乙醇酸的制备

所述式(ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐可以为一般市售，也可以按照以下方法制备：

a)羟基乙酸与碱反应生成羟基乙酸盐；

b)羟基乙酸盐与醇的金属盐反应生成羟基乙酸二价盐。

反应式如下：

hoch2cooh+mx→hoch2coom；

hoch2coom+rom'→m'och2coom+roh；

其中，mx为碱，所述碱可以为本领域技术人员熟知的碱性化合物，本发明优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾，更优选为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠，最优选为氢氧化钠。

rom＇为醇的金属盐，所述醇的金属盐优选为c1～8的醇的钾盐或钠盐，更优选为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、异辛醇钠或异辛醇钾。

步骤a)中，当碱为一元碱时，羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1：(0.98～1.02)，更优选为1：1；当碱为二元碱时，羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1：(0.49～0.51)，更优选为1：0.5。

羟基乙酸与碱的反应温度优选为20～60℃，更优选为20～40℃。所述反应的时间优选为0.2～1h，更优选为0.4～0.6h。

羟基乙酸与碱反应完毕，优选减压蒸出其中的水。本发明优选的，将反应液减压蒸干至水分≤0.3％。

步骤b)中，羟基乙酸盐与醇的金属盐的摩尔比优选为1：(1～1.2)，更优选为1：(1～1.1)，最优选为1：(1.02～1.04)；羟基乙酸盐与醇的金属盐中的金属阳离子，即m和m＇，可以相同也可以不同，为便于生产处理通常选用相同的金属阳离子。

所述羟基乙酸盐与醇的金属盐的反应温度优选为20～60℃，更优选为20～40℃。所述反应的时间优选为0.5～1.5h。

然后将所述羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下，进行反应，制备2,4-二氯苯氧乙酸盐，反应方程式如下：

所述催化剂优选为四丁基溴化铵、三辛基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和三乙基苄基氯化铵中的一种或多种，更优选为三乙基苄基氯化铵。

所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的摩尔比优选为1：(1～1.4)，更优选为1：(1～1.1)，最优选为1：(1.02～1.06)。

所述催化剂的用量优选为1,2,4-三氯苯重量的0.1％～1％。

所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的反应温度优选为40～160℃，更优选为60～120℃。所述反应的时间优选为2～4h。

制备得到2,4-二氯苯氧乙酸盐后，对其进行酸化，即可得到2,4-二氯苯氧乙酸。

具体的，将2,4-二氯苯氧乙酸盐与酸反应即可。

所述酸可以为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸等本领域常规酸性化合物，优选为盐酸或硫酸，最优选为硫酸。

所述酸化的温度优选为40～100℃，更优选60～80℃。

所述酸化中，反应液的ph值优选为0～2。

即加入酸至反应液ph值为0～2。

与现有技术相比，本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：a)式(ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下，反应生成式(ⅱ)所示的2,4-二氯苯氧乙酸盐；b)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸。本发明创造性的使用1,2,4-三氯苯代替苯酚和氯代苯酚，与羟基乙酸盐经过缩合反应，制得2,4-二氯苯氧乙酸盐，然后水解制得2,4-二氯苯氧乙酸，该方案有效避免了苯酚或氯代苯酚的使用，解决了操作场所和产出的三废存在的异味问题，大幅改善了生产场所的操作环境，具有良好的环保效益，同时反应具有较高的收率和纯度。

图1为本发明实施例1制备的2,4-二氯苯氧乙酸的核磁共振氢谱图。

具体实施方式

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法进行详细描述。

实施例1：

称取130.4g70％的羟基乙酸(1.2mol)水溶液，于20℃下缓慢滴加入97.9g50％的氢氧化钠(1.224mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入98.2g99.8％的乙醇钠(1.44mol)，然后加入300g无水乙醇，搅拌下于40℃保温反应1h，得羟基乙酸二钠盐的乙醇溶液。向其中加入1.8g四丁基溴化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至60℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收乙醇，加入300g水，升温至60℃，加入50％的稀硫酸至ph为0.7，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.7g，含量98.2％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.6％。

对制备的2,4-二氯苯氧乙酸结构进行表征，其核磁共振谱图如图1所示，由图1可知，本发明制备得到2,4-二氯苯氧乙酸。

实施例2：

称取113.0g70％的羟基乙酸(1.04mol)水溶液，于40℃下缓慢滴加入116.7g50％的氢氧化钾(1.04mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入252.5g30％的甲醇钾(1.08mol)的甲醇溶液，搅拌下于20℃保温反应1h，得羟基乙酸二钾盐的甲醇溶液。向其中加入0.72g十六烷基三甲基溴化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至40℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收甲醇，加入300g水，升温至40℃，加入30％的盐酸至ph为0.2，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.9g，含量98.4％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.9％。

实施例3：

称取152.1g70％的羟基乙酸(1.4mol)水溶液，于60℃下缓慢滴加入190.7g50％的碳酸钾(0.69mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入576.0g30％的叔丁醇钾(1.54mol)的叔丁醇溶液，搅拌下于40℃保温反应1h，得羟基乙酸二钾盐的叔丁醇溶液。向其中加入1.3g三乙基苄基氯化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至90℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收叔丁醇，加入300g水，升温至80℃，加入30％的盐酸至ph为1.3，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸216.5g，含量98.1％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.3％。

