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狗狗吃了防腐剂,咋办

苹果汽车
谨慎的板凳
2022-12-23 14:07:53

狗狗吃了防腐剂,咋办?

最佳答案
火星上的睫毛膏
壮观的小兔子
2026-05-06 19:17:35

1、氧化钙干燥剂:

这种干燥剂说出它另一个名字,大家可能会比较熟悉,那就是生石灰。没错,就是小时候化学老师吓唬我们说会遇水爆炸的生石灰。用生石灰做成的干燥剂,价格低廉,吸湿性强,所以在临床上被广泛使用,也是我们比较常见的化学干燥剂之一。我们经常在茶叶、鞋子、海苔、肉干里面见到它的身影。

这种干燥剂有一定的腐蚀性,而且遇水以后会产生大量的热量,如果狗狗误食,会与胃肠道的水分发生作用,灼伤肠道,导致胃肠道出血、粘膜溃疡、口腔溃疡、食道灼伤、肝脏损伤等症状,严重的可以引起狗狗死亡。上述案例中,狗狗误食的就是这种干燥剂。

紧急处理办法:

可能很多铲屎官在狗狗误食干燥剂后的第一反应是灌水,但其实,大量又快速的灌水反而会瞬间产生大量热量,加重病情。也不要给狗狗催吐,这时候催吐没有多大意义,反而会灼伤食道。

正确的做法是,缓慢地按狗狗体重每公斤8ml的喂水,缓慢稀释这些干燥剂。在给狗狗饮水的同时也要灌服牛奶,每公斤10ml,保护胃肠粘膜受损失,或者可以灌服鸡蛋清。(大型犬有200-300ml牛奶就可以)

当然,这些操作只是铲屎官的紧急操作,最好还是去医院看医生。

2、硅胶干燥剂:

这是目前我们接触到的用品、食品里面,使用最多的一种物理干燥剂,这种干燥剂因为无毒、阻燃、安全性高,不溶于水,不和其它任何物质发生反应,所以被广泛使用。它的形状类似于玻璃球,透明的颜色,我们很好辨识。

狗狗吃了这种干燥剂,我们只需要注意观察就可以,因为少量并不会表现出明显的症状。但要注意,硅胶干燥剂里面有一种蓝色的,这种硅胶干燥剂是有轻微毒性的,狗狗吃了以后会引起类似的过敏反应、呕吐、腹泻、皮肤潮红等,假如误食了这种干燥剂需要及时到宠物医院治疗。

3、三氧化二铁:

这种干燥剂我们比较少见,它的主要作用是去除包装里面多余的氧气,形状是粉末状,颜色是红棕色,很好辨识,这种干燥剂没毒、而且溶于水。

紧急处理办法:

狗狗吃了这种干燥剂以后,可以大量饮水,大量的水可以把这种干燥剂稀释掉,一般不会引起狗狗不适。

注意:

如果这种干燥剂狗狗吃的比较多,为了预防铁中毒,建议到宠物医院治疗。同时观察狗狗的尿量是否正常,因为这种东西偶尔会引起狗狗肾衰。

4、氯化钙干燥剂:

这种干燥剂因为除湿能力特别强,所以经常被用在工业上使用,我们接触的比较少,在营养保健品或者是一些电子设备里面容易遇见。氯化钙干燥剂也溶于水、而且没毒,接触内脏也没有腐蚀性。

紧急处理办法:

给狗狗多喝水,用清水把这种干燥剂稀释掉就可以。但如果狗狗出现拉稀,不要服用蒙脱石散。

狗狗吃了不同的干燥剂,需求不同的医治方法。流言说狗狗吃了干燥剂不需要在意,这是一种错误的表述。必须要分清楚狗狗吃了哪种类型的干燥剂,然后做出对应的抢救计划,不要耽误了最佳医治时刻。

最新回答
大气的铃铛
酷酷的抽屉
2026-05-06 19:17:35

一、生活中混合物分离

1、农村把稻谷加工成大米时,用筛子分离大米与糠。

2、农村做豆腐常用纱布袋将豆腐渣与豆浆分离。

3、在淘米时,常用倾倒法将洗米水与大米分离,去除里面的砂子与空壳。

二、生活中混合物提纯

1、提取海带中的碘。

2、从海水中提取食盐和溴。

3、将粗盐变为精盐。

扩展资料:

有机物的分离和提纯有机物的提纯要依据被提纯物质的性质,采用物理方法和化学方法除去杂质。一般情况是加入某种试剂,与杂质反应,生成易溶于水的物质,再用分液的方法除去杂质。

如除去乙酸乙酯中混有的乙酸和乙醇,应在混合物中加入饱和碳酸钠溶液,杂质乙醇易溶于水,乙酸与碳酸钠反应,生成了易溶于水的乙酸钠(同时降低乙酸乙酯的溶解度),充分搅拌后,用分液漏斗分液,可得纯净的乙酸乙酯。

对于沸点相近且均溶于水的有机物分离,可先将其中一种转化成难挥发物质,再蒸馏,最后再用化学方法得到原物质。

自觉的煎蛋
危机的含羞草
2026-05-06 19:17:35

文 |申文波律师

生产、销售有毒、有害食品罪 是故意犯罪 , 过失不够本罪 。 “ 故意 ”主要体现在两个方面 : 明知是有毒 、 有害的非食品原材料而故意掺入 , 或明知是有毒 、 有害食品而予以销售 。

举凡牵涉本罪的当事人都会辩解主观无故意 ,行为 是过失 。 这种辩解也常常是当事人家属击鼓喊冤寻求律师帮助的重要理由之一 。

但此类辩解常被视为消极抵抗 、 不认罪 、 企图通过狡辩逃避惩罚的控诉理由 , 最后被有司写入判决 , 判词略为简洁 —— 被告人不知道某食品为有毒 、 有害食品的辩解与本院查明的事实不符 , 不予采信 。

刑事案件的家属往往陷入两难的矛盾之间,一方期待公检法能够公正公平的审理案件,还原案件真相,另一方面又期望遇到一位能够法外容情的司法官。无论前后,目的都是尽快使被告人脱离指控,减少诉累。但仅有被告人的单方辩解,显然是行不通的。

“主观明知”作为心理动态无法被人所直接感知,更不可能通过事后口述辩解加以证明论证。

因此,通过客观行为推定主观心态是这类案件常用的思路。以“孙某某销售毒豆芽案”为例证:

原审法院认定:孙某某经营蔬菜批发店,在向供货商索要质检合格证未果后,将绿豆芽销售给他人。经食药监局抽检,发现该批豆芽含有国家禁止用于豆芽生产中使用的4-氯苯氧乙酸钠,检测结果为不合格。

次月,孙某某又通过他人收购豆芽予以销售,食药监局抽检,检验结果为不合格。孙某某明知所收购的豆芽掺入有毒、有害的非食品原材料,仍然予以销售,构成生产、销售有毒、有害食品罪。

