在甘油的含量测定中为什么要加入乙二醇

CH2-CHOHCHOH-CH2+HIO4=CH3CHO+CH3CHO+HIO3+H2O，乙二醇＋高碘酸＝2乙醛＋碘酸＋水乙醛在硝酸银的氨溶液会发生银镜反应，有白色银沉淀，但没有氨溶液应该不会发生银镜反应。

CH3CHO+2{Ag(NH3)2}(离子)+2OH(离子)=CH3COO-+NH4(离子)+2Ag(白色沉淀)+3NH3+H2O银镜反应。

扩展资料：

与乙醇相似，主要能与无机或有机酸反应生成酯，一般先只有一个羟基发生反应，经升高温度、增加酸用量等，可使两个羟基都形成酯。如与混有硫酸的硝酸反应，则形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。

乙二醇在催化剂（二氧化锰、氧化铝、氧化锌或硫酸）作用下加热，可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。

通常将金属溶于二醇中，只得一元醇盐；如将此醇盐（例如乙二醇一钠）在氢气流中加热到180～200°C，可形成乙二醇二钠和乙二醇。此外用乙二醇与2mol甲醇钠一起加热，可得乙二醇二钠。

CH2-CHOHCHOH-CH2+HIO4=CH3CHO+CH3CHO+HIO3+H2O乙二醇＋高碘酸＝2乙醛＋　碘酸＋水乙醛在硝酸银的氨溶液会发生银镜反应，有白色银沉淀，但你所说的没有氨溶液应该不会发生银镜反应．CH3CHO+2{Ag(NH3)2}(离子)+2OH(离子)=CH3COO-+NH4(离子)+2Ag(白色沉淀)+3NH3+H2O银镜反应

当然危险。先透析，可加电流透析掉离子。

Smith降解是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)还原成稳定的多羟基化合物。然后进行适度的酸水解，用纸层析鉴定水解产物，由水解产物可以推断多糖各组分的连接方式及次序。

操作：1. 还原和水解

高碘酸氧化后经乙二醇处理的溶液对流水透析48小时，蒸馏水透析24小时，于40℃以下减压浓缩至10ml左右，加入70mg硼氢化钾于室温、暗处搅拌18小时~24小时以还原多糖醛。用0.1 mol／L醋酸中和至pH6~7，对流水透析48小时，蒸馏水透析24小时，减压蒸干，加1 mol／L硫酸2ml，封管，100℃水解8小时，用碳酸钡粉末中和，定量滤纸过滤，滤液减压浓缩后，通过纸层析方法检测。

2. 纸层析

操作详见（单糖组成分析）。展层后，将滤纸取出，自然干燥，喷上试剂A ，自然干燥，将滤纸浸入试剂B中，待斑点显出后，再浸入试剂C中以洗去滤纸上的氧化银，然后用水冲洗1小时左右，风干。以正丁醇：乙酸：水=4：l：5为展层剂时，甘油的Rf为：0.48，赤藓醇的Rf为：0.35。

注意,如果是体积比的,用量筒或者移液管量体积取溶质的量,而不是用天平称重.

C3H:0+2NaI=2HCH+HCH+2NaI+H0

2NaIO+10KI+6HS=6I2+NaSO+5KSO+3H-0

2NaIO:+14KI+8HSO=8I+7KS+NaSO+8H-0

I2+2NazS03+2NaI+NazS0 数，

从上述公式可看出，每两分子高碘酸钠还原成两个碘酸钠时,游离出碘就会减少两个分子，就会减少4分子硫代硫酸钠标液用量。

1.3 实验方法 2结

Smith降解反应是冷的条件下脱去糖（分解掉）的反应，适用于难水解的苷获得苷元，不适用于苷元自身存在反式邻二醇结构的化合物。并且可以通过测定分解糖产生的小分子化合物来推断糖的种类。

其步骤：

准备物品：容量瓶（25ml * 2，50ml * 2；茶色为好）、锡纸、碱式滴定管、定量滤纸

高碘酸钠、乙二醇、溴甲酚(红)紫指示剂、0.005N NaOH(由0.1N NaOH稀释20倍制得，使用前用邻苯二甲酸氢钾标定)、NaBH4或KBH4、50% HAc、1M H2SO4、BaCO3、乙醇