实施例4：

称取141.2g70％的羟基乙酸(1.3mol)水溶液，于60℃下缓慢滴加入344.5g20％的碳酸钠(0.65mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入659.7g30％的异辛醇钠(1.3mol)的异辛醇溶液，搅拌下于60℃保温反应1h，得羟基乙酸二钠盐的异辛醇溶液。向其中加入0.2g三辛基氯化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至120℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收异辛醇，加入300g水，升温至100℃，加入30％的盐酸至ph为1.9，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸218.8g，含量98.5％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率98.5％。

由上述实施例可知，本发明以1,2,4-三氯苯为原料，成功制备得到2,4-二氯苯氧乙酸，且反应具有较高的收率，产物具有较高的纯度。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

英文名称 BENZILIC ACID

英文别名 DIPHENYLHYDROXYACETIC ACID

中文名称 二苯基羟基乙酸

中文别名 二苯乙醇酸

分子式 C14-H12-O3

http://www.toxic.csdb.cn/viewRecord.jsp?ds=dataset@@10021&tab=CHH&id=24083

二苯乙二酮与氢氧化钾溶液回流，生成二苯乙醇酸钾盐，称为二苯乙醇酸重排。反应过程 如下：. 形成稳定的羧酸盐是反应的推动力。一旦生成羧酸盐，经酸化后即产生二苯乙醇酸。 二苯乙醇酸也可直接由安息香与碱性溴酸钠溶液一步反应来制备，得到高纯度的产物。

http://cec.ustc.edu.cn/base/yj/sy17.htm

二苯乙二酮在氢氧化钾溶液中，重排生成二苯乙醇酸

联苯甲酰为起始原料，经催化重排而得二苯乙醇酸

到底什么结构嘛~

如果是：CHClOHCOOH（碳是四价的，在你说的那百个碳上还要加个氢原子）

叫做：氯代羟基乙酸

实际上还涉及到“手性”的问题，需要分别度在名称前标注S或R来区分：

2S-氯代问羟基乙酸

2R-氯代羟基乙酸

“羟基乙酸”是IUPAC系统命名法中认可的结构名称，所答以可以叫做“氯代羟基乙酸”（由于羟基乙酸上面可以一氯取代的方只有一个，所以编号啥的可以省了），IUPAC系统命名法中专门有一小节讲的是“羟基酸”类的命名。

按照专系统命名，通常的简单情况下，都将卤代原子做取代基处理，属将羧酸作为命名的最高级的母体（比羟基-“醇”高），所以就是羧酸被羟基和氯取代阿。

（－）灰化法：

⒈原理

经纯化后的羧甲基淀粉在（700土25）℃灼烧灰化后得到残渣氧化钠，然后用酸碱滴定氧化钠含量，并按氧化钠含量计算取代度。

⒉仪器与试剂

⑴高温炉（0～1000℃），滴定管（50ml），烧杯（300ml），3#玻璃砂芯坩埚（30ml），抽滤瓶（1000ml），抽气泵。

⑵0.lmol/L NaOH标准溶液，0.lmol/L HCl标准溶液，0．l%甲基红。

⒊操作步骤

称取 1.2g左右样品置于300ml烧杯中，加入 20ml 0.5mol/L HCl溶液酸化，充分搅拌 15min至没有颗粒，加数滴酚酞指示剂，再用 0.5mol/L NaOH溶液中和至红色，继续搅拌至试样溶解，再滴人 3滴0.5mol/L NaOH溶液。边搅拌边滴加 95%乙醇溶液，当试液中出现白色沉淀后，迅速加入约 200ml 95%乙醇溶液，便析出沉淀。停止搅拌，在水浴上加热，使沉淀清晰粗大。

将沉淀移入3#玻璃砂芯坩埚中，过滤，先用80%乙醇洗涤数次（约100ml），然后用95%乙醇洗3次（约60ml），吸干，移入烘箱内，在105℃烘至质量恒定（约3h），冷却称量。

将称量后的干纯CMS倒入干燥的30ml瓷坩埚中，在高温炉内，徐徐升温至700℃，保持30min，取出冷至室温。

用少量蒸馏水润湿灼烧物，再用 100ml蒸馏水分数次洗，并移至250ml烧杯中，在电炉上缓缓加热至沸，保持5min。加甲基红指示剂 2～3滴，用 0.lmol/L HCl标准溶液滴定至终点。

⒋结果计算

式中 HCl——滴定时消耗的 HCl标准溶液体积（ml）

CHCl—— HCl标准溶液的浓度（mol/L）

m——样品质量（g）

DS——羧甲基取代度（%）

（二）酸洗法：

⒈原理

羧甲基淀粉试样用酸溶液充分洗涤，使其全部转化成酸式CMS（HCMS），然后加入已知过量的NaOH标准溶液，使HCMS与NaOH发生中和反应，再用标准HCl溶液返滴剩余的NaOH，从而测得CMS的取代度。或者不是加过量NaOH标准溶液后进行滴定，而是直接用标准Na0H溶液滴定。