再审法院认定:孙某某在购进豆芽时虽未获取豆芽的质检合格证,但不能以此认定或直接推定孙某某明知或应当知道豆芽生产者在加工豆芽时添加了“4-氯苯氧乙酸钠”。

孙占奎在购进豆芽后未添加“4-氯苯氧乙酸钠”,其对生产者添加“4-氯苯氧乙酸钠”不知情,无犯销售有毒、有害食品罪的犯罪故意,不构成销售有毒、有害食品罪。

豆芽是超市、零售店销售的常见食品,不仅食品生产厂家可以批量生产,普通百姓也可以自己在家生豆芽予以销售。

因此,有无食品检验合格证、有无索要食品检验合格证,不能作为直接推定孙某某明知有毒、有害的食品而予以销售。

对于此类产品,没有食品检验合格证不等于食品不合格,更不等于是有害食品,从生活常识上将孙某某的违法性认知予以排除。

需要注意的是 ,虽然国家明令禁止在豆芽生产过程中使用“6-苄基腺嘌呤”和“4-氯苯氧乙酸钠”等物质。但“4-氯苯氧乙酸钠”等物质的实质危险性有多大缺少科学验证和实验室数据,不少检察院以此为由决定对案件不起诉,法院以此判决无罪。

实践中,也存在因证据不足,导致主观心态无法准确认定而判决无罪的情形,例如“冯某某销售毒花甲案”,法院从以下几个方面论证现有证据难以确定冯某某具有主观故意——在花甲中掺入氯霉素或明知花甲中掺入氯霉素而予以销售:

以上情节综合排除或无法证实冯某某具有主观故意,进而宣判无罪。这里面需要注意的是,对于没有列入国务院禁止使用的新型有毒、有害物质,被用于养殖行业,需要及时对养殖产品进行扣押并检测毒物残留情况,否则也会因为核心证据缺失而无罪。

“主观明知”的认定是个系统工程,主要考察的是被告人实施的客观行为。作为辩护方,常规的路径是以被告人的辩解为基础,综合全案事实及司法案例进行论证,常见的思路如下:

1.  重点考察行为人的年龄、学历、社会经历等情况,知识阅历也影响违法性认知程度的判断;

2. 生产、销售的食品,行为人是否自己也在食用,如果自己及家人正常食用,则很难说对该类食品有毒、有害主观上是明知的;

3.  掺入的非食品原材料,是否属于当地重点宣传禁止使用的材料,有关部门是否以组织培训、宣传进行告知;

4.  是否曾因食品安全问题被谈话、调查、处罚,或被投诉、诉讼,发生过食品安全事件;

5.  进货、销售的价格、渠道、方式是否异常,食品是否有明显区别于其他合格产品的特征,如产品外观粗制滥造、异味、颜色异常等;

6.  接受调查时,是否刻意隐秘进货渠道、销售价格、数量等关键性信息,是否存在销毁物证的情况;

7.   生产方法是否具有当地特色、历史背景,如果当地普遍均是这么做的,自古以来都是这么做的,很难说行为人有违法性认知的可能性;

具言之,综合推定主观是否明知,细节决定辩护成败。本文完。

我知道你   在看   哦

传统的帽子
隐形的方盒
2026-05-06 19:17:35

文 |申文波律师

生产、销售有毒、有害食品罪,是指在生产、销售的食品中掺入有毒、有害的非食品原料,或者销售明知掺有有毒、有害的非食品原材料的食品的行为。

该罪与生产、销售不符合食品安全标准的食品罪不同,前者属于行为犯,实施该行为即构成犯罪,后者则需要足以造成严重的食物中毒或严重食源性疾病才构成犯罪。

该罪中的有毒有害物质,是指能对个人身体机能造成影响或破坏的物质。并且必须是非食品原料。

对于加入有毒有害的食品原料,不构成本罪,可能构成生产、销售伪劣产品罪、生产、销售不符合食品安全标准的食品罪等。

非食品原料不能等同于食品加工助剂,如果违法使用食品加工助剂,但性质上不属于非食品原料,仍然不构成本罪,如在屠宰鸡鸭过程中使用的脱毛剂,需要具体进行分析。

01 关于“有毒有害的非食品原料”的范围 

两高发布的《关于办理危害食品安全刑事案件适用法律若干问题的解释》第九条有明确规定,主要有两类:

第一类是因危害人体健康,被法律、法规禁止在食品生产经营活动中添加、使用的物质;

第二类是因危害人体健康,被国务院有关部门列入《食品中可能违法添加的非食用物质名单》《保健食品中可能非法添加的物质名单》和国务院有关部门公告的禁用农药、《食品动物中禁止使用的药品及其他化合物清单》等名单上的物质;

对于其他有毒、有害的物质,经检测报告和专家论证能够确定与上述物质对人身肌体危害程度相当的,也属于“有毒有害的非食品原料”。

对于“有毒有害的非食品原料”,应该做实质性的判断。并非掺入国务院有关部门禁止使用的非食品原材料,就一律认定符合本罪的构成要件。

例如,根据卫生部发布的食品安全国家标准《食品添加剂使用标准(GB2760-2011)》,4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤作为植物生长调节剂被排除适用该标准。《关于食品添加剂对羟基苯甲酸丙酯等33种产品监管的公告》(2011年第156号公告),禁止食品添加剂企业生产4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤,同时禁止食品企业使用该添加剂。4-氯苯氧乙酸钠,6-苄基腺嘌呤、赤霉素等物质作为低毒农药被登记管理并限定了使用范围。

实践中,生产无根绿豆芽、黄豆芽,常常加入4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤作为促生剂使用。如果严格按照司法解释的规定,显然这种掺入4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤作的行为是构成本罪的。

但是,即使4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤作为低毒农药被排除出食品添加剂行列之外,但4-氯苯氧乙酸钠在豆芽生产过程中的安全性尚无结论,因此不能认定为有毒有害的非食品原料。如在蓬检一部刑不诉〔2020〕78号不起诉决定书,检察院即以此为由决定案件不起诉。

02 构成本罪,主观上必须是故意 

主观故意体现在明知是有毒、有害的非食品原材料仍故意掺入,或明知掺入有毒、有害的非食品原料的食品仍故意销售。

构成该罪,行为人对生产、销售有毒、有害食品所可能造成的严重后果持放任态度,即对他人购买食用后会不会产生损害后果持放任、漠不关心的态度。

换言之,过失掺入有毒、有害的非食品原料、销售有毒、有害的食品,不构成本罪。

例如,(2019)冀0321刑再2号田某某生产、销售有毒、有害食品罪案,原审法院的判决逻辑是田某某在购入昆虫化糖活胰素时,没有核实销售方是否具有《保健食品批准证书》复印件和产品检验合格证,未确定购买的保健品食品是否为掺有有毒、有害原料的食品而予以销售,主观是明知的、故意销售的,因此判决有罪。

