在通常情况下,干燥的氯气不能与铁起反应.所以,可用钢瓶储运液氯是啥意思

浓盐酸之所以具有挥发性，是因为氯化氢气体在水中的溶解是一个动态平衡，

不止如此，自然界中所有的溶解其实都是一个动态平衡，

举个例子，测量氯化钠溶液的溶解度时，

要先加入过量氯化钠溶质，当氯化钠在水中无法再溶解时，

我们才知道氯化钠溶液达到饱和，此时才可以测量氯化钠的溶解度，

在氯化钠溶液达到饱和时，其实氯化钠的溶解并未结束，

氯化钠固体的溶解和氯化钠溶液中的溶质析出达到了一个动态平衡，

当过滤掉过量的氯化钠固体时，由于析出的氯化钠固体实在太小，

我们用肉眼根本无法发现，其实大多数固体在水中溶解后，

析出的量都比较微小，几乎可以忽略不计，

而且在常温下，如果溶液中析出微量溶质固体，

这些溶质固体不会跑掉，又会被迅速溶解，

因此在初中和高中化学中说在常温下，溶质和溶剂不会分离。

同样的，常温下盐酸的溶解度为67.3g，

这个数值也是将过量氯化氢气体充入水中而测得的，

要让氯化氢气体这种高挥发性的气体在水中溶液度达到饱和，

必须让空气中充满氯化氢气体，此时氯化氢气体在空气中的密度很大，

那么到底有多大，才能使氯化氢气体在水中溶解的速度大于其挥发的速度呢？

我们用饱和蒸汽压这一名词来描述气体和液体之间的转变达到平衡时的状态，

只有当蒸汽压达到饱和时，即过量，氯化氢气体才能达到常温下的溶解度，

之前在水中投入过量的氯化钠固体，使其达到溶解平衡是同样的道理，

浓盐酸生产时，也需要在水中通入氯化氢气体，

使得氯化氢的蒸汽压达到饱和，氯化氢溶于水和挥发的速率相等，

所以工业生产浓盐酸时用特制的密封防腐蚀钢瓶来存储浓盐酸，

钢瓶中浓盐酸和氯化氢气体正是形成这样一个溶解与挥发的动态溶解平衡，

此时我们说外界条件不改变时，溶液中溶剂和溶质不分离，并没有错误，

而实验室里的氯化氢气体浓度远未达到氯化氢气体的饱和蒸汽压，

当你在实验室里打开浓盐酸时，外界氯化氢气体的蒸汽压改变，

相当于打破了这一动态平衡，浓盐酸挥发速度大于溶解速度，

所以才会挥发，然后又溶于空气中的水，形成白雾。

综上所述，外界条件不改变，指的是所有的外界条件均不改变，

你说的常温，其实只是外界条件中的一部分，

外界条件包括温度、压强和溶剂种类，此外还有蒸汽压，

如果不密封的将浓盐酸置于常温下，由于分子的运动，

氯化氢挥发后在空气中逸散，相当于外界条件一直在改变，

即溶液上部的氯化氢气体的蒸汽压始终无法达到饱和，

所以氯化氢气体才会从水中挥发，导致溶质与溶剂分离，

未密封储存的浓盐酸会降低浓度，就是这个原因，

当 所有 外界条件均不改变时，盐酸就不会从水中挥发出来。

另外，蒸汽压不是高中知识点，了解一下即可，

没必要掌握，也没必要在这上面钻牛角尖。

如满意请采纳，如有疑问请继续追问，谢谢！

87.2.1.1 氢同位素测量金属锌法

方法提要

氢同位素测量的金属锌法，采用金属锌作还原剂，把水中的氢转化为氢气，产生的氢气用气体质谱计进行氢同位素测试。

仪器设备

气体质谱计测量精度优于0.005%。

分析天平。

架盘天平。

恒温烘箱。

烧杯50mL、200mL。

可调变压器。

机械真空泵配套设备，极限真空10-1Pa。

油扩散泵配套设备，极限真空10-4Pa。

复合真空计Fzh型。

电热丝炉自制。

控温仪。

可控硅电压调节器。

电子交流稳压器。

琉璃实验装置(真空系统)1套，见图87.2。

电热板450mm×600mm。

探漏仪。

微量进样器10μL。

玛瑙碾钵。

图87.2玻璃真空系统示意

干燥器。

试剂与材料

去离子水。

高纯锌粒纯度99.999%。

线状氧化铜分析纯。