⒉仪器与试剂

⑴电磁搅拌器，滴定管（50ml），烧杯（50ml）。

⑵2mol/L HCl溶液（用 70%甲醇群溶液配制），0.1mol/L NaOH标准溶液， 0.1mol/L HCl标准溶液，0.1%酚酞指示剂。

⒊操作步骤

准确称取0.5g样品，置于50ml 小烧杯中，加入2ml/L HCl溶液40ml，用电磁搅拌器搅拌3h。过滤，再用80%甲醇溶液洗涤酸化后的样品，至洗涤液中不含氯离子。用 0.lmol/L NaOH标准溶液40ml溶解，在微热条件下，使溶液呈透明状，立即用0.1 mol/L标准HCl溶液反滴至酚酝指示剂的红色刚退去。或者用甲醇洗至无氯离子后，将滤饼定量地转移至一干烧杯中，用100ml水分散，在沸水浴中加热 15min，冷却，用0.lmol/L NaOH标准溶液滴定至酚酞指示剂变粉红色为止。

⒋结果计算

取代度：DS=0.126B/（1-0.058B）式中，B为每克样品消耗NaOH的mmol量，B=（CNaOH*VNaOH-CHCl*VHCl）/WCMS

（三）络合滴定法：

⒈原理

羧甲基淀粉上的羧基可以定量与铜离子发生沉淀反应。先向样品中加入已知过量的铜标准溶液，使沉淀完全后，过滤，在pH7.5～8时，用EDTA标准溶液滴定过量的铜，即可推导出羧甲基的取代度。

⒉仪器与试剂

容量瓶（250ml），移液管（100ml），滴定管（50ml），抽滤装置1套。

0.0l mol/L CuSO4溶液，0.05mol/L EDTA标准溶液，NH4Cl缓冲溶液（pH=5.2，10gNH4Cl溶于 1L水中），紫脲酸铵指示剂（0.1g紫脲酸铵与10gNaCl一起研匀）。

⒊操作步骤

准确称取约0.5g样品于100ml烧杯中，加入1ml乙醇湿润样品后，加50ml水，20mlNH4Cl缓冲溶液，再用0.1mol/LHCl或0.1mol/L NaOH将溶液pH调至7.5～8.0。转移至 250ml容量瓶中，加入50mlCuSO4溶液，摇匀，放置15min。稀释至刻度，摇匀，过滤，取滤液 100ml，用紫脲酸铵作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点。相同条件下测硫酸铜溶液空白。

⒋结果计算

B(-CH2COONa) = [ c*(CuSO4 –V滤液)*81 ]/WCMS

DS=2B/(100-B)

（四）沉淀法：

⒈原理

羧甲基淀粉与硝酸铀酰试剂定量反应生成沉淀（UCMS）：

沉淀灼烧后生成U3O8，根据U3O8的质量可以推导出羧甲基淀粉的取代度。

⒉仪器与试剂

（l）磁坩埚（带盖），高温马福炉，烘箱，玻璃砂芯坩埚。

⑵4%硝酸铀酰：溶解40gUO2（NO3）2?6H2O于800ml蒸馏水后，稀释至1L；95%乙醇或无水甲醇。

⒊操作步骤

准确称取试样0.25～0.50g，置于60ml烧杯中，用乙醇湿润样品，在 50～70℃水浴上不断搅拌下，将样品分散在 100ml蒸馏水中，溶解完全后，加300ml蒸馏水，升温至50～70℃，用滴管加入硝酸铀酰溶液约25ml。加毕，撤去水浴，继续搅拌5～10min。停止搅拌，使沉淀析出。通过玻璃砂芯坩埚倾滗滤去清液，每次用 200m1水洗涤烧杯中的沉淀，共洗 3次，再用 100ml乙醇洗两次。用乙醇将沉淀全部转移至坩埚中，真空过滤，尽可能除去沉淀中的液体。在130℃烘箱中烘至质量恒定（约1h），称沉淀的质量（为UCMS的质量）。

将沉淀尽可能地转移至带盖的磁坩埚中，重新称量。在750～800℃马福炉中灼烧至暗绿色U3O8，一般需20～30min。冷却、称量U3O8的质量。

⒋结果计算

（UCMS中UO2的含量，g/g)

式中 0.9 61—— U3O8与UO2换算系数

135——1/2UO3摩尔质量（g/mol）

192——1mol淀粉增加的质量[也即（162+135+57）-162]

m U3O8-—灼烧后U3O8的质量（g）

m UCMS——沉淀在 130℃烘干转移至磁坩埚中重新称量的质量（g）

（五）分光光度法：

⒈原理

CMS和羟基乙酸在 100℃的浓硫酸溶液中都可定量地释放甲醛，甲醛与特定试剂生成咕吨鎓染料，其溶液的吸光度服从朗伯一比耳定律，适用于任何取代度的CMS。其取代度按下式计算：

式中m——与1g CMS样品相当的羟基乙酸量（g）

76——羟基乙酸摩尔质量（g/mol）

57——CH2COOH摩尔质量（g/mol）

⒉6-氨基-1-萘酚-3-磺酸法（J酸法）

⒉仪器与试剂

分光光度计，25ml具塞比色管，恒温水浴锅。

0.25mol/L NaOH溶液。1%J酸溶液：将 1gJ酸置于 100ml容量瓶中，用 10ml蒸馏水分散后，置冷水浴中用浓硫酸定容。

羟基乙酸溶液：1g羟基乙酸溶于 100ml蒸馏水中作为贮备液，用NaOH溶液中和。再由它配制成一系列含15～100μg/ml的羟基乙酸标准溶液。30%醋酸铵溶液。