再审法院经过审理后认为, 仅凭 原审被告人田守林在购买涉案保健品食品时未向销售方获取《保健食品批准证书》复印件和产品检验合格证,来认定其明知食品中含有有毒、有害成份,理据不足。 综合现有证据 ,不足以证实原审被告人田某某主观上存在犯罪故意,不符合销售有毒、有害食品罪的犯罪构成要件,进而改判无罪。

实际上,原审法院混淆了明知有毒、有害食品而予以销售的主观故意与对危害结果的放任态度的关系,以及存在主观定罪的错误入罪逻辑。

03 主观不明知/非故意的出罪逻辑

实践中,大部分被抓的犯罪嫌疑人都会辩解自己不明知掺入的非食品原料属于有毒、有害物质,或不清楚自己销售的是有毒、有害食品。

这种辩解往往被视为一种狡辩、不认罪的表现,且苍白无力,不足以引起有司的重视。

对于行为人是否明知,需要结合证据进行综合判断,通过查阅过往无罪案例、不起诉案件,大致可以从以下几个方面论证行为人主观上的不明知:

1.  行为人的过往经历。行为人的学历、社会经验程度,有无因此类事情被行政处罚、刑事惩罚、民事起诉,是否是长期从事生产、销售工作的工作人员,掺入某类物质、销售某类产品在当地是否普遍存在,是否存在违法性认知障碍。

2. 产品购入渠道是否隐秘、价格是否远低于当地市场价,销售时间长短、方式、途径、价格是否异常,交易方式、手段是否隐蔽,如仅支持现金交易等。

3. 面对侦查的反应,有无抗拒侦查、毁灭证据,不交代进货、销售渠道、价格、成本及收入等,侧面佐证其主观状态。

04 常用出罪思路

案例是最好的老师和参考依据,下面所说的出罪思路均是有相关不起诉决定书和法院判决无罪相佐证。以案例为圆心探索出罪的范围,即避免了闭门造车书本主义的尴尬,又使得辨点有所支撑,落地可行。

实践中,生产、销售有毒、有害食品罪的出罪思路主要集中在以下几个方向。之所以说是方向,是因为刑事案件出罪是多种因素综合作用下的结果,绝非是知道某个思路就可以搞成无罪的,发现辨点是一方面,如何呈现辨点,让辨点落地是另一方面。

2. 掺入禁止加入的物质,但对人肌体安全性尚无科学严谨的论证结论,不应将该类物质认定为“有毒、有害的非食品原材料”,进而无罪。

3. 根据指导案例权威观点,虽然掺入的物质不属于《食品中可能违法添加的非食用物质名单》《保健食品中可能非法添加的物质名单》,但与上述物质具有同等属性,根据检验报告和专家意见等材料能够确定该物质对人体具有同等危害的,可以认定为“有毒、有害的非食品原材料”。

重点审查检验报告和专家意见合理性,必要时可以申请鉴定人、专家出庭,或申请专家辅助人出庭论证该物质的属性及对人身的危害情况;

4. 虽然行为人在食品加工中使用了禁用物质对食品进行加工,但现有证据无法认定加工后的食品存在有毒、有害物质的残留,即未及时扣押、送检,缺少权威性的意见。

5. 各种证据不足、事实不清的情况;

本文结束。

热情的外套
清爽的犀牛
2026-05-06 19:17:35

为了在短时间内获得更多且看起来质量更好的豆芽,用药水泡豆芽,是许多小作坊经常会使用的操作和工序。虽然这不是一个好现象,但药水豆芽也确实不是个例,甚至是批量生产豆芽产业链较为公开的秘密。所以还是得依靠市场相关部门进一步更加严格的监管,以及商户们的自觉规范操作,消费者在购买豆芽时,也要学会辨别。

一.昆明一家豆芽作坊用毒药水浸泡豆芽被抓获,被判刑及罚款。

此次被曝光的毒豆芽作坊,是执法监管人员在对昆明安宁市的某家农贸市场的产品,进行日常抽检时发现的。据介绍,贩卖毒豆芽的商户李某和王某为夫妇关系,二人在刚开始做豆芽生意时,也是规规矩矩的按照豆芽正常的生产流程来操作。后来在一次同其他商贩交流时,意外得知有一种药水,也叫做豆芽营养液,既能帮助缩短豆芽生长周期,又可以让豆芽卖相好,同时增加豆芽的产量。

于是夫妇二人便让儿子在网上购买该营养液药水来浸泡豆芽,并在尝到甜头后长期使用来获得更多的利益。最终被市场执法监管人员查获,他们所生产的豆芽中含有一种叫做“4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤”的低毒农药。

且这种毒豆芽在食用后会对人体造成伤害,诸如影响儿童发育,女性生理健康,严重时可能致癌。经警方和法院的审讯和调查,给予王某和李某8个月有期徒刑的处罚,并罚款五千元。

二.药水浸泡豆芽现象较为广泛,市场监管局正在严厉打击,群众也应提高辨别能力。

毒药水将豆芽正常将近10天的生长周期,缩短为三四天,一斤黄豆在用它浸泡后,由原来的7斤产量增加到10斤。如此不费力气又能增加收益的好事,那些被利益熏心的商贩们怎么可能放过。因此用药水泡豆芽绝不是个案,光是被曝光的案例已有多起,它可能是一种普遍存在的现象。

除了利用市场监管和法律的手段来遏制和打击这种不良现象外,还要靠商贩们提高自觉遵守法律法规的意识,否则既害人又害己。此外,作为消费者的我们也要多了解一些,关于如何辨别绿色豆芽与毒豆芽的知识,防患于未然总归是一个明智之举。

谨慎的手套
积极的乐曲
2026-05-06 19:17:35
用的啊 。一般为表面活性物质,具有降低比表面能和“楔入”粒子裂缝的作用。 物料在细磨过程中,粒子逐步细化,比表面积增大,其表面因断键而荷电,粒子相互吸附并出现团聚,使粉碎效率下降。加入少量助磨剂,可以防止粒子团聚,改善物料流动性,从而提高球磨效率,缩短研磨时间。 如氧化铝干磨时加入适量油酸,湿磨时加入少量氯化铝。研磨普通瓷料时加入一定量的亚硫酸纸浆废液等。 助磨剂种类繁多,随研磨物料而异,一般以高分子化合物为首选材料。 对于水泥助磨剂,可以定义为:能够改善水泥加工中物料易磨性能,提高研磨效率的掺加量不超过1%的一种或多种表面活性物质。

