1,2-丙二醇的1,3-丙二醇

1,3-丙二醇（propan-1,3-diol），是一种有化合物，分子式为C3H8O2，分子量为76.10，无色透明粘稠液体.

可用于多种药物、新型聚酯PTT、医药中间体及新型抗氧剂的合成。[1][2]

中文名

1,3-丙二醇

外文名

propan-1,3-diol

别名

1,3-二羟基丙烷

分子式

C3H8O2

分子量

76.10

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相关信息

基本性质

制备方法

危险性

急救措施

消防措施

应急处理

操作处置

接触控制

毒理学

废弃处置

运输信息

法规信息

物质毒性

产品简介

1，3一丙二醇(1，3-propanediol，1，3-PDO)为无色、无臭、具有咸味、吸湿性的黏稠液体。它是生产不饱和聚酯、增塑剂、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料；在聚氨酯行业中，其常用作聚酯多元醇的原料、聚醚多元醇的起始剂和聚氨酯扩链剂等；在有机化工行业中，其也是重要的单体和中间体，最主要的用途是作为聚合物单体，合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PrT)。估计到2020年，1，3一丙二醇的潜在市场容量可达227万吨。

相关信息

中文名称： 1,3-丙二醇

中文别名：1,3-丙二醇 1 ,3-PROPANEDIOL1,3-二羟基丙烷

英文别名： 1,3-DIHYDROXYPROPANE1,3-PROPANDIOL1,3-PROPYLENE GLYCOLAKOS 90317AKOS BBS-00004418PDOPROPANE-1,3-DIOLTRIMETHYLENE GLYCOL1,3-Propylenediol2-(Hydroxymethyl)ethanol2-Deoxyglycerolbeta-Propylene glycolbeta-propyleneglycolI,3-PropandiolNSC 65426nsc65426omega-Propanediolpropane diol-1,3Propanediol-(1,3)-(1,3-propylene glycol)

结构: HOCH2CH2CH2OH

CASNo.： 504-63-2

基本性质

外观与性状： 无色、无臭，具咸味、吸湿性的粘稠液体。(纯品)

熔点(℃)： -27

沸点(℃)： 210-211

相对密度(水=1)： 1.05(25℃)

相对蒸气密度(空气=1)： 2.6

饱和蒸气压(kPa)： 0.13(60℃)

闪点(℃)： 79

引燃温度(℃)： 400

爆炸上限%(V/V)： 无资料

爆炸下限%(V/V)： 无资料

溶解性： 与水混溶，可混溶于乙醇、乙醚。

主要用途：用作溶剂，用于有机合成。[3]

制备方法

甘油化学法制备1，3一丙二醇可分为脱羟基法、加氢脱水法和脱水成丙烯醛法。其中，脱羟基法的反应步骤明确，反应速度较快，副产物少，易于分离，有利于甘油转化成1，3一丙二醇。但反应物原料——磺酰氯是一种精细化学品，生产量较小，价格高，影响了该方法的工业化推广。随着全球对1，3一丙二醇的需求量的不断增大，甘油的选择性催化将是研究的重点和难点，通过催化氢解反应来生产1，3-丙二醇的研究还相对较少，并且氢解的主要产物为1，3一丙二醇和1，2．丙二醇的混合物，产物选择性差。因此，分离技术的提高将是甘油催化氢解的又一挑战。

在铑配合物Rh(CO)2(aaac)的均相催化体系中加入钨酸(H2WO4)和碱性物质(胺或酰胺)，在适当条件下，甘油可被催化氢解成1，3一丙二醇，产率为21%；同时，还有几乎等量的1，2-丙二醇生成。丙烯醛法制备1，3一丙二醇，首先要将甘油通过催化脱水，使甘油转化为丙烯醛。[4]

危险性

健康危害： 对眼和皮肤无刺激作用。未见中毒报道。

燃爆危险： 本品可燃。

急救措施

皮肤接触： 脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

吸入： 脱离现场至空气新鲜处。就医。

食入： 饮足量温水，催吐。就医。

消防措施

危险特性： 遇明火、高热可燃。

灭火方法： 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

有害燃烧产物：一氧化碳。

应急处理

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

操作处置

操作注意事项： 密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。搬运时轻装轻卸，防止包装破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

接触控制

工程控制： 生产过程密闭，全面通风。

呼吸系统防护： 一般不需要特殊防护，但建议特殊情况下，建议佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。

眼睛防护： 一般不需特殊防护。

身体防护： 穿一般作业防护服。

手防护： 戴一般作业防护手套。

其他防护： 工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。定期体检。

毒理学

急性毒性： LD50：16080 mg/kg(大鼠经口)；6500 mg/kg(小鼠经口)

