚类化合物为:(9H-噻吨-9-酮)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.64-8.61(m,2H),7.65-7.57(m,4H),7.51-7.47(m,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ180.1,137.4,132.4,130.0,129.5,126.4,126.1.
其中,亚砜类化合物为9H-噻吨-9-酮-10-氧化物,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例16
合成的硫醚类化合物为:(1-甲基-3-(对甲苯硫基)-1H-吲哚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为70%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.61(dd,J=7.6,0.4Hz,1H),7.38-7.35(m,1H),7.31(s,1H),7.30-7.26(m,1H),7.17-7.13(m,1H),7.03-7.00(m,2H),6.97-6.95(m,2H),3.82(s,3H),2.24(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.6,136.1,134.9,134.6,130.0,129.5,126.3,122.6,120.5,119.9,109.8,101.4,33.1,20.9.
其中,亚砜类化合物为1-甲基-3-(对甲苯亚磺酰基)-1H-吲哚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例17
合成的硫醚类化合物为:(二苄基硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.33-7.22(m,10H),3.60(s,4H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.3,129.1,128.6,127.1,35.8.
其中,亚砜类化合物为二苄基亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例18
合成的硫醚类化合物为:(二丁基硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为82%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.53-2.49(m,4H),1.61-1.53(m,4H),1.46-1.36(m,4H),0.92(t,J=7.6Hz,6H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ32.0,22.2,13.8.
其中,亚砜类化合物为二丁基亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例19
合成的硫醚类化合物为:(2-(对甲基苯硫基)乙酸)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色固体即可,硫醚类化合物的产率为81%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.17(s,1H),7.33(d,2H,J=8.20Hz),7.11(d,2H,J=8.20Hz),3.60(s,2H),2.32(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.6,137.6,131.1,131.0,130.1,37.5,21.2.
其中,亚砜类化合物为2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例20
合成的硫醚类化合物为:(4,4’-硫代二苯酚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为94%。核磁数据1H NMR(400MHz,d6-DMSO):δ9.62(s,1H),7.14(d,2H,J=8.64Hz),6.73(d,2H,J=8.64Hz);13C NMR(100MHz,d6-DMSO):δ157.0,132.7,124.7,116.3.
其中,亚砜类化合物为4,4’-亚磺酰基二苯酚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例21
合成的硫醚类化合物为:(N,N-二乙基-2-(对甲基苯硫基)乙酰胺)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为66%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.36(d,2H,J=8.12Hz),7.10(d,2H,J=8.12Hz),3.68(s,2H).3.36(q,2H,J=7.12Hz),3.31(q,2H,J=7.16Hz),2.32(s,3H),1.18(t,3H,J=7.16Hz),1.10(t,3H,J=7.12Hz);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.7,137.3,131.5,129.8,42.6,40.4,37.8,21.1,14.5,13.0.
其中,亚砜类化合物为N,N-二乙基-2-(对甲基苯亚磺酰基)乙酰胺,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例22
合成的硫醚类化合物为:(硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34(d,2H,J=8.76Hz),7.04(d,2H,J=8.76Hz),2.30(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ169.3,150.1,133.0,132.3,122.6,21.2.高分辨质谱数据HRMS(MS)m/z calcd for C16H14O4S(M+H)+303.0686,found 303.0674.
其中,亚砜类化合物为亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯,来源:安耐吉化学,结构式为:
以上对本发明做了示例性的描述,应该说明的是,在不脱离本发明的核心的情况下,任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
据美国化学文摘登录,目前全世界已有的化学品多达700万种,其中已做为商品上市的有10万余种,经常使用的有7万多种,现在每年全世界新出现化学品有1000多种。
日用化学品污染
家庭中广泛使用着各种日用化学品.除虫剂,消毒剂,洗涤剂,干洗剂,它们是有用的,但同时也在散发出有毒气体.毒性很高的苯胺有少量用于生产家用化学品,涂料,除虫剂,杀菌剂.广泛用做溶剂,灭火剂,干洗剂的CCl4,用做去油剂的CH3CCl3,用做制冷剂,发泡剂的CHF2Cl等是主要的氯代烃污染源.