编辑本段水泥助磨剂

简介

水泥助磨剂是一种化学外加剂,在水泥粉磨过程中掺入少量即可改善粉磨过程。为了提高粉磨效率,降低粉磨电耗,提高水泥粉磨细度和水泥强度,在不改变工厂现有工艺和设备条件的前提下,在粉磨过程中,添加微量或少量的助磨剂去影响粉磨作业的机械力。 水泥助磨剂是水泥产业链中的一个小产品,但是它在水泥行业中提产降耗等方面起着十分重要的作用,能为水泥企业带来实实在在的效益。 20世纪80年代中期,我国研制成功了三个系列十多种助磨剂,分别适用于不同品种的水泥研磨。在比表面积不变的情况下,磨机台时产量提高10% ~20% ;矿化剂对熟料煅烧的产、质量提高;缓凝剂对水泥品质、性能的改善等等,已成为水泥生产中不可缺少的得力助手。随着建筑工程技术水平的提高,一般混凝土已不能满足不同施工技术条件的需要,人们已研究出能够改变混凝土各种性能的外加剂。如:配制优质高强度的混凝土、缩短施工工期加快建筑速度、满足特殊条件下的施工要求、实现混凝土水平和垂直方向的泵管输送、发展集中工业化大规模生产的商品混凝土等等;外加剂使混凝土的使用性能变得随心所欲,外加剂已成为除水泥、砂、石和水之外的第五种必不可少的组成材料。水泥和混凝土外加剂专项研究成果及其技术经济意义、工厂与工地的实施经验写真,执行水泥新标准后水泥企业的生产技术实践,部分国家标准和行业标准选登等等,必将对我国水泥企业、水泥制品及建筑施工部门正确、规范地了解和使用外加剂,起到积极的促进作用。

作用

1.在水泥磨机状况不改变的条件下,可以改变磨内物料的分散性,有效消除水泥微细颗粒的静电吸附和包球糊磨现象,优化水泥颗粒级配。 2.在保持相同的水泥强度等级,利用相同的水泥熟料和混合材并适当调整其配比的条件下,添加水泥助磨剂后水泥熟料一般可以降低6-10%,同时增加混合材总量6-10%。 3.在维持原有磨机产量不变,提高水泥粉磨细度及比表面积使水泥强度3天提高20%,28天提高10%以上;或维持现有的水泥粉磨细度及比表面积,可以提高水泥磨机的产量10%以上。 水泥助磨剂还可以为水泥企业带来的直接经济效益:单产水泥电耗,研磨体的消耗量,磨机衬板消耗量,维修费用相应下降,生产率提高,企业生产规模扩大,成本下降。同时水泥助磨剂的使用可以改善水泥的 流动性,提高选粉机的效率,减少水泥结库现象,水泥装卸时间和费用均会相应下降。

掺量

(1)使用水泥助磨剂的企业都知道,水泥助磨剂每个品种都有其最佳掺量,液体产品掺量一般在0.03%-0.15%(我公司液体产品掺量一般在0.08%-0.10%之间),掺量范围大,价格悬殊也大;粉体产品掺量一般在0.5%-1%,掺量大,价格也低。实际上,助磨剂加少了起不到好的效果,加多了助磨效果也不能增加多少,水泥企业追求的应该性价比高的产品。因此,水泥助磨剂企业要有专业的研发人员和专业的技术服务团队,给水泥厂做好“顾问式”营销,针对不同企业的不同工艺技术,设备和混合材特点进行量身打造,与水泥企业互利共赢,共同发展。在我国的市场上,以前国内的厂家生产和销售的基本上均是粉体的。由于水泥新标准中对掺量和氯离子的限制,许多厂家开始生产液体产品。但还有相当数量的厂家还在生产粉体产品。据笔者对国内粉体水泥助磨剂的调查和分析, 这些粉体添加剂中的主要成分是氯盐和硫酸钠。有些所谓的“助磨剂”中竟然没有助磨组分。表中为国内一些厂家生产的粉体水泥助磨剂的组成。众所周知,氯盐和硫酸钠对混合材有较好的活性激发作用,作者在这方面已进行了大量的研究工作,对它们的作用机理及对微观结构和性能的影响进行了非常系统的研究,这些研究结果都发表在国外著名的期刊上,而且已得到世界上水泥混凝土领域的广泛认可和引用。将氯盐和硫酸钠加入到水泥中会造成一些潜在的危害,下面叙述它们对水泥混凝土性能的影响。水泥混凝土中的高氯离子含量会引起钢筋锈蚀,从而导致混凝土开裂破坏。据报道,约80%的混凝土耐久性问题是与钢筋锈蚀有关。所以,世界上许多国家对水泥中的氯离子含量都作出了比较严格的规定,而且水泥生产厂家及水泥混凝土外加剂的生产厂家也都比较自觉。欧洲规定所有品种水泥中的氯离子含量都应小于0.1%,对用于予应力混凝土中的水泥中的氯离子含量应严格控制。日本规定普通水泥中的氯离子含量应小于0.035%,早强、超早强、中热、低热、抗硫酸盐等水泥中的氯离子含量应小于0.02%。我国国家标准《通用硅酸盐水泥》(GB175-2007)于今年6月1日正式实施, 在这个水泥新标准中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中的氯离子含量必须≤0.06%”的要求。原来粉体助磨剂的掺量在0.8-1.0%左右,假如其中的NaCl含量为30%,那助磨剂中加入的氯离子量为0.15-0.18%。即使现在可把掺量降到0.5%,但加到水泥中的氯离子或硫酸根离子的量是没有变的。再外加水泥熟料及混合材中的氯离子量,水泥中的氯离子量将远远超过水泥新标准中的规定量 (2)碱-骨料反应和水泥的含碱量限制 .众所周知,水泥中的碱就能与活性骨料发生反应而产生膨胀、甚至导致混凝土的开裂和破坏。因此,在许多重大工程中,限制所用水泥中的含碱量要小于0.6%。粉体助磨剂的掺量在0.8-1.0%左右,假如其中的NaCl含量为30%,那助磨剂中加入的Na2O量为0.16-0.20%,如其中还含30%的Na2SO4,则进一步增加0.10-0.13%的Na2O,这对低碱水泥的碱含量限制和潜在碱-骨料反应的发生会有很大的影响。美国在在建设高峰时期也没有太多关注碱-骨料, 结果在八、九十年代时,全国发现了大量的因碱-骨料反应而导致混凝土结构破坏的案例,现在大家是“见碱变色”。许多调查研究结果表明,我国许多地区的骨料是碱活性的,而且也已发现有许多因碱-骨料反应而导致混凝土结构破坏的案例。因而在水泥中添加Na2SO4需要考虑潜在的后果。 (3)泛碱现象及混凝土强度倒缩 在水泥中添加硫酸钠有时能引起泛碱现象,掺量高时还能导致28天及以后龄期强度的倒缩尽管水泥混凝土中对硫酸钠没有直接的规定,但许多国家、地区或工程项目对碱是有严格规定的。硫酸钠对混凝土性能的影响会是多方面的。