水生生物毒性：毒性低。

48小时EC50 -水蚤：7417 mg/L

72小时EC50 -藻类：1600 mg/L

96小时LC50 –鱼类：>9720 mg/L

流动性：溶于水

持续性降解：易降解

BOD5：1.24e6 mg/L

DOC：1.52e6 mg/L

生态毒性：无数据资料

潜在的生物累积性：无数据资料

土壤中的迁移性：无数据资料

废弃处置

废弃处置方法： 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。

运输信息

包装类别： Z01

运输注意事项： 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。

法规信息

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

危化品登记号的话，这个要去询问所在企业的上级主管部门。

危化品是指具有易燃、易爆、有毒、有害和放射性等物质，在运输装卸和储存保管过程中易造成人员伤亡和财产损毁而需要特别保护的物品。

中文名

危化品

外文名

Dangerous goods

主要分类

第一类：爆炸品，爆炸品指在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等)能发生剧烈的化学反应，瞬间产生大量的气体和热量，使周围的压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害的物品。

第二类：压缩气体和 液化气体，指压缩的、液化的或加压溶解的气体。这类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压力急剧增大，致使容器破裂，物质泄漏、爆炸等

第三类： 易燃液体，本类物质在 常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成 爆炸性混合物。

第四类：易燃固体、 自燃物品和 遇湿易燃物品，这类物品易于引起 火灾。

第五类：氧化剂和 有机过氧化物，这类物品具有强 氧化性，易引起燃烧、爆炸。

第六类：毒害品，指进入人(动物)肌体后，累积达到一定的量能与体液和 组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。如各种氰化物、 砷化物、化学农药等等。

第七类： 放射性物品，它属于 危险化学品，但不属于《危险化学品安全管理条例》的管理范围，国家还另外有专门的“条例”来管理。

第八类： 腐蚀品，指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的固体或液体。

危险化学品的登记号： 生产危险化学品的企业需要到指定部门去备案，备案之后每种危化品都给一个登记号。

很久以来，纤维工业已经知道PTT具有纤维用优异的性能。在1971年的一份专利中就发现与PET相比，PTT纤维具有模量低、弯曲性能好，比PET更适合于制作纤维填充料和地毯。Ward等人比较了三种聚酯纤维的机械性能，发现PTT与PET、PBT相比确实具有好的弹性回复和低的弹性模量。这两种性能对于制作具有手感好的织物和弹性回复好的地毯是非常必要的，因此化学工业和纤维工业一直没有放弃低成本PDO技术的开发及PTT的开发研究。早在上个世纪70年代，Shell化学公司经由丙烯醛路线生产PDO，这样才掀起了一个PTT聚合和应用研究的小高潮。尽管PDO制造成本有所降低，但还不足以低到适应于商用聚酯的开发，导致PTT研究终止。

到了80年代后期，Shell和Degussa在两种不同的PDO生产技术上取得了突破：Degussa降低了丙烯醛路线制造PDO的成本，改善了纯度，能达到聚合要求；Shell开发了以CO和H2与环氧乙烷(EO)加氢甲酰化的合成路线，加氢甲酰化技术和EO原料易得，提升了他们的核心竞争力。在1995年，Shell公司宣布PTT商业化，并在Louisiana的Geismar建设了80kt/a规模的PDO工厂。随后杜邦宣布在北卡的金斯顿改造了一个现成的聚酯工厂，用从Degussa获得的PDO生产PTT，同时与Genecore合作开发具有潜在的、更便宜的甘油发酵制PDO的生物路线。PTT在它被发明半个世纪后终于加入了PET和PBT的行列，成为商用聚酯一个崭新的品种。

1 1,3-丙二醇

1,3-丙二醇(CAS：504-63-2)，为无色透明液体，沸点为214℃，有三种合成路线，即丙烯醛水合法、环氧乙烷(EO)甲酰化法和生物发酵法。

1.1 丙烯醛水合法

德国Degussa公司开发出一种以丙烯为原料生产1,3-丙二醇的低成本新工艺。其反应步骤如下：(1)丙烯在氧化锑或其它金属氧化物催化剂的作用下与氧气反应生成丙烯醛；(2)丙烯醛在酸性催化剂或螯合型离子交换剂作用下与水进行双键水合制成3-羟基丙醛(3-HPA)；(3)3-HPA在Ni催化剂或Pt、Ru催化剂的作用下进行醛基加氢，从而制得1,3-丙二醇。其主要反应式如图1所示。丙烯醛水合法合成PDO的技术关键是丙烯醛水合转化率和选择性的高低，水合催化剂的性能和水合工艺决定了工艺路线的先进性。但丙烯醛有强烈的刺激呼吸道的作用，在环境友好方面有一定的缺陷。

Degussa公司曾在Antwerpen建有一套2kt/a能力的1,3-丙二醇的中试装置，后在1996年兴建50kt/a规模的工业装置，其产品全部用于生产PTT。