室内化学品污染
除了室外的大气污染物能经空气流通进入室内之外室内各种建筑装饰材料,厨房炊事,化妆品,日用化学品和化学制品,复印机,放射性污染物等都是重要的室内化学污染物.人们已从室内空气中鉴定出300多种挥发性化学物质.医学研究表明,上述污染可造成呼吸道,心血管疾病和癌症等疾病.
对室内环境造成危害的化学污染物可分为:
Hg,卤素等元素类物质.
CO,氮氧化合物(NOx),卤化氢,HS,SO等无几化合物.
四乙基铅,二丁基锡等金属有机和准金属有机化合物.
环氧乙烷,醚,酮,醛,有机酸,酯,酐,酚类等含氧有机物.
胺,晴,硝基甲烷,硝基苯,三硝基苯,亚硝胺等有机氮化物.
CCl4脂肪烃和烯烃的卤化物,芳香族卤化物,多氯联苯等有机氯化物.
烷基硫化物,硫醇,硫基甲烷,二甲砜,硫酸二甲酯等有机硫化物.
磷酸酯类(磷酸三甲酯,磷酸三乙酯),有机磷农药等.
常用化学品的名称对照大全
卡必醇 二甘醇一乙醚
卡必醇醋酸酯 二甘醇一乙醚醋酸酯
卡地阿唑 戊四氮
开乐散 三氯杀螨醇
抗虫灵(噻唑嘧啶) 噻吩乙烯四氢甲嘧啶
抗氧剂1010 四-(4-羟基-3,5-特丁基苯基丙酸)季戊四醇酯
抗氧剂1076 3,5-二特丁基-4-羟基苯丙酸十八酯
抗氧剂330 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-特丁基-4-羟基苄基)苯
抗氧剂CA 1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-特丁基苯基)丁烷
栲皮 植物(鞣)革 植物(鞣)革
苛性钾 氢氧化钾
克菌丹 N-三氯甲硫基-四氢化酞酰亚胺
克瘟散 二硫代磷酸O-乙基-S,S-二苯基酯
克泻痢宁 δ-羟基喹啉酞磺胺噻唑
口恶烷 环氧乙烷
枯茗醛 对异丙基苯甲醛
苦味酸 2,4,6-三硝基苯酚
苦土 氧化镁
快干漆料 内用瓷漆料
葵子麝香 2,6-二硝基-3-甲氧基-1-甲基-4-叔丁基苯
L
蓝色盐VB 4-甲氧基-4'-氨基二苯胺重氮盐
劳伦酸 1-萘胺-5-磺酸
老亚胺 聚酰亚胺
乐果 二硫代磷酸O,O-二甲基-S-(-N-甲基氨基甲酰)甲基酯
雷米封 异烟肼
雷锁辛 间苯二酚
立德粉 锌钡白
联苯胺 4,4'-二氨基联苯
磷酸钠玻璃 六偏磷酸钠
硫铵 硫酸铵
硫钡粉 多硫化钡
硫比潮蓝 硫化蓝
硫丹 1,2,3,4,7,7-六氯双环〔2,2,1〕庚烷-(2)-双羟甲基-5,6-亚硫酸酯
硫化促进剂AZ 二乙基苯并噻唑次磺酸胺
硫化促进剂CZ 环乙基苯并噻唑次磺酸胺
硫化促进剂D 二苯胍
硫化促进剂DIBS N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酸胺
硫化促进剂DM 二硫化二苯并噻唑
硫化促进剂DOTG 二邻甲苯胍
硫化促进剂H 六亚甲基四胺
硫化促进剂M、氢硫剂(M剂) 2-巯基苯并噻唑
硫化促进剂NA-22 乙撑硫脲
硫化促进剂TETD 二硫化四乙基秋兰姆
硫化促进剂TMTD、福美双 二硫化四甲基秋兰姆
硫化促进剂TMTM、福美联 一硫化四甲基秋兰姆
硫化促进剂ZBX 丁基黄原酸锌
硫化促进剂ZDMC 二甲胺基荒酸锌
硫黄 硫