种类型号

水泥助磨剂的种类 (1)A、G2助磨剂(荆门职业技术学院 林玉梅)A-有机试剂;G2-工业废液 (2)KPY99水泥助磨剂(南华水泥有限公司) (3)CBA1110 水泥添加剂(格雷斯公司):CBA1110 水泥添加剂中含有一种极微量成分CB110,它能催化C4AF的水化反应,并形成一种可溶的化合物,促使这种水化物离开水泥颗粒表面,从而有助于被C4AF相包围的硅酸钙相的水化反应。CB110 与铁构成的可溶化合物在水溶液中离开水泥颗粒表面,然后与B110分离,自由的CB110分子重新回到水泥颗粒表面,与C4AF水化物中的铁进一步结合。因此,只要有未水化的C4AF相和水存在,CB110将会一直促进水泥的水化反应,使水泥大颗粒水化更加完全,使水泥强度完全发挥。 (4)TM助磨剂(华南理工大学):主要由三种物质组成:A为助磨效果较好的钠盐,B为非离子表面活性剂, C为具有助磨增强作用的盐类。三者按一定比例复合而成,浓度为 40%,PH=8~9,密度为1.14g/cm3 (5)BT-2000型多功能水泥活化助磨剂 (6)新疆天山水泥股份公司使用:CGA型助磨剂 (7)AS水泥助磨剂(中南大学化学化工学院):三乙醇胺与减水剂(改性木质素衍生物)复合,以无机矿物为载体的新型复合助磨剂。 (8)TM水泥助磨剂(华南理工大学):主要由三种物质组成:A—钠盐,助磨效果较好;B—非离子表面活性剂;C—盐类,具有助磨增强作用。TM由A、B、C按一定比例复合而成,浓度为40%,密度:1.14g/cm3。 (9)LT2003助磨剂(华南理工大学):表面活性剂A、B、工业废液C、酸、碱以一定比例和程序配制而成,浓度40%,PH=8,密度:1.12g/cm3。 (10)HM1002助磨剂(济南金翔远科技发展有限公司): (11)DF型助磨剂(中国建材研究院、美国希普公司) (12)BD9911系列高效水泥助磨剂(天津水泥设计研究院必尔得公司) (13)CD88系列助磨剂(洛阳万顺建材公司):主要由煤的提取物、植物油及醇胺等十多种材料经乳化复合而成。

编辑本段粉体助磨剂

粉体助磨剂一般使用的主要原料由:三乙醇胺(助磨)、工业盐(导致氯离子超标)、硭硝、元明粉(易结晶),以粉煤灰作为载体搅拌混合均匀生产而成。 1%粉体助磨剂生产工艺:智恒助磨剂母液2.5-3%,工业盐5-10%,生石灰粉(白灰)10-15%,载体(粉煤灰,石粉或是水渣)77%左右。

编辑本段液体助磨剂

液体水泥助磨剂配方一般工艺:三乙醇胺、中博聚合多元醇、三异丙醇胺、乙二醇、丙二醇、糖醚(也称为糖蜜、桔水,用于调色或改善水泥和易性/调节凝结时间,有增强效果)、醋酸钠(也成为乙酸钠)、十二烷基苯(提高流速)、氯化钙和硫酸钠等,经一固定容器内搅拌均匀后,灌装入桶。 近年来还出现了高分子合成助磨剂,主要是聚羧酸系为主,但是聚羧酸系助磨剂和萘系混凝土外加剂不相容性制约了他的快速发展。 0.1%液体助磨剂生产工艺:智恒助磨剂母液20%,无水氯化钙20-25%,水55-60%。

编辑本段发展前景

助磨剂配方不是一劳永逸的配方,需要经过科学试验,针对不同熟料和混合材做对比试验,总结经验才行。水泥新标准的实施为助磨剂行业的转型打入了强心针,粉体助磨剂向液体助磨剂的转型势在必行。液体助磨剂的技术发展比较迅速,近期各高校和部分助磨剂企业在开发新型助磨剂,有的是高分子合成的助磨剂,助磨剂行业将迎来欣欣向荣的大好局面。 2007年中国水泥协会成立了水泥助磨剂分会,标志着中国水泥助磨剂行业的发展驶入了规范发展的快车道!

精明的烤鸡
任性的煎饼
2026-05-06 19:17:35

中午好,碳酸饮料适用于苯甲酸钠而不适用于D-异抗坏血酸钠主要是受化学反应影响导致,可乐中的磷酸和碳酸容易与D-异坏血酸钠反应置换出其中的维生素C,维生素C又属于一种有机强还原剂在强电解质水溶液里极不稳定会被迅速分解从而失去防腐效力。另一个你可能会注意到的经典案例就是其他饮料中凡是有柠檬酸存在一般都会谨慎添加山梨酸钾,同样是由于柠檬酸和山梨酸钾容易置换出难溶于水的固体白色蜡状山梨酸而降低口感和保质期。D-异抗坏血酸钠对酸性环境比较敏感除了在某些低糖低酸饮品里偶尔填充更多还是适用于腌制酱菜的偏弱碱性条件,而且它的防腐作用也并不好PH酸不如苯甲酸钠碱不如脱氢乙酸钠。

听话的翅膀
单纯的小蝴蝶
2026-05-06 19:17:35

1、甲醛和甲醛供体

这类防腐剂通过释放少量游离甲醛,产生防腐功效,但积累超过一定浓度的甲醛对皮肤有刺激性,引发皮炎,所以有些国家已经禁用这一类的防腐剂。

这类防腐剂常见的有:DMDM-乙内酰脲、季铵盐-15、双咪唑烷基脲

这类防腐剂对皮肤薄较为敏感的部位有明显刺激,如眼周产品、面膜类产品、婴幼儿用产品。此外,孕妇哺乳期和敏感肌慎用。

2 尼泊金酯类

尼泊金酯是一个大类防腐剂,常见的有对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯,简称羟苯X酯(甲乙丙丁),英文名为paraben,所以以后即使是买国外大牌的护肤品只要看到有XXparaben的字样就知道是尼泊金酯。

尼泊金酯是一类很有争议的防腐剂,美国FDA认为羟苯丙酯是安全的。但是欧盟认为三岁以下儿童停留类产品是禁止添加的,会引起皮肤过敏,和紫外线接触可能老化皮肤。

尼泊金酯中甲酯和丁酯比较常用,甲酯相对安全,丁酯过敏反应大一些。

3 异噻唑啉酮类

这类防腐剂甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮,一般会合用,俗称卡松。甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮(MCI/MI)是一种广谱的防腐剂,对所有微生物都有较好的抗菌活性。

现在欧盟已经建议各品牌尽早换配方,日本和加拿大是限制添加。

4 酚类

这类防腐剂有苯氧乙醇、苯甲醇、苯乙醇。

苯氧乙醇是很好的溶剂和防腐剂,常被用作羟苯酯类和其他防腐剂的复配溶剂。

在欧盟苯甲醇被列为香精过敏源。苯乙醇是一种芳香醇,带有玫瑰花香的气味,不在我国和欧盟的化妆品防腐清单中,苯氧乙醇在化妆品中的限定使用浓度最高为1%。

三岁以下儿童不建议使用。

5 酸类

这类防腐剂有苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸/山梨酸钾、水杨酸等。虽然危害较小,但是防腐能力较弱,经不起高温,容易变质。