50℃

CH2=CHCHO+H2O—→HO-CH2CH2CHO

10MPa3-HPA

50～125℃

王雪松等人利用热重分析法(TG)研究了304、309、314、319、324和336℃六个温度下的等温热失重行为，随着分解温度的升高，降解失重速率加快，在同一分解时间下的焦炭产率更低。对等温失重数据用最大失重速率法和iso-conversional procedure两种方法进行处理，得到了PTT分解的表观活化能分别为201kJ/mol和192kJ/mol，分解反应为一级反应，指前因子Ln(Z)分别为36min-1和34min-1。这些动力学数据与以前报道的Kissinger动力学处理法得到的结果(E=192kJ/mol，N=1.0，Ln(Z)=37min-1)很接近。

4 研究展望

综上所述，特殊的结构(分子链Z型螺旋排列)赋予了PTT许多优异的性能。PTT纤维克服了PET纤维刚性强、染色性能差和PBT纤维柔性大、易变形的缺点，具有PET良好的耐化学性、像尼龙一样的高回弹性并兼有耐污性，是很好的纺织纤维用材料和地毯用纤维材料。我国若要发展PTT，在开发PTT产品应用的同时要研究PDO的生产。在PDO的几种生产方法中，笔者建议应优先开发环氧乙烷法，形成自主知识产权，尽早进行工业化生产，其次是加大力度研究生物发酵法。

PDO最早出现在DuPont公司的专利中。采用葡萄糖或淀粉等碳水化合物做为原料，首先发酵成甘油，然后通过与单一微生物接触，在适当的发酵条件下制得PDO。所使用的单一微生物含有一种活性脱水酶或二醇脱水酶，这种酶催化剂的引入是这一工艺的关键。1995年，DuPont公司的专利首先介绍了生物发酵法合成1,3-丙二醇的新工艺。

随后加藤拜等利用含有编码甘油-3-磷酸脱氧酶、甘油-3-磷酸酶、甘油脱水酶和1,3-丙二醇氧化还原酶的重组生物酶，同样实现了1,3-丙二醇的生物合成。杜恩-科莱曼等发明了用含有多种脱水酶蛋白质的DNA从多种碳源的生物体中生产1,3-丙二醇的改进方法。

国内在生物发酵法制备1,3-丙二醇方面的研究相当活跃，有些已取得了成果。由清华大学应用化学研究所所长刘德华教授承担的国家“十五”科技攻关项目——“二步法发酵生产1,3-丙二醇”项目已于2003年12月28日通过鉴定，试验规模达到了100t/a。

杜邦和Genecore开发的生物发酵法生产1,3-丙二醇主要难点在得率的提高和菌种的选择性上，因而到目前为止还没有见到生物法工业化生产1,3-丙二醇的报导。

2 PTT的合成

PTT由PDO与PTA或DMT熔融聚合而得，化学结构如图3(略)所示。在聚酯工业中它又被称做为3GT，G和T分别代表二醇和对苯二甲酸，G前面的数字表示二醇组分亚甲基的数目。Shell公司PTT的商业名称为Corterra®聚合物，而杜邦公司商业名称为DuPontTMSorona®聚合物。

2.1 DMT法合成PTT

DMT法合成PTT的主要反应过程如图4(略)所示。

Kawase等人最早提出用DMT路线合成PTT，以钛酸四丁酯为酯交换催化剂和缩聚催化剂，在160-220℃范围内进行酯交换反应，250℃真空条件下进行聚合得到PTT。Doerr等人提出以醋酸钴和钛酸四丁酯为酯交换催化剂，以丁基锡酸为缩聚催化剂，添加调色剂和亚磷酸三癸酯为稳定剂，改善PTT的色相。Traub等人也提出用亚磷酸三丁酯为稳定剂，可以改善色相和降低PTT的端羧基含量。总之，在摩尔比1.2-2.2范围内，以钛酸酯类为酯交换催化剂，在140-220℃范围内进行酯交换反应，再以钛锡化合物为缩聚催化剂，在250-270℃真空下进行PTT的聚合。

2.2 PTA法合成PTT

Schimdt等人提出在直接酯化法合成PTT中，在加压下进行酯化，以三醋酸锑和钛-硅共沉淀氧化物为缩聚催化剂，在257-265℃真空下进行PTT的聚合，以磷酸和醋酸钴为稳定剂，可以减少丙烯醛和烯丙醇的生成。Kuo等人提出用乙二醇钛和三醋酸锑为缩聚催化剂在250℃下聚合可以得到b<9的PTT切片。Kelsey提出以钛为缩聚催化剂，加入少量的颜料Irgafos 168和酚基丙酸可以减少丙烯醛的生成和改善聚酯色相。