硝酸。

硫酸。

无水乙醇。

汽油。

真空油脂2号(耐温35℃)、4号(耐温135℃)。

真空硅脂750l。

玻璃丝套管。

铬镍加热丝。

二氧化硅(纯石英砂)。

液体氮。

钢瓶氢纯度99.999%。

冷冻剂由无水乙醇和液氮配制，沸点-78℃，现配现用。

活性炭粒状。

保温杯。

95料玻璃管。

石英玻璃管。

国际标准物质SLAP、GISP、V-SMOW水样。

工作标准GBW(E)-070016，GBW(E)-070017。

分析步骤

(1)准备工作

a.水样(和水标样)的准备

a)玻璃毛细管的制备。分别用自来水和去离子水清洗95料玻璃管，最后用无水乙醇清洗，吹干，在氧气-汽油火焰上拉成毛细管，毛细管的长度一般约60mm，一端用火焰封死。

b)水标样的称量。用天平称量检查水标样的质量是否与原封装前的质量一致，以确定该水标样是否发生同位素分馏及能否使用。

c)封样。在打开水标样和水样之前，先将水样均匀摇晃，等数分钟后，打开，用微量进样器吸取4～6μL水样装入制备好的毛细管中，仔细检查，当待封的一端不存在水珠时，用小火封死。

b.矿物包裹体及矿物和岩石样品处理。

a)对于纯净的矿物包裹体试样(粒径0.25～0.5mm)，以去离子水洗净，于105℃烘箱烘48h，取出放在干燥器内待用。

b)对于含有少量硫化物或硫酸盐等杂质的矿物包裹体试样，称取5～10g置于50mL烧杯中，加去离子水和(1+1)HNO3，在电热板上加热处理300～600min，以去掉硫化物和硫酸盐，用去离子水洗净，并于105℃烘箱内烘干，放入干燥器内备用。

c)对于纯净的矿物和岩石(不含硫化物)试样，先用玛瑙研钵碾磨至约200目，在105℃烘箱内烘干备用。对于片状矿物(如白云母)，粒径小于300mm即可。

d)对于含少量硫化物杂质的全岩试样，先用玛瑙研钵研磨至200目，称取1g，放入50mL烧杯中，加入去离子水和(1+1)HNO3，在电热板上加热30～60min，使硫化物溶掉，以去离子水洗净，105℃下烘干备用。

e)对于含少量硫化物杂质的沉积岩样品，如果是原岩最好用沉降法进行分离，取其上部不含硫化物的样品。

c.锌反应器的准备。

用过的锌反应器，先用(1+1)HNO3浸泡，溶去剩余的锌，倒去剩下的二氧化硅，用去离子水冲洗，再用无水乙醇清洗，最后在烘箱中低温烘干。在天平上称取金属锌和二氧化硅各20g，混匀，装入洗净的锌反应器中。

d.氧化铜石英管的准备。

氧化铜石英管用硫酸浸泡，去掉氧化铜薄膜，依次用去离子水和无水乙醇清洗，低温烘干。取氧化铜装入石英管中。

e.真空系统的准备。

用汽油和无水乙醇清洗玻璃真空活塞，用电吹风吹干后，按活塞在真空系统中的位置(即在分析中该部位的承受的温度)分别重新涂上4号、2号真空油脂或真空硅脂，确保真空活塞密封良好，塞芯转动自如。启动机械真空泵，系统在加热状态下抽真空，当复合真空计指示达到低真空后，启动油扩散泵对整个系统抽高真空，系统达到10-3Pa后，可以开始进行试样分析。

(2)试样分析

a.水样分析。

将装有水样的毛细管装入绕有加热丝的微量水进样器，接入试样制备装置(图87.2)的真空系统，抽真空至10-3Pa。转动微量水进样器，扭断毛细管，同时打开活塞V6、V7，用液氮冷冻冷阱T25min，并加热进样器使水全部转入T2。关闭活塞V7，交替冷冻和加热T2、T35min，使水与锌充分反应。打开活塞V8、V9，使碳管(已用液氮冷冻)与锌反应器连通，经7～10min后，记录热偶规管的真空度，关闭活塞V8，撤去碳管外的液氮，并使其升温。打开活塞V11，由水银压力计测量氢气的量，并由每微升标准水样的氢气产率监测水样的转换率，打开活塞V12，收集样气送质谱分析。