⒊操作步骤

确称取CMS试样0.1g，用0.25mol/L NaOH溶液溶解，转移至 250ml容量瓶中定容。分别移取 15～100μg/ml羟基乙酸标准溶液于25ml具塞比色管中，各加入1%J酸0.5ml及浓H2SO45ml，充分振摇后于沸水浴上加热1h，此时溶液呈棕黄色。将比色管冷至室温，滴加30%NH4Ac溶液，使各比色管内溶液至刻度，溶液变成蓝色，用分光光度计于620nm处以试剂为空白测定吸光度。

取1ml样品溶液按标准溶液的测定操作测出吸光度，从标准曲线上求出羟基乙酸含量，进而计算出CMS的取代度。

⒋铬变酸法（1，δ-二羟萘-3，6-二磺酸法）

仪器同上，0.1%铬变酸溶液。测定步骤基本同J酸法，仅将显色剂改用0.1%铬变酸，浓H2SO4改为1ml，水浴加热时间缩短为0.5h。显色后溶液为紫色，在570nm处测吸光度。此法形成的有色络合物较J酸稳定。

（六）电导法：

⒈原理

样品溶解后，加入已知的过量标准NaOH溶液，NaOH与样品中游离羧基反应生成羧酸钠，然后用标准HCl溶液进行电导滴定，可得滴定曲线，如图4-5-5所示。1为滴定过量NaOH所消耗的HCl溶液体积，由 1可得出游离羧基含量。继续滴定，此时羧酸钠又反应生成羧酸，共用HCl溶液体积为 2。

⒉结果计算

式中 ——每克样品中游离羧基含量（%）

每克样品中结合的羧基量为：

羧甲基淀粉钠（CMS）使用方法

使用前请少量水使羧甲基淀粉钠CMS浸润，然后加水配置成您所需要的浓度；搅拌适当加温都可以加速羧甲基淀粉钠CMS的溶解；在使用过程中请不要用易生锈的容器，且勿与有机酸、无机酸及重金属离子接触或并用。同时避免与高温接触，粘度会因温度的升高而降低。