我国和欧盟对水杨酸规定最大允许浓度为0.5%。

扩展资料:

目前,化妆品防腐剂已经有许多代替“传统防腐剂”的了,意思是“传统防腐剂”被国家列为“防腐剂”,而很多新型防腐剂具有防腐作用,但世界各国并不列为“防腐剂”,而是以其它功效出现。

最常见的是1,2-己二醇、甲基丙二醇、1,2-戊二醇等、乙基己基甘油、辛乙二醇短链小分子二元醇,其功效列为保湿,但添加量达到5-15%则可以达到防腐作用,就与传统的防腐剂相比,的确少了些毒性,但开封后必须尽快用完。

还有以香精申请INCI的各种萃取液譬如--茴香酸,看似香精,其实就是具有防腐的效能还有就是所谓的天然防腐剂,如明串球菌、萝卜根发酵产物滤液、豨签萃取、麦芽糖糊精等,其实这些天然防腐效能、酸碱值都有限,必须复配其它种类防腐剂才能达到“真正”的防腐效果。

无防腐体系化妆品:

一类是所谓的“多元醇”方案。

“多元醇”就是戊二醇、己二醇、辛二醇和乙基己基甘油这样的原材料。他们是具有防腐功能或者辅助防腐功能的原料。

第二类是天然提取物。

有的植物提取物,这里能够防腐的还是化学品,只不过是天然来源的化学品。

第三类是发酵产物。

发酵产物是天然产物的另外一种,是用细菌或者酵母菌发酵之后得到的最终成果。这些产物中有可能有一些天然的抗菌肽,所以有杀菌功能。

对于天然来源的防腐体系,温和度好,天然来源,防腐效果也不错,成本较高!

参考资料来源:百度百科-化妆品防腐剂

参考资料来源:百度百科-化妆品

参考资料来源:人民网-护肤品里的防腐剂并不可怕

端庄的荷花
懵懂的蜡烛
2026-05-06 19:17:35

——PMBP-萃取分离-偶氮胂Ⅲ光度法

任务描述

定量分析中,分析的对象往往比较复杂,因此就需要预先将待测组分与干扰组分分离。若待测组分含量甚微,就必须对待测组分进行预富集。分析中常用的分离富集方法有沉淀分离法、萃取分离法、离子交换分离法、液相色谱分离法等。能与稀土形成配合物并为有机溶剂萃取的有机试剂很多,PMBP为目前分离稀土最好的试剂之一。通过本任务的学习和训练,熟练掌握萃取的基本操作;了解液-液萃取技术在稀土分离中的应用。

任务实施

一、仪器和试剂准备

(1)可见分光光度计。

(2)过氧化钠。

(3)三乙醇胺。

(4)盐酸。

(5)氨水。

(6)1 -苯基 -3 -甲基 -苯基酰吡唑酮(PMBP)-苯溶液(0.01mol/L):称取2.78 g PMBP溶于1000mL苯中。

(7)乙酸-乙酸钠缓冲液(pH 5.5):称取164g无水乙酸钠(或272g结晶乙酸钠),溶解后过滤,加入16mL冰乙酸,用水稀释至1000mL。以精密pH试纸检查,必要时用盐酸(5+95)或氢氧化钠溶液调节。

(8)甲酸-8-羟基喹啉反萃取液(pH 2.4~2.8):称取0.15g 8-羟基喹啉,溶于1000mL甲酸(1+99)中。用精密pH试纸检查。

(9)偶氮胂Ⅲ溶液(1g/L):过滤后使用。

(10)抗坏血酸溶液(50g/L)。

(11)磺基水杨酸溶液(400g/L)。

(12)六次甲基四胺溶液(200g/L)。

(13)稀土氧化物标准储备溶液 称取0.1g从本矿区提纯的稀土氧化物或按矿区稀土元素比例配制的铈、镧、钇氧化物(850℃灼烧1h),加5mL盐酸及数滴H2O2,加热溶解,冷却后,移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。

(14)稀土氧化物标准溶液 用稀土氧化物标准储备溶液稀释制得。

(15)混合指示剂溶液:取0.15g溴甲酚绿和0.05g甲基红,溶于30mL乙醇中,再加70mL水,混匀。

(16)强碱性阴离子树脂:水洗至中性,用盐酸(1 +9)浸泡2h,再水洗至中性,用NH4Ac(150g/L)溶液浸泡过夜,水洗至中性备用。

(17)校准曲线:移取0.00、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL稀土氧化物标准溶液,分别置于一组分液漏斗中,用水补足至10mL,加入1mL抗坏血酸溶液、1mL磺基水杨酸溶液及2滴混合指示剂,混匀。用氨水(1 +4)调节至溶液刚变绿色(有铁存在时是紫色),再用盐酸(5+95)调至紫色,此时pH值约为5(必要时可用精密pH试纸检查)。加入3mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,15mL PMBP-苯溶液,萃取1min,放置分层后,弃去水相。再加入3mL缓冲溶液,稍摇动洗涤一次,水相弃去,用水洗分液漏斗颈。于有机相中,准确加入15mL甲酸-8-羟基喹啉反萃取液,萃取1min,分层后,水相放入干燥的25mL比色管中。有机相可收集回收使用。于比色管中准确加入1mL偶氮胂Ⅲ溶液,混匀。用3 cm比色皿,以试剂空白溶液作参比,于分光光度计波长660 nm处测量其吸光度,绘制校准曲线。

二、分析步骤

称取0.1~0.5g(精确至0.0001g)试样,置于刚玉坩埚内,加3~4g过氧化钠,拌匀,再覆盖一薄层。在700℃温度下熔融5~10min,冷却,放入预先盛80mL三乙醇胺(5+95)溶液的烧杯中,用水洗出坩埚(如氢氧化物沉淀太少,加入约含10mg的MgCl2溶液作载体),加热煮沸10min以逐去过氧化氢。用水稀释至120mL,搅匀。冷后用中速定性滤纸过滤,用氢氧化钠(10g/L)溶液洗涤烧杯及沉淀6~8 次。以数毫升热的盐酸(1+1)溶解沉淀,用50mL容量瓶承接,用水洗涤并稀释至刻度,混匀。

分取10.0mL试液,置于分液漏斗中,以下按校准曲线进行测定。

三、结果计算

按下式计算稀土氧化物总量的含量:

岩石矿物分析

式中: 为稀土氧化物总量的质量分数,%;m1为从校准曲线上查得分取试样溶液中稀土氧化物的质量,μg;m0为从校准曲线上查得分取试样空白中稀土氧化物的质量,μg;V1为分取试样溶液体积,mL;V 为试样溶液总体积,mL;m 为称取试样的质量,g。