由于PTA熔点>300℃，在PDO中溶解性较差，所以直接酯化工艺最好在“母液”存在下进行，70-150kPa、250-270℃反应100-140min。母液是聚合度3-7的PTT齐聚物熔体，是前一批留在反应釜中增加PTA溶解度的反应介质。酯化反应是PTA自催化反应，到达所要求的聚合度后，50%-60%的齐聚物熔体转移到缩聚釜中，在260-275℃下加入(0.5-1.5)×104的丁氧基钛或(1.0-2.5)×104二丁基氧化锡或两者兼之作为催化剂。真空度<0.15kPa用以去除缩聚副产物，直至聚合物黏度达到0.7-0.9dL/g。其反应过程如图5(略)所示。

2.3 PTT的固相缩聚

为了获得相对分子质量更高的PTT，熔融缩聚的切片可以通过抽真空或在惰性气体气氛下在180-210℃下进行固相增黏。Ben Duh研究了特性黏度在0.445-0.660dL/g的PTT在200-225℃下的固相增黏，用改性二级动力学模型进行处理，即总增黏速率为-dC/dt=2k>A(C-Cad)，式中：C-总的端基浓度，t-固相增黏时间，ka-表观反应速率常数，Cai-表观活性端基浓度。研究结果表明，PTT与PET具有相同的固相增黏机理，表观反应速率常数ks和表观活性端基浓度Cai是影响固相增黏速率的两个重要参数，其中ka随增黏温度和预聚物特性黏度增加而增加，而Cai随增黏温度和预聚物特性黏度增加而下降。即固相增黏速率随增黏温度和预聚物特性黏度增加而增加，表观活化能约为52kJ/mol。

2.4 PTT合成中的副反应

由于PTT缩聚过程是在较高温度下进行的，所以除了生成PTT的主反应外，还会发生大分子链端基之间和大分子链中酯键裂解等副反应，造成产物发黄和熔体黏度降低等。

24.1 醚化反应

同PET合成过程中生成DEG一样，在缩聚期间，PDO形成一缩二丙二醇(DPG)共聚在PTT分子链中，酸性的PTA工艺更加剧了DPG的生成，DPG的共聚使聚合物熔点下降，影响纤维的上染率。DPG的生成如图6(略)所示。

2.4.2 热降解反应

PTT热氧化降解及热降解机理类似于PET，PTT分，子链酯键在热运动作用下发生McClafferty重排(如图7略)，酯羰基上氧原子吸引β-亚甲基上的氢原子形成六元环过渡态，裂解成端羧基和端烯丙酯基。端烯丙酯基进一步裂解成烯丙醇，在氧存在下继而氧化成丙烯醛，烯丙醇也易与PDO作用而形成丙烯醛。因此，热降解的结果是使聚合物中端羧基含量升高，副产物丙烯醛增多，同时产生的双键易发生交联使聚合物色相变深。

2.4.3 环状二聚体的生成

和PET一样，PTT在熔融状态下端羟基回咬与酯键发生酯交换造成环状低聚体，所不同的是PET的环状低聚体以环状三聚体居多，而PTT的环状低聚体以环状二聚体居多。

PTT环状二聚体熔点251-254℃，在熔融聚合物中约占2.5%-3.0%，比PET的环状三聚体还易挥发。

header('content-type:text/htmlcharset=utf-8')

$dsn = 'mysql:dbname=m-testhost=localhost'

$user = 'root'//数据库用户名

$passwd = ''//数据库密码

try {

$pdo = new pdo($dsn, $user, $passwd)

$pdo->query('set names utf8')//设置字符集

$result = $pdo->query('select * from user')//查询数据库

foreach ($result as $row) {

echo $row['id']//输出 id 号

echo ':'

echo $row['name']//输出 name

echo '<br />'

}

} catch (pdoexception $e) {

echo $e->getmessage()//错误信息

}

?>

PDO线的特点是见效快（使用锯齿线术后立刻见效）、维持时间短（1年）。

主要操作部位：额头、颞部、眉间、眼周、鼻部、颧部、口周、脸颊、下颏、下颌缘、颈部等。

PDO线又分为平滑线、螺旋线、锯齿线三大类，锯齿还分为单项锯齿、双向锯齿、交叉锯齿等多种型号。

不同类型线功效也不同

PDO真皮层提升术一般是采用平滑线植入皮肤，而且线较细（29G，27G,26G），功效：是抚平皱纹及改善肤色和紧致皮肤的作用！

PDO筋膜层提升术一般是采用锯齿形的PDO线植入表浅肌肉筋膜层，采用的线较粗（16G，23G），功效：收紧皮肤、提升下垂皮肤的效果！

我的电脑--属性--硬件--设备管理器--

里面有带黄色问号的和感叹号的是没驱动的硬件.

你要让他不提示就停用它就行.

或者找个驱动给它装了.

谢谢