硫喷妥钠 5-乙基-5-(1-甲丁基)-2-硫代巴比妥酸钠
硫糖铝 蔗糖硫酸酯碱式铝盐
硫铁矿 黄铁矿
六六六 六氯化苯、六氯环己烷
六氢吡啶 哌啶,氮杂环己烷
绿矾 硫酸亚铁
绿麦隆 N-(3-氯-4-甲基苯基)-N',N'-二甲基脲
氯百杀 四氯苯酞
氯丹 八氯化甲桥茚
氯仿 三氯甲烷
氯化苦 三氯硝基甲烷
氯硫磷 硫代磷酸O,O-二甲基-O-(3-氯-4-硝基苯)酯
氯纶 聚氯乙烯纤维
氯硝胺 2,6-二氯-4-硝基苯胺
氯压定(催压降) 二氯苯胺咪唑啉
罗谢尔盐 酒石酸钠钾
M
马粪纸 黄板纸
马来酰肼 顺丁烯二酸酰肼
马来酰肼(抑芽丹) 顺丁烯二酸酰肼
吗啉 1,4-氧氮杂环己烷
麦穗宁 2-(2'-呋喃基)苯并咪唑
螨卵酯(K-6451) 对氯苯基磺酸对氯苯基酯
茅草枯 达拉朋
茂果 二硫代磷酸O,O-二甲基-S-(吗啉基甲酰甲基)酯
米吐尔 硫酸对甲胺基苯酚
密胺 三聚氰(酰)胺
灭草灵 N-3,4-二氯苯胺基甲酸甲酯
灭草隆 N-对-氯苯基-N',N'-二甲基脲
灭黑穗药 六氯苯
灭蚜净 磷酸O,O-二甲基-O-(1-甲基-2-乙氧基羰基)乙烯基酯
莫尔盐 硫酸亚铁铵
木精 甲醇
纳夫妥AS 色酚AS
纳夫妥AS-D 色酚AS-D
纳夫妥AS-E 色酚AS-E
纳夫妥AS-G 色酚AS-G
纳夫妥AS-GR 色酚AS-GR
纳夫妥AS-LB 色酚AS-LB
纳夫妥AS-OL 色酚AS-OL
纳夫妥AS-PH 色酚AS-PH
萘满 1,2,3,4-四氢化萘
硇砂 氯化铵
尼可丁酸 烟酸
尼龙-10 聚癸内酰胺
尼龙-1010 酰胺-1010 酰胺-1010
尼龙-1010纤维 酰胺-1010纤维
尼龙-11 聚ω-氨基十一酰胺
尼龙-11纤维 聚ω-氨基十一酰胺纤维
尼龙-12 聚十二内酰胺
尼龙-12纤维 聚十二内酰胺纤维
尼龙-2纤维 聚α-氨基酸纤维
尼龙-4 聚丁内酰胺
尼龙-4纤维 聚丁内酰胺纤维
尼龙-6 聚己内酰胺
尼龙-610 酰胺-610
尼龙-610纤维 酰胺-610纤维
尼龙-612 酰胺-612
尼龙-612 酰胺-612
尼龙-612纤维 酰胺-612纤维 酰胺-612纤维
尼龙-66 酰胺-66
尼龙-7纤维 聚庚酰胺纤维
尼龙-8 聚辛内酰胺
尼龙-9 聚壬内酰胺
尼龙-9纤维 聚壬酰胺纤维
尼纶 氨基甲酸乙酯
柠檬酸(枸橼酸) 2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸
牛油 牛乳脂、润滑脂
农乳600号 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚
浓馥香草醛(浓香复香兰素) 1-乙氧基-2-羟基-4-异丙烯苯
奴佛卡因 盐酸普鲁卡因
P
盘纸 卷烟纸
泡花碱 水玻璃xNaO.ySiO↓2,硅酸钠
泡立水 虫胶清漆,亮光漆
配尼西林 青霉素
硼砂 四硼酸钠
砒 砷
砒霜 不纯的三氧化二砷
偏氯腈纶(偏丙纤维) 氯乙烯丙烯腈共聚纤维
苹果酸 羟基丁二酸
扑草净 4,6-双异丙氨基-2-甲硫基均三氮苯
扑打杀(扑打散) 硫代磷酸O,O-二乙基O-(4-甲基香豆素基-7)酯
扑尔敏 马来酸氯苯吡H
扑酸 甲撑双羟萘酸
Q
漆蜡 漆脂