四、质量表格填写

任务完成后,填写附录一质量表格3、4、7。

任务分析

一、方法优点

分光光度法测定矿石中低含量的稀土总量具有准确、成本低、操作简单等优点,该方法非常容易普及,无须昂贵的仪器设备。

二、分光光度法测定稀土总量的“统一标准”问题和测定条件的选择

吸光光度法测定稀土总量存在“统一标准”的难题。由于各单一稀土的灵敏度对某一种显色剂来说是各不相同的,因此,当试样的稀土配分与绘制工作曲线用的混合稀土标准的配分不一致时就会带来误差,尤其当试样的稀土配分未知或者变化很大时,由此带来的误差就更大了。这就是“统一标准”问题。为了解决这一难题,人们提出了标准的配制、显色剂的选择、显色和测定条件的改变等方法来提高准确度。

1.标准的配制

采用与试样的稀土配分相同或相近的混合稀土来配制标准是常用的办法,主要有三种方法。

(1)对于稀土配分相同的同类试样(如同一矿区的试样)可以将试样中所含的混合稀土分离、提纯,作为该类试样测定稀土总量用的统一标准;对于某些使用同一种混合稀土为原料的稀土制品试样,如果在制备过程中原料和制品的稀土配分没有变化的话,就可以用其混合稀土原料作为试样分析的标准。

(2)对于已知稀土配分的试样,可以按其稀土配分来配制混合稀土标准,或按近似于试样的稀土配分的混合稀土来配制标准。

(3)对于稀土矿物或者天然矿石中稀土总量的测定,可以采用我国产量最大的以轻稀土为主的包头产混合稀土(Ⅰ类)和以重稀土为主的龙南产的混合稀土(Ⅱ类)以及两者的等量混合物(Ⅲ类)作为近似通用标准。详见表6-5。

表6-5 典型稀土矿物的稀土配分

2.显色剂的选择

如果存在这样的显色剂,它对所有稀土元素的灵敏度相同,那么就不存在前面所说的(统一标准)的问题了。无疑,这只是一种理想状态,实际上很难找到这样的显色剂。所以,在选择显色剂时,只能选择那些对各单一稀土元素灵敏度尽量接近的显色剂,以提高测定的准确度。

3.显色条件的选择

显色条件主要是指介质种类、酸度。在稀土的分光光度分析中,确定显色条件主要是为了使各种稀土的灵敏度尽量接近。对于不同的显色剂来说,显色条件应通过严格的试验来确定。

4.测定波长的选择

众所周知,分光光度分析中波长的选择一般是选择最大吸收波长。但在稀土的光度分析中却有其特殊性。这也是缘于各稀土元素的灵敏度差异。对于大部分显色剂来说,轻稀土元素的灵敏度比较接近且较高,重稀土元素中钇的灵敏度较高,而其他非钇重稀土灵敏度则普遍较低。根据这个情况,人们采取了以下措施:用包头混合稀土矿代表轻稀土矿,龙南混合稀土矿代表重稀土矿,分别用它们绘制吸收曲线,取其交点为测定波长。在此波长下,轻重混合稀土的灵敏度较接近,这样在测定不同稀土配分混合稀土总量时,可以减少测量误差。

三、液-液萃取技术简介及其在稀土元素分离中的应用

液-液萃取分离法又称溶剂萃取分离法,简称萃取分离法。这种方法是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起振荡,这时,一些组分进入有机相中,另一些组分仍留在水相中,从而达到分离富集的目的。萃取技术在稀土元素的分离中获得了非常广泛的应用。

(一)萃取分离法的基本原理

1.萃取过程的本质

物质对水的亲疏性是有一定的规律的。一般无机盐类都是离子型化合物,溶于水中形成水合离子,难溶于有机溶剂,这种易溶于水而难溶于有机溶剂的性质称为亲水性。许多有机化合物具有难溶于水而易溶于有机溶剂的性质称为疏水性或亲油性。萃取分离就是从水相中将无机离子萃取到有机相以达到分离的目的。因此萃取过程的本质就是将物质由亲水性转化为疏水性的过程。有时需要将有机相的物质再转入水相,这个过程称为反萃取。

2.萃取过程的基本参数

萃取过程的主要参数有分配比(D)、萃取率(η)、相比、分配系数(β)。

分配比是指当萃取体系达到平衡时,被萃取物在有机相的总浓度C有(总)与在水相中的总浓度C水(总)之比。萃取率是指萃入有机相中的金属质量与萃取前水相中的金属总质量之比(常用百分数表示)。分离系数表示两种元素自水相转移到有机相的难易程度的差别。它等于两种被分离元素在同一萃取体系内,在同样萃取条件下分配比的比值。分配系数值越大,分离效果越好,即萃取剂的选择性越高。

(二)常用稀土萃取剂

稀土萃取剂有几百种,而且新的萃取剂还在不断出现。实际应用中,对萃取剂的基本要求是:良好的选择性,水溶性小,萃取容量大,易反萃,稳定和安全,密度小,表面张力大,黏度低,沸点和闪点高。稀土萃取剂主要包括:中性磷类、酸性磷类、有机胺类、中性含氧类、螯合型及其他。

(三)萃取分离稀土元素的应用

1.从非稀土元素中分离稀土元素

稀土元素独特的物理性质和化学性质,使得稀土的应用范围非常广泛。为了测定各种不同性质材料中的稀土元素含量,首先要排除非稀土元素的干扰,而液-液萃取分离微量稀土元素简便、快速和效果好,被广泛采用。

2.稀土元素的分组萃取分离

在实际应用中经常遇到将稀土元素分为铈组和钇组进行分组测定。但是铈组和钇组之间无明确的界限,往往依据具体的分离方法来确定分离的界限。常用的方法有:

(1)磷酸二丁酯(DBP)萃取法。用DBP萃取时可将稀土分为铈组和钇组。当Ce3+被氧化为Ce4+时,在较强的酸度下用DBP萃取Ce4+,与三价稀土元素分离。在 =0.94mol/L中用 =0.3~0.4mol/L DBP的四氯化碳溶液萃取,铈组稀土留在溶液中,钇组稀土进入有机相,用CHCl=5mol/L反萃有机相中的钇组稀土,然后分别用吸光光度法测定其分组含量。

(2)P204萃取法。在 =0.7~0.9mol/L介质中,P204能萃取钇组稀土而不萃取铈组稀土,但钐、钆被部分萃取。矿石样品中铈组和钇组的分离,首先用PMBP-苯萃取全部稀土,经反萃后再用P204-苯(或二甲苯)溶液从总稀土中萃取钇组稀土,铈组稀土留在水相中。

3.单一稀土元素的萃取分离

由于稀土元素性质十分相似,单一稀土的萃取分离较困难,相邻稀土元素的萃取分离往往需要进行数十级萃取才能分离完全。而在稀土的应用和检测中,需要单一稀土的分离测定,萃取分离单一稀土建立在某些稀土价态变化及单一稀土性质差别较大基础上,实际效果要比色谱差。