储存与运输

本产品储存保管时应注意防潮、防火、防高温，要求存放在通风、干燥处。

运输时防雨，装卸严禁使用铁钩。本产品长期储存加之堆压，拆包时可能发生结块，会引起使用不便但不会影响质量。

本产品储存时严禁与水接触，否则将发生胶凝或部分溶解而造成不能使用。

油皮或混油皮在换季期，最大困扰就是“外油内干”了。很多混油皮觉得自己 T 区出油多，但脸颊却经常感觉到干燥、紧绷。

其实说它外油内干还不够准确，因为皮肤干燥主要是角质层缺水，应该叫“外油外干”。

油皮小伙伴们关于换季护肤是否也有下面的疑问？

Q 大油皮换季还要做补水保湿吗？

A 当然要

皮肤出油 皮肤不缺水 ，皮肤的油主要是皮脂腺会分泌油脂，跟水并没有太大关系。

而水可以维持我们角质细胞“饱满”的状态，让皮肤更好地起到屏障的作用，因此大油皮也要做补水保湿。

大油皮可以选择一些清爽质地的产品，避免毛孔堵塞。

Q 大油皮换季怎么补水？

A 皮肤的水分主要来源于 体内输送 和 外部补充 。

换季干燥容易敏感的的情况下，首先要 记得多喝水 ，保证体内水分充足，可以输送到皮肤细胞中。

2~3天可以使用一次温和的补水面膜，给脸部肌肤深度补水。可以选择 含有微量元素、神经酰胺、修复类成分 的保湿产品。

所以油皮／混油皮在换季期， 不仅要做好水油平衡，补水保湿也很重要 。

今天大美就给大家推荐5款适合油皮换季期使用的精华水

@Debbie大桃

兰蔻极光水

兰蔻的极光水被称为油皮混油皮的“磨皮水”。

在2020年获得日本Cosme大赏综合大赏第一名。Cosme我们之前说过他们网站的评选还是很严格的，能够荣获综合大赏第一名，足见对极光水的认可。

2020Cosme大赏综合大赏第一名

极光水被称为“抛光神器”，添加榉木芽精粹，它能够促进皮肤细胞的 酶化反应、温和地去除角质 ，起到抗氧化的作用。

兰蔻所属的欧莱雅集团自家专利成分玻色因就是从榉木芽里提取出来的。

@咸大人

但是它真正起到“抛光”效果的除了榉木芽精粹还有成分表排第三的羟基乙酸！羟基乙酸又叫甘醇酸，是一种常用的果酸。

“果酸换肤”大家应该都听说过，它的原理就是加快表皮角质的脱落、提高细胞皮肤新陈代谢的速度。

@韩塔塔

极光水的正确用法是： 先摇匀、用化妆棉擦拭 。

极光水是水油分离质地， 97:3的水油配比 。为了避免添加乳化剂，专门设计了一个黑 科技 起泡棒。用之前， 充分摇匀，使水油混合，用起来才没有油腻感 。

@云上棉花糖 @韩塔塔

兰蔻极光水 含有果酸和代谢角质成分 ，使用后 要做好防晒 ，并且 不能湿敷 。干皮、薄皮、敏感皮不适合用极光水。

@蘑菇豆子

雅诗兰黛樱花微精华水

樱花水是蕴含满满高活性修护精华的水，采用微分子渗透技术，分子细吸收快，后续护肤更易吸收，在控油的同时还能保湿，让你的妆容更持久。

很多油皮的小伙伴一年四季都是毛孔粗大的，一到下午就泛油光，粉刺、闭口也没少长，拍照都能看出来的卡粉.... 太难了。

@刘小被儿不是盖的

这瓶精华水含有 小棕瓶双酵母精粹 和 日本晚樱酵母 成分，除了 消闭口粉刺的效果不错 之外，更重要的是使用一段时间，皮肤也会跟着 变得透亮 。

和同系列的微精华相比，樱花水侧重强化皮肤代谢能力，平衡水油，更适合油痘肌。

@RuthiaWu @蘑菇豆子

它的质地清爽好吸收，几乎是秒吸收的，用完之后水润不油腻，用它做打底最好不过。

作为一款精华水，它的渗透速度也是惊人的快。不含酒精、水杨酸、果酸等容易剥离角质层的高浓度酸性成分，有一定的抗炎抗敏功效，对敏感肌也很友好。

除了日常做精华水使用之外，在皮肤泛红的时候也可以用它，湿敷5分钟效果就很明显了，可以让不稳定的皮肤状态得到改善。

欧莱雅复颜积雪草晶莹微精华露

看到积雪草，小伙伴们就不陌生了，大美上周刚跟大家安利过积雪草这个成分，它 镇定舒缓和修复的功效 还是很明显的，非常适合 换季期 。

欧莱雅的这款精华露含有92% 高纯度的积雪草成分 ，满足换季期 保湿 滋润需求的同时，修复暗沉和泛红的效果也很明显。

@可可爱爱

欧莱雅专利成分水杨酸 辛酰水杨酸成分的加持，更温和深入角质层，有效去角质，真的做到了 边养肤边刷酸 。

从它的名字就能看出来，它不是单纯的爽肤水的肤感，是精华露，比水的质地略微粘稠。

@可可爱爱 @EvilGenius

但不是固有印象中的粘稠，渗透力还是很好的，很好吸收。

使用方法也有很多种，最常用的就是 轻轻拍打上脸 。追求功效性或者想要密集的解决严重水油不平衡，换季泛红等肌肤问题也可以进行局部湿敷。

@Rdanli

茱莉蔻元气精华水

元气精华水以双重药蜀葵根精粹为核心成分，搭配法国蔷薇、薰衣草和金盏花植萃，温和植物配方。保湿修护 滋养 帮助缓解换季泛红，抗炎镇静，它都做到了。

换季期不仅要选对适合的产品，用对更重要。元气精华水的用法，比普通的爽肤水多一步。

@一只潘纳 @Rdanli

那就是要先将精华水倒在掌心， 双手轻微揉搓预热 ， 激活植萃成分 。然后，在轻按于面部和颈部，轻拍至吸收就好啦

油皮一定要夸一夸它的质地，是那种 流动性很强 的透 明莹露 的质地。还是很清透的，上脸没有粘腻感。

iPsa流金水

iPsa家最明星的单品了，提到去闭口一定会想到流金水。它不含酒精，很温和，其实适合于所有肤质。舒缓提亮，还有美白作用。

很多人吐槽流金水根本没有大家说的那么好。那可能你的使用方法不对。

这才是流金水的正确打开方式：

油痘皮 ：湿敷！湿敷！湿敷！真正的湿敷出奇迹，效果远大于你用化妆棉擦脸。

@星星都以入睡

尤其是熬夜之后或者姨妈期，有卡粉困扰的时候，在上妆之前可以试试 湿敷 ，敷过之后上底妆，粉底贴合度直接飞升。

大美一个干皮用流金水，实话讲，它保湿锁水的效果真的好，用它，真的感觉肉眼可见的皮肤有变细嫩。

这就说到它的第二种用法了，就是 少量多次轻拍，是轻轻按压 的那种哦！

大美TIPS

1. 精华水建议在精华前使用。但，精华水归根到底还是水，并不是精华，所以不能省略掉精华的步骤哦。

2. 如果你是缺水型的闭口，通过补水就可以解决。如果你是 混合型闭口，首先要做好清洁，然后再补水 。

3.无论油皮／混油皮， 分区护理 都是屡试不爽的护肤“法则”。T区出油，两颊干，就着重 在T区控油，两颊补水 。根据自己的肌肤状况，分区护肤，才能解决根本问题。

好啦，以上就是今天的内容啦。不要再说大美只关心敏感肌和干皮了，油皮的小伙伴们专属于你们的换季安心精华水，已经到你的面前

副标题：二氧化碳转化率可达70%的前生源二氧化碳还原

二氧化碳（CO2）是早期地球以及其他行星大气中的主要组成部分。因此，二氧化碳被认为是前生源条件下合成有机物的原料。然而，传统认知中，还原二氧化碳需要多于化学计量当量的氢气或金属单质，往往还需要高温高压条件，这与早期地球环境并不匹配；而且，即便这种条件下二氧化碳的转化效率也并不算很高，能得到的对生命起源有意义的有机物的产率更是低得可怜。二氧化碳对生命起源到底有没有意义？如果有，二氧化碳又是以何种方式参与其中？