铅丹(红丹) 四氧化三铅
铅水 乙基液
铅糖 醋酸铅
铅油 厚漆
强力霉素 α-6-脱氧土霉素盐酸盐
R
人造苦杏仁油 硝基苯 硝基苯
人造毛 毛型人造短纤维或毛型合成短纤维
人造棉 棉型人造短纤维
溶件盐B 苄胺基苯磺酸钠
溶纤剂 乙二醇一乙醚
肉豆寇酸 十四(烷)酸
肉桂醇 β-苯丙烯醇
肉桂醛 苯丙烯醛
肉桂酸 β-苯丙烯酸
肉桂酸苄酯 β-苯丙烯酸苄酯
肉桂酸甲酯 β-苯丙烯酸甲酯
肉桂酸乙酯 β-苯丙烯酸乙酯
乳化剂ABSCa 十二烷基苯磺酸钙
乳化剂BP 苄基苯酚聚氧乙烯醚
入漆朱 颜料猩红
软玻璃 钠钙玻璃
软炭(土窑炭) 黑炭
软脂精 甘油三软脂酸酯
软脂酸 十六(烷)酸
软脂酸(棕榈酸) 十六(烷)酸
S
萨罗 水杨酸苯酯
三聚磷酸钠 三磷酸钠
三仙丹 氧化汞
森乃物 硫氰基乙酸异莰酯
杀草安 α-氯代乙酰替-N-异丙基邻乙基苯胺
杀草快 1,1'-乙撑-2,2'-联吡啶二溴盐
杀螨醇 1,1-两个(对氯苯基)乙醇
杀螨砜 对氯苯基苯基砜
杀螨醚 两个-(对氯苯氧基)-甲烷
杀螨特 亚硫酸O-氯乙基-O-(1-甲基-2-对特丁基苯氧基)乙基脂
杀螨酯 4,4'-二氯代二苯乙醇酸乙酯
杀螟丹(巴丹) 1,3-双(氨基甲酰硫基)-2-(N-N-二甲基氨基)丙烷盐酸盐
杀螟腈 硫逐磷酸O,O-二甲基-O-(对氰基苯基)酯
杀螟松 硫逐磷酸O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)酯
杀螟威 磷酸O,O-二乙基-O-[1-(2,5-二氯苯基)-2-氯]乙烯基酯
杀鼠灵 3-α-(丙酮基苄基)-4-羟基香豆素
刹虫脒、克死螨、杀螨脒 N-(2-甲基-4-氯苯基)-N,N'-二甲基甲脒盐酸盐
砂皮 砂纸
山奈 氰化钠
烧碱、火碱、苛性钠 氢氧化钠
麝香酮 3-甲基环十五烷酮
升汞 氯化汞
生松香,生香 松脂
失水苹果酸 顺丁烯二酸
石灰氨 氰氨化钙
石炭酸 苯酚
2R酸 7-氨基-1-萘酚-3,6-二磺酸
2甲4氯 2-甲基-4-氯苯氧基乙酸
G酸 2-萘酚-6,8-二磺酸
H酸 1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸
J酸 2-氨基-5-萘酚-7-磺酸
NW酸 1-萘酚-4-磺酸
PPC 氨非咖片
PPO 聚苯撑氧化物
R酸 2-萘酚-3,6-二磺酸
S酸 1-氨基-8-萘酚-4-磺酸
β-丙氨酸 3-氨基丙酸
γ酸 2-氨基-8-萘酚-6-磺酸
2-巯基丁二钠
特点
(1)具有特定的功能和实用性特征。
(2)技术密集程度高。
(3)小批量,多品种。
(4)生产流程复杂,设备投资大,对资金需求量大。
(5)实用性、商品性强,市场竞争激烈,销售利润高,附加值高的特点。
(6)产品周期短,更新换代快,多采用间歇式生产工艺。
鉴别苯甲醇、苯酚、苯甲醚需要水和酸性高锰酸钾溶液。
1、首先鉴别出苯酚:
利用苯酚对水 的溶解度进行鉴别。苯酚稍溶于水,加入水后溶液变浑浊;而苯甲醚和苯甲醇由于含有醇羟基和醚基而溶于水,加入水后溶液不会出现浑浊。因此可用水鉴别出苯酚。
2、鉴别苯甲醇和苯甲醚。