b.矿物包裹体样爆裂法分析。

按矿物包裹体含量资料，称取相当于含2～6μL水的试样(无含水量资料情况下，一般称取石英3～5g)，装入石英管中，接入系统。低温加热试样并抽真空至10-1Pa，以去除吸附水及次生包裹体中的水，加热温度根据矿物包裹体测温资料而定，无测温资料时，石英去气温度108～200℃，方解石去气温度110℃。当系统真空度达到10-3Pa时，升温至400～500℃(方解石热裂温度400℃，石英热裂温度500℃)，加热使包裹体爆裂，打开活塞V2、V3、V4，给冷阱T1套上液氮，此时由包裹体中释放出的水、氢气、碳氢化合物等经氧化铜氧化成水后冷冻于冷阱T1中。炸裂时间为30min。关闭活塞V4，打开V5，抽走废气。当真空抽至10-3Pa时，将V5转向T2套上液氮，打开V7，取下冷阱T1外的液氮，使水全部转入冷阱T2。以下同水样分析步骤。由氢气量可以算出包裹体中水的含量。

c.矿物和岩石试样熔融法分析。

按矿物和岩石含水量资料称取相当于含2～6μL水的试样，在无含水资料的情况下，估算矿物和全岩的含水量，如黏土矿物含水量高，称样量可少一些，一般矿物称取几十毫克至200mg全岩试样称几十至500mg，试样装入石英管(Ф=8mm)。低温加热去除吸附水，云母类、角闪石类矿物去气温度为120℃，全岩和其他矿物为110℃，并将试样抽真空至10-3Pa。加热熔样，熔样温度视不同矿物而定，黑云母、角闪石、全岩为1200℃，白云母1300℃。打开活塞V2、V3、V4，此时矿物不仅释放出水气，而且还有少量的H2、CO、CH4等气体。若试样为含亚铁的矿物，其部分羟基受热分解也会释放出氢气。这些气体经氧铜氧化成H2O和O2，用液氮冷冻于冷阱T1中。加热熔样时间为30min。撤去冷阱T1外的液氮，换上-78℃的冷冻剂，关闭活塞V4，打开V5抽走CO2和废气。当真空抽至10-3Pa时，将V5转向T2，给冷阱T2套上液氮，打开V7，取下冷阱T1外的冷冻剂，使水全部转放冷阱T2。以下同水样分析步骤。由氢气的量可以计算矿物结构水和全岩结晶水的含量。

d.同位素质谱测量。

同位素分析在气体质谱计上进行，分析采用双接收器同时收集1H+和2H+，通过待测试样和工作标准(或参考样气)轮流进样进行比较，由仪器计算机直接给出试样相对于工作标准(或参考样气)的δD值，并经校准为试样相对于国际标准物质SMOW的δD值。

由试样与标准物质(或参考气)不少于6次的比较测量数据，计算平均值并给出标准偏差。

(3)分析结果的表述和计算

氢同位素组成以其对标准样品中相应同位素比值的千分差表示，即:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:下角标SA代表被测试样，ST代表标准样。

采用待测试样和工作标准与参考气比较进行测定时，先计算试样对工作标准的δD值，即:

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式中:下角标SA、ST意义同上，RE代表参考气。

试样对国际标准物质SMOW的δ值为:

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方法的重复性和再现性

由国内4个实验室采用本法(包括锌法和铀法)对2个国家二级氢同位素标准物质［GBW(E)070016和GBW(E)070017］进行定值分析的数据，按GB6379—86的方法计算本方法的重复性和再现性，见表87.5。

表87.5 本方法对氢同位素组成的测定的重复性和再现性

注:表中给出的是95%置信概率下的绝对差值。

87.2.1.2 氢同位素测量金属铬法

方法提要

金属铬的热稳定性好，还原性强，在高温(>800℃)下能与水进行快速反应生成氢气:

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将试样反应产生的氢气用气体质谱计进行氢同位素测试。20世纪末，Gehre首先用金属铬作还原剂，对水、含醇类(如乙醇、丁醇、辛醇)、烷类(丁烷)以及溶解在水中的葡萄糖等有机饮料进行了氢同位素分析，方法分析精密度高，重复性好，比用锌法、铀法等金属作还原剂有更大的优势。