最近， Nature Chemistry 杂志在线发表的英国剑桥分子生物学实验室（MRC Laboratory of Molecular Biology）John Sutherland教授课题组的研究论文，展示了一种全新的 光还原二氧化碳化学 ，被作者称之为“ 羧亚硫酸化学 （Carboxysulfitic Chemistry）”。在碱性条件下（pH = 9），用紫外光照射含有碳酸氢钠（50 mM）和亚硫酸钠（100 mM）的水溶液，持续光照4小时之后，二氧化碳的转化率可达44%，其中仅甲酸的产量就达到18 mM（产率为36%）。而提高反应原料以及增加光照时长之后，二氧化碳的转化效率最高可接近70%，其中仅甲酸的产量就达到53 mM （产率为53 %），鉴定出来的产物包括三种一碳化合物（C1）：甲酸（ 2 ）、羟甲磺酸（ 3 ）、甲醇（ 4 ），三种二碳化合物（C2）：草酸（ 10 ）、羟基乙酸（ 5 ）、乙酸（ 6 ），三种三碳化合物（C3）：羟基丙二酸（ 7 ）、丙二酸（ 8 ）、β-羟基丙酸（ 11 ），以及一种四碳化合物（C4）：酒石酸（外消旋酒石酸 9a 和内消旋酒石酸 9b ）。与此同时，氢气作为一个主要副产物也通过核磁共振波谱法（NMR）检测到。之后作者利用碳-13标记的碳酸氢钠作为原料，重复了该反应，得到了对应的碳-13标记的产物。表明以上的产物都是二氧化碳还原的产物。随后作者调整了碳酸氢钠和亚硫酸钠的浓度，当碳酸氢钠的起始浓度很低时（5 mM），产物以C2和C3化合物为主。当碳酸氢钠的起始浓度提高到20 mM以上时，产物以甲酸（ 2 ）为主。

表1. 以不同浓度碳酸氢钠以及亚硫酸钠作为起始原料的羧亚硫酸化学产物浓度及产率表

随后作者提出了光化学还原二氧化碳的自由基反应机理。亚硫酸根在紫外光的照射下，激发出一个电子，亚硫酸根变成亚硫酸自由基。碳酸氢钠溶液在该条件下会存在少量的水合二氧化碳，电子可以还原水合二氧化碳到二氧化碳自由基（ 12 ）。二氧化碳自由基可以二聚生成草酸（ 10 ），也可以夺取亚硫酸氢根中的氢原子生成甲酸（ 2 ）。甲酸（ 2 ）可以继续被电子还原成为甲醛（ 16 ）以及甲醇（ 4 ）。由于亚硫酸根的存在，甲醛（ 16 ）在水溶液中会以羟甲磺酸（ 3 ）的形式存在。而二氧化碳自由基（ 12 ）可以发生二聚反应得到草酸（ 10 ）以及其他C2-C3的化合物。有趣的是，甲酸（ 2 ）还可以被水溶液中的亚硫酸自由基氧化成为二氧化碳自由基（ 12 ），从而得到与二氧化碳还原一样的中间体。利用碳-13标记的甲酸作为起始原料，与亚硫酸钠在相同条件下光照同样可以得到碳-13标记的C1-C3化合物。这也证明了碳酸氢根和甲酸根在这一条件下可以互相转化，之后发生同样的自由基反应。为了进一步证明这一机理，作者进一步做了超快泵浦-探针光谱（Ultrafast Pump-Probe Spectroscope），研究了水合电子对甲酸（ 2 ）和草酸（ 10 ）的还原速率。由于草酸（ 10 ）的还原速率高于甲酸（ 2 ），因此当二氧化碳起始浓度很低时，二氧化碳与甲酸（ 2 ）互相转化的过程中，一旦发生自由基二聚得到草酸（ 10 ）会被迅速还原成其他的C2-C3产物，而其他C1产物不会积累。作者也利用气态二氧化碳为反应原料，重复了以上实验，得到了同样的结果。

图1. 以二氧化碳为起始原料的羧亚硫酸化学自由基反应机理

为了进一步研究这一体系，作者将二氧化碳还原得到的产物继续在同一条件下和亚硫酸钠进行光照反应。在这一系列反应中，最引人注目的是以羟基乙酸（ 5 ）为起始原料的反应。在这个反应中，羟基乙酸被亚硫酸自由基氧化生成羟基乙酸自由基，此自由基二聚生成酒石酸（ 9a 和 9b ）。酒石酸（ 9a 和 9b ）被还原可以得到苹果酸，继续被还原可以得到琥珀酸。酒石酸（ 9a 和 9b ）被氧化得到酒石酸自由基，和另一分子羟基乙酸自由基结合可以得到二羟基柠檬酸，进一步还原之后可以得到羟基柠檬酸以及柠檬酸。

根据对早期太阳光照强度的模拟计算得知，原始太阳的光照强度要远低于实验室所用的低压汞灯，并且太阳光谱为广谱。作者利用了低光照强度的广谱氙灯为光源的StarLab重复了之前的反应。这个反应器可以模拟早期岩石星球表面的太阳辐照。在这个反应器中，所有反应的产物与以汞灯为光源的产物大致相同。