利用苯甲醇的氧化性进行鉴别。苯甲醇可被酸性高锰酸钾氧化,使得溶液的紫色褪去,而苯甲醚不具有这种性质,因此可以通过加入酸性高锰酸钾溶液鉴别苯甲醇和苯甲醚。
扩展资料
苯酚、苯甲醇和苯甲醚三者化学性质的差异:
1、苯酚化学反应能力强。与醛、酮反应生成酚醛树脂、双酚A,与醋酐;水杨酸反应生成醋酸苯酯、水杨酸酯。还可进行卤代、加氢、氧化、烷基化、羧基化、酯化、醚化等反应。
2、苯甲醚易燃,遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧。 和碱一起加热,醚键容易断裂。与碘化氢加热至130℃时,分解生成碘甲烷和苯酚。与三氯化铝和三溴化铝加热时,分解成卤代甲烷和酚盐。加热到380~400℃分解成苯酚和乙烯。
3、苯甲醇经氧化或脱氢反应生成苯甲醛。加氢可生成甲苯、联苄或甲基环己烷、环己基甲醇。与羧酸进行酯化反应生成相应的酯。在氯化锌、三氟化硼、无水硼酸或磷酸及硫酸存在下,缩合成树脂状物。
参考资料来源:百度百科-苯甲醚
参考资料来源:百度百科-苯甲醇
参考资料来源:百度百科-苯酚
环境激素类物质种类繁多,目前已掌握的有可能扰乱生物内分泌的化学物质有70余种,其中有7种最危险的多用来制造人们日常用的涂料、洗涤剂、树脂、可塑剂等。主要包括:
除草剂:2,4,5—三氯联苯氧基乙酸、2,4—二氯联苯氧基乙酸、杀草强、莠去津、甲草胺(草不绿)、除草醚、草克净。
杀菌剂:六氯苯、代森锰锌、代森锰、代森联、代森锌、乙烯菌核利、福美锌、苯菌灵。
杀虫剂:六六六、对硫磷、甲萘威(西维因)、氯丹、羟基氯丹、超九氯、滴滴滴(DDD)、滴滴涕(DDT)、滴滴伊(DDE)、三氯杀螨剂、狄氏剂、硫丹、七氯、环氧七氯、马拉硫磷、甲氧滴涕、毒杀芬、灭多威(万灵)。
防腐剂:五氯酚、三丁基锡、三苯基锡。
塑料增塑剂:邻苯二甲酸双(2?乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸双环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸双二乙酯(DEP)、己二酸双?2?乙基己酯、邻苯二甲酸己酯。
洗涤剂:C5?C9烷基苯酚、壬基苯酚、4?辛基苯酚。
化工副产物:二英类(Dioxines)、呋喃类(Furans)、苯并(a)芘、八氯苯乙烯、对硝基甲苯、苯乙烯二(或三)聚体。
其他化合物:双酚A、多氯联苯类(PCBs)、多溴联苯类(PBBs)、甲基汞、镉及其络合物、铅及其络合物。
其他还包括激素药物、食品添加剂、化妆品等。
目前,人造化学物质约有10万种,随着经济的发展,每年还会产生大约1000种有害物质。因此人类已经生活在“环境激素的海洋”里了。
三苄胺 苯基环己烷 2-甲基-5-(甲硫基)呋喃 2,6-二甲基巯基苯酚 8-氮杂鸟嘌呤 2-丙基-1H-咪唑 1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷乙醇氯化氢 DL-2-羟基丁酸 乙酸铀 过氧化氢酶 山俞酸 异补骨脂素 6-氯间甲酚 二甲基噻吩烷酮 D-异抗坏血酸 (+)-儿茶素,儿茶酚,儿茶酸,邻苯二酚 对氯苯基荧光酮 6-溴己酸甲酯 3,5-二溴甲苯酸 硅标准溶液 铌标准溶液 银标准溶液 汞标准溶液 锆硅酸钠