仪器设备

MAT-252气体同位素质谱仪。

冷指。

石英反应器。

玻璃活塞。

玻璃油扩散泵。

真空机械泵。

真空烘箱。

热偶真空计。

电离真空计。

电离规管。

热耦规管。

小水浴杯。

加热炉。

真空样品管。

微量水进样器。

真空不锈钢保温杯。

数字直读温度计。

可调变压器。

试样制备装置(自行组装，图87.3)。

图87.3 微量水制备氢气的装置示意

图左侧为进样还原系统。图右侧为吸收取样系统。整个制样过程均在高真空状态下完成。该系统的低真空用旋片式机械泵获得，高真空则采用以机械泵为前级的玻璃油扩散泵获得。全系统的动态真空为2.0×10-3Pa，停止抽气24h后，系统静态真空保持在2.0～4.0Pa

试剂与材料

高纯铬粉。

去离子水。

盐酸。

钢瓶氢气。

硅胶垫。

加热带。

玻璃管。

粒状活性炭。

V-SMOW国际标准水。

GBW04401北大标准水。

GBW04402北大标准水。

GBW(E)070016中国地质科学院资源矿产研究所标准水。

GBW(E)070017中国地质科学院资源矿产研究所标准水。

QYTB中国地质科学院资源矿产研究所标准水。

ST-2中国科学院地质研究所标准水。

液氮。

真空油脂。

分析步骤

(1)氢气的制备与提取

对制样系统抽低真空，将铬反应炉加热并逐渐升温达到850℃。抽高真空，使系统真空达2.0×10-3Pa时便可以制备样品。

关闭V2、V3玻璃活塞，用微量注射器取1μL水样直接注入铬反应炉进行反应。关闭V4玻璃活塞，用液氮冷冻装有活性炭粒的样品管ST。5min后，用液氮冷冻冷指T，3min后打开V3玻璃活塞，将制备的氢气转移到装有活性炭粒的样品管中后，吸收3～5min，关闭V8玻璃活塞，取下样品管送质谱仪测试。

(2)质谱分析

制备好的氢气体在MAT-252质谱计上进行同位素分析，测定其D/H比值。

测量时使用质谱参考气为中国科学院地质与地球物理研究所的钢瓶氢气。

质谱计的测量精度为0.1‰。

(3)分析结果的表述和δD值计算

见87.2.1.1氢同位素测量金属锌法的分析结果的表述和计算。

也可以根据试样和工作标准相对参考气的测量结果直接计算出试样相对于国际标准物质SMOW的δD值:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

还可以根据δDST-RE值求出参考气相对国际标准的δDRE-SMOW值，将δDRE-SMOW值输入计算机，质谱测量时由计算机直接给出试样相对国际标准物质SMOW的δD值:

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方法的准确度

用金属铬法对国际标样(V-SMOW)和6种国内水标准物质ST-2、QTYB、GBW(E)04401、GBW(E)04402、GBW(E)070016、GBW(E)070017进行氢同位素组成的对比分析。在3次不同时间内完成制样，分3次在质谱计上测试，分析结果列于表87.6，表中测量值系连续测定结果，没有进行任何剔除。

对标准水样的氢同位素组成(δDV-SMOW)进行了标准偏差(s)统计，见表87.7。

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式中:s为标准偏差n为试验次数xi为测定值为平均值。

统计结果列于表87.6。

表87.6 金属铬法测定氢同位素标准物质分析结果

注:编号Ⅰ-1～Ⅰ-14测试时间为2004/05/29编号Ⅱ-1～Ⅱ-6测试时间为2004/05/31编号Ⅲ-1～Ⅲ-10测试时间为2004/06/04。

表87.7 标准水样的氢同位素分析结果与标准值对比及精密度统计

表87.7数据表明，金属铬法对7种标准水样δDV-SMOW的测量值与标准定值基本一致。

可以看出，用金属铬法分析的微量水样中的氢同位素组成精密度高，重现性好。就精密度而言，表87.7中测量值均系连续测定的结果，没有剔除任何样品，所有样品的δDV-SMOW值测量精密度均优于±2‰。

从上述研究结果不难看出，金属铬还原分析方法是一种将微量水样转变成氢气的分析技术。该分析方法不仅在微量水样的氢同位素分析技术中具有相当明显的优势，而且还能用来分析含醇类(如乙醇、丁醇、辛醇)、烷类(丁烷)以及溶解在水中的葡萄糖等有机饮料中的氢同位素组成(GehreM，etal.，1996)。金属铬还原分析方法相当简单，分析精密度高。该反应过程全部在玻璃系统中完成，这种还原反应系统还可容易地与气体质谱仪联机，具有精密度高(±2‰)、快捷(每个样品只要10min)等优点，能广泛地用于各类微量水和有机分子的氢同位素分析。