随后作者讨论了这一反应与生命起源的相关性。根据地质学的碱性湖泊假说（ PNAS , 2020 , 117 , 883 Geochim. Cosmochim. Acta , 2019 , 260 , 124），在这些湖泊中，空气中的二氧化碳以及由于火山喷发的二氧化硫很容易在湖泊中富集。因此，这种光还原二氧化碳的反应在岩石类行星上发生可称得上是顺理成章。并且根据现有火星地质学证据（ Nature , 2000 , 404, 50 Science , 2015 , DOI: 10.1126/science.aac7575 Science , 2017 , DOI: 10.1126/science.aah6849），这一反应也极有可能在早期火星上发生。在这些条件下，早期火星表面可能会存在大量的甲酸（ 2 ）、草酸（ 10 ）、乙酸（ 6 ）和丙二酸（ 8 ）。丙二酸（ 8 ）可能发生脱羧反应得到乙酸（ 6 ）。因此作者推断，现在火星的表面上可能会存在大量的甲酸盐、草酸盐以及乙酸盐。二氧化碳的还原产物中，羟基乙酸（ 5 ）、乙酸（ 6 ）、丙二酸（ 8 ）以及羟基丙酸（ 11 ）都是现代生物体内不同代谢途径所必须的原料。羟基乙酸（ 5 ）不仅是二氧化碳的还原产物之一，也是氰硫化学的主要产物。而羟基乙酸（ 5 ）进一步反应可以得到的苹果酸、琥珀酸以及柠檬酸则是三羧酸循环中的主要物种。因此，这些证据表明，在前生源阶段，这些代谢途径的中间体已经在地球上存在，并且等待被利用以形成现代生命（图2）。

图2. 以氰硫化学以及羧亚硫酸为基础的异 养生 命起源

该工作中的羧亚硫酸化学由 John Sutherland 教授课题组的 刘紫微 博士首先发现，随后与哈佛大学 Dimitar Sasselov 教授课题组、加州理工大学 Woodward Fischer 教授课题组共同合作完成。

Prebiotic photoredox synthesis from carbon dioxide and sulfite

Ziwei Liu, Long-Fei Wu, Corinna L. Kufner, Dimitar D. Sasselov, Woodward W. Fischer &John D. Sutherland

Nat. Chem ., 2021 , DOI: 10.1038/s41557-021-00789-w

不锈钢酸洗钝化液操作的基本注意事项？1.酸洗钝化的前处理不锈钢工件酸洗钝化前如有表面污物等，应通过机械清洗，然后除油脱脂。如果酸洗液与钝化液不能去除油脂，表面存在油脂会影响酸洗钝化的质量，为此除油脱脂不能省略，可以采用碱液、乳化剂、有机溶剂与蒸汽等进行。2.酸洗液及冲洗水中Cl-的控制某些不锈钢酸洗液或酸洗膏采用加入盐酸、高氯酸，三氯化铁与氯化钠等含氯离子的侵蚀介质作为主剂或助剂去除表面氧化层，除油脂用三氯乙烯等含氯有机溶剂，从防止应力腐蚀破裂来说是不太适宜的。此外，对初步冲洗用水可采用工业水，但对最终清洗用水要求严格控制卤化物含量。通常采用去离子水。如石化奥氏体不锈钢压力容器进行水压试验用水，控制C1-含量不超过25mg/L，如无法达到这一要求，在水中可加入硝酸钠处理，使其达到要求，C1-含量超标，会破坏不锈钢的钝化膜，是点蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀破裂等的根源。3.酸洗钝化操作中的工艺控制硝酸溶液单独用于清除游离铁和其它金属污物是有效的，但对清除氧化铁皮，厚的腐蚀产物，回火膜等无效，一般应采用HNO3+HF溶液，为了方便与操作安全，可用氟化物代替HF[2].单独HNO3溶液可不加缓蚀剂，但HNO3+HF酸洗时，需要加Lan-826.使用HNO3+HF酸洗，为防止腐蚀，浓度应保持5:1的比例。温度应低于49℃，如过高，HF会挥发。对钝化液，HNO3应控制在20%—50%之间，根据电化学测试，HNO3浓度小于20%处理的钝化膜质量不稳定，易产生点蚀[8]，但HNO3浓度也不宜大于50%，要防止过钝化。用一步法处理除油酸洗钝化，虽然操作简便，节省工时，但该酸洗钝化液（膏）中会有侵蚀性HF，因此其最终保护膜质量不如多步法。酸洗过程中允许在一定范围内调整酸的浓度、温度与接触时间。随着酸洗液使用时间的增长，必须注意酸浓度和金属离子浓度的变化，应注意避免过酸洗，钛离子浓度应小于2%，否则会导致严重的点蚀。一般来说，提高酸洗温度会加速与改善清洗作用，但也可能增加表面污染或损坏的危险。4.不锈钢敏化条件下酸洗的控制[2]某些不锈钢由于不良热处理或焊接造成敏化，采用HNO&HF酸洗可能会产生晶间腐蚀，由晶间腐蚀引起的裂缝在运行时，或清洗时，或随后加工中，能够浓缩卤化物，而引起应力腐蚀。这些敏化不锈钢一般不宜用HNO3+HF溶液除鳞或酸洗。在焊后如必须进行这种酸洗，应采用超低碳或稳定化的不锈钢。5.不锈钢与碳钢组合件的酸洗对不锈钢与碳钢组合件（如换热器中不锈钢管子、管板与碳钢壳体），酸洗钝化若采用HNO3或