(1)铈的萃取分离。Ce3+很容易氧化成Ce4+,在硝酸介质中可用多种含氧有机溶剂进行萃取(见表6-6)。TBP、P204、PMBP、P507等也是常用的Ce4+的萃取剂。

表6-6 各种含氧有机溶剂萃取剂对Ce(NO3)4的萃取率

PMBP萃取分离法:在含铈的溶液中,加入抗坏血酸和磺基水杨酸掩蔽铁,用氨水及盐酸调节溶液为微酸性,加入pH 5.5 的缓冲溶液和2.8g/L PMBP-苯溶液,萃取1min,弃去水相,有机相中加入溴水,振荡1min,放置30min,弃去水相,用pH 2.4甲酸反萃液将非铈稀土元素反萃下来,再用有固体抗坏血酸的磺基水杨酸-盐酸混合液(pH 2.4 )将铈还原并反萃如水相。

(2)钇的萃取分离。用萃取分离法进行钇与其他稀土元素分离,步骤比较麻烦,可以在一定范围内应用。例如,根据PMBP对稀土元素的配位能力是随着原子序数的增加而增强,钇的配位能力在钆和镝之间,同时与PMBP的浓度和反萃取稀土的甲酸浓度成正比,因此利用 =0.001~0.0025mol/L PMBP-苯溶液萃取全部稀土,再将PMBP的浓度升至0.07mol/L,用0.025%(体积分数)甲酸洗涤PMBP -苯溶液除去轻稀土,再将PMBP浓度调节至0.1mol/L左右,用1%(体积分数)甲酸溶液反萃取钇,而其他重稀土留在有机相内。本法适用于0.001%~1% 钇的测定。

(四)溶液中物质的萃取操作及其注意事项(表6-7)

表6-7 溶液中物质的萃取操作及其注意事项

实验指南与安全提示

稀土元素在矿物中一般以铈、镧、钇为主,在不同的矿物中,相互间的比例也各不相同。由于钇的相对原子质量最小,故其摩尔吸光系数最大。因此,配制混合稀土标准溶液时,必须与被测试液中稀土元素的组分,特别是铈和钇的比例大致相似。目前,稀土氧化物标准大多是选择所分析的矿区中具有代表性的矿石,从中提取纯稀土氧化物而配制。

PMBP-苯萃取稀土适宜的酸度为pH 5.5。稀土元素由于“镧系收缩”,离子半径从镧到镥逐渐变小,故镧系元素的碱性由镧到镥逐渐减弱。当pH<5,铈组稀土萃取不完全,而钇组稀土可完全萃取;如pH>5,铈组能萃取完全,而钇组有所偏低。增加PMBP浓度有利于提高稀土元素的萃取率。浓度太大,反萃时大量PMBP被带下来,给以后操作增加困难。

稀土氧化物能吸收空气中的二氧化碳和水分,氧化钕和氧化镧吸收作用最强。铈及钇组氧化物吸收作用最弱,氧化钇能吸收氨,故必须于850℃灼烧1 h 逐去上述杂质,并在干燥器中冷却后称取。

硫化矿需预先在高温炉中灼烧将硫除去。如试样中含铁量不高,又能用酸分解时可用王水或高氯酸分解,含硅高的可滴加少量氢氟酸。

磷酸根的存在能抑制稀土-PMBP配合物的形成,使萃取不完全,0.5~1mg五氧化二磷即有干扰,可在萃取前用强碱性阴离子树脂将磷静态吸附除去,处理后60mg以下磷酸根不干扰(将稀土沉淀为草酸盐或氟化物也可使磷酸根分离)。除磷酸根操作:于原烧杯中加入一小片刚果红试纸,用氨水(1 +1)调节至刚变为红紫色,加2mL冰乙酸、2~3 g强碱性阴离子树脂。混匀后,加入15mL六次甲基四胺溶液,过滤入50mL容量瓶中,用水洗净并稀释至刻度,混匀。

对磷高的试样,也可用PMBP-丙酮代替PMBP-苯。

铅与偶氮胂Ⅲ生成有色配合物,少量存在便干扰稀土测定,使结果偏高。可在萃取前加入2mL铜试剂(20g/L)使之与铅配位,以消除铅的影响。在反萃取稀土后的有机相中,再用盐酸(1+1)将钍反萃,利用此性质可连续测定钍。

苯对身体损害大,致癌。操作时应在通风橱内进行,避免吸入苯。

六次甲基四胺有致敏作用,会引起皮疹和湿疹,可能具有致癌性。本身易燃,遇明火、高热可燃。与氧化剂混合可形成有爆炸性的混合物,受热分解放出有毒的氧化氮烟气。可用泡沫、二氧化碳、雾状水、砂土灭火。操作时应注意防护,避免接触皮肤与眼睛,防止误服和吸入呼吸道。若与皮肤、眼睛接触,应立即用大量清水冲洗。用后及时密封,储存于阴凉、通风处,远离火种、热源、氧化剂和酸类。

案例分析

为了解决分光光度法测定稀土总量的“统一标准”问题,某稀土冶炼企业检测中心在利用分光光度法测定赣南离子型稀土矿离子相稀土总量和全相稀土总量时,采用硫酸铵浸取-草酸盐沉淀法法从该类离子型稀土矿中提取出混合稀土氧化物作为标准物质。然而,检测人员发现,用该法测出的结果,离子相稀土总量与ICP-AES法的吻合得很好,全相稀土总量却和ICP-AES法的相差较大,他百思不得其解。请你帮他分析一下原因。

拓展提高

ICP-AES法测定离子型稀土矿中离子相稀土总量

1.方法原理

试样经硫酸铵溶液浸取,以氩等离子体为离子化源,用发射光谱法测定15个稀土分量,将各个分量加和即为离子相稀土总量。

2.试剂及仪器

硫酸铵(25g/L)、盐酸、标准系列溶液:各稀土氧化物的浓度分别为0.00μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL。

Ultima2电感耦合等离子发射光谱仪。

3.分析步骤

将试样研磨至150目后,在干燥箱内于105℃烘1h,置于干燥器内冷却至室温。称取10 g试样,精确至0.001 g。

将试料置于300mL烧杯中,定量加入80mL硫酸铵,搅匀,隔15min搅匀一次,共两次,静置20min,定容100mL。用中速定量滤纸干过滤。移取5.00~10mL 溶液于25mL容量瓶中,用硫酸铵稀释至刻度,混匀。上机测定,测量分析线波长见表6-8。

表6-8 测量分析线波长

4.分析结果的计算

按下式计算稀土离子相的质量分数:

岩石矿物分析

式中:w(ReO)为单一氧化稀土的质量分数,%;C为自工作曲线上查得的测定溶液中氧化镁的浓度,μg/mL;V为测定溶液的体积,mL;m为称取试料的质量,g;n为全部试液与所分取试样溶液的体积比。