实验步骤：

（1）准确配置30mM NaIO4 50ml （320.8mg NaIO4，定容至50ml），用锡纸包好避光，取0.1ml稀释至25ml，223nm处测定吸光值大于0.6方可使用。（注：此溶液必须现用现配。）

（2）准确称取糖样50mg（记录下准确质量），用少量水溶解于50ml容量瓶中，然后加入30 mM NaIO4 25ml，蒸馏水定容，使NaIO4 终浓度为15mM。用锡纸包好避光，放置在低温暗处反应，间隔时间(0、6、12、24、36、48、60……小时)取样0.1ml，用蒸馏水稀释250倍，以蒸馏水作空白对照，在223nm波长处测光密度值，直到光密度值恒定为止。

（3）同时将剩余的30mM NaIO4 稀释为15mM，与反应样品同样放置作为对照，待反应结束时取出0.1ml，稀释250倍后，用蒸馏水按不同比例稀释，每浓度三个重复，测定223nm处的光密度值，以OD值为纵坐标，NaIO4浓度为横坐标，制作标准曲线。

（4）通过查标准曲线，计算出高碘酸的消耗量。消耗高碘酸的量（mmol）=(反应前高碘酸浓度-反应后高碘酸浓度)*反应体积

（5）取2ml上述氧化液，加1滴溴甲酚(红)紫作指示剂，用0.005N NaOH溶液滴定，计算得甲酸生成量。甲酸生成量（mmol）=（NaOH的准确浓度*滴定用的体积/2ml）*反应体积

（6） 加乙二醇终止高碘酸氧化反应。流水及蒸馏水各透析24小时。浓缩至10ml，加入KBH470mg 还原过夜。用50% 乙酸中和至pH为6~7，流水及蒸馏水各透析24小时。取1/3干燥后做完全酸水解和GC分析，剩余部分进行Smith降解。

（7）加入等体积的1M H2SO4，25℃水解40小时，BaCO3 中和至pH为6，用定量滤纸过滤，滤液用蒸馏水透析8小时，袋外部分干燥做GC分析，滤液再用流水蒸馏水各透析24小时，袋内部分水浴浓缩到适当体积，加乙醇醇析，离心，上清及沉淀部分干燥后分别做完全酸水解和GC分析。

高碘酸氧化、Smith降解

实验原理：高碘酸氧化是一种选择性的氧化反应，它只能作用于多糖分子中连二羟基或连三羟基处。当连二羟基的C-C键被氧化断开后，产生相应的醛；当连三羟基的C-C键被氧化断开后，产生甲酸及相应的醛。此反应定量进行，每断开1molC-C键，消耗1mol高碘酸，每生成1 mol 甲酸对应消耗2mol高碘酸。因此，通过测定高碘酸消耗量及甲酸生成量，便可以判断糖苷键的位置、直链多糖的聚合度及支链多糖的分支数目等。

高碘酸氧化产物经硼氢化钾还原，得到的多糖醇用稀酸在温和条件下水解，可发生特异性降解，称为Smith降解。Smith降解的特点是只打断被高碘酸破坏的糖苷键，而未被高碘酸氧化的糖残基仍连在糖链上。这样，多糖醇经Smith降解，就可以得到小分子的多元醇和未被破坏的多糖或寡糖片断，对这些产物进行分析，便可以推断出糖苷键的键型及其位置。

从上到下分别是：以1→2或1→2,6位糖苷键连接的葡聚糖反应式；以1→或1→6位糖苷键连接的葡聚糖反应式；以1→4或1→4,6位糖苷键连接的葡聚糖反应式；以1→3、1→3,6、1→2,3、1→2,4、1→3,4、1→2,3,4位糖苷键连接的葡聚糖反应式。

说明：

（1）1mol 1→或1→6位糖苷键连接的葡聚糖被高碘酸氧化时消耗2 mol高碘酸，生成1 mol甲酸；

（2）1mol 1→2或1→2,6、1→4、1→4,6位糖苷键连接的葡聚糖被高碘酸氧化时只消耗高碘酸，不生成甲酸；

（3）不被高碘酸氧化的己糖残基糖苷键型为：1→3、1→3,6、1→2,3、1→2,4、1→3,4、1→2,3,4；

（4）产生甘油的己糖残基糖苷键型为：1→、1→6、1→2、1→2,6；

（5）产生赤藓醇的己糖残基糖苷键型为：1→4、1→4,6；