HNO3+HF会严重腐蚀碳钢，这时应添加合适的缓蚀剂如Lan-826.当不锈钢与碳钢组合件在敏化状态下，不能用HNO3+HF酸洗时，可采用羟基乙酸（2%）+甲酸（2%）+缓蚀剂，温度93℃，时间6h或EDTA铵基中性溶液+缓蚀剂，温度：121℃，时间：6h，随后用热水冲洗并浸入

10mg/L氢氧化铵+100mg/L联氨中[3].6.酸洗钝化的后处理不锈钢工件经酸洗和水冲洗后，可用含10%（质量分数）NaOH+4%（质量分数）KMnO4的碱1生高锰酸盐溶液在71~82℃中浸泡5~60min，以去除酸洗残渣，然后用水彻底冲洗，并进行干燥。不锈钢表面经酸洗钝化后出现花斑或污斑，可用新鲜钝化液或较高浓度的硝酸擦洗而消除。最终酸洗钝化的不锈钢设备或部件应注意保护，可用聚乙烯薄膜覆盖或包扎，避免异金属与非金属接触。对酸性与钝化废液的处理，应符合国家环保排放规定。如对含氟废水可加石灰乳或氯化钙处理。钝化液尽可能不用重铬酸盐，如有含铬废水，可加硫酸亚铁还原处理。酸洗可能引起马氏体不锈钢氢脆，如需要可通过热处理去氧（加热至200℃保温一段时间）。

黄褐斑的预防要做好以下方面：

1、严禁使用含有激素、铅、汞等有害物质的祛斑产品，因为含铅汞含量超标的化妆品对黄褐斑的副作用太多，轻则造成黄褐斑的反弹，重则造成毁容。

2、养成良好的生活习惯，戒掉不良习惯，如抽烟、喝酒、熬夜等，可以在一定程度上减少黄褐斑的产生。

3、加强防晒，所有的色斑都害怕强光的照射，黄褐斑尤其如此，因此黄褐斑患者一定要左海防晒的预防工作，外出带遮阳工具，涂防晒霜等。

4、防黄褐斑，远离各种电离辐射，电离辐射会加快皮肤的损伤，导致黄褐斑的加重。

5、要始终保持豁达乐观，心情舒畅，情绪开朗，积极配合医生的治疗，这样才能取得治疗黄褐斑好的疗效

6、多吃新鲜的蔬菜水果，保证充足的睡眠，要注意劳逸结合。

黄褐斑中医治疗方法

中医疗法

(1)肝肾阴虚型：

治法：滋阴补肾，中和气血。

方药：六味地黄丸加减。

山茱萸10g、怀山药10g、熟地15g、泽泻10g、云苓15g、丹皮15g、当归10g、白芍10g、丹参10g、陈皮10g、益母草10g、首乌藤30g。

(2)肝郁气滞型：

治法：舒肝理气，中和气血。

方选：柴胡10g、枳壳10g、香附10g、郁金10g、赤白芍各10g、当归10g、茯苓10g、白术10g、丹参15g、益母草10g、女贞子15g、旱莲草15g。

单方成药肝肾阴虚者可服用六味地黄丸，滋补肝肾丸气血不调和者可服用逍遥丸、舒肝丸、白凤丸。血瘀用桃红四物汤及通窍活血汤加减。

中医治疗黄褐斑外治法

主要是采用中药面膜治疗。具体方法为先洁面，磨砂去死皮，按摩10～15分钟，然后将中药面膜(内含赤芍、丹参、桃仁、红花、白芨、僵蚕、白丁香等活血化瘀、增白祛斑药物)加乳剂基质配成霜剂敷于面部5分钟，再上石膏粉成热膜敷面部30分钟。然后去膜，清洗面部。也可选择具有色素还原作用的维生素c针剂或3%白降汞软膏涂擦患处。

耳穴刺血

(一)取穴

主穴：热穴、疖肿穴、皮质下。

配穴：内分泌、脾、胃。

热穴位置：与对耳轮上脚内侧缘同一直线的对耳轮部。

疖肿穴位置：位于耳后上部。

(二)治法

采用耳穴刺血之法。以主穴为主，再根据全身症状用配穴。令患者端坐，常规作穴位消毒，用眼科15号小手术刀片或三棱针， 刺破表皮0.1厘米，出血后以75%酒精棉球3个，挤干后连续拭净血迹。再用消毒干棉球压盖刺孔，防止感染。每次只刺一穴，隔日刺血1次，穴位交替使用，15次为一疗程，疗程结束后进行复查，如不愈者则可继续治疗2～3个疗程，疗程间可休息7～10天。施术前应向病人说明治疗方法，以取得患者合作。在用75%酒精棉球拭耳血时要轻轻活动外耳轮，避免用力挤捏，造成出血不畅。刺孔敷盖的干棉球嘱患者要保持24小时不脱落，此期间避免着水，遇有刺孔愈合欠佳者，避免重复在原处刺血，防止感染或延误愈合。

(三)疗效评价

共治283例，共痊愈165例，显效52例，有效24例，无效42例，有效率为85.2%[1]。

耳穴压丸

(一)取穴

主穴：面颊、子宫、内分泌、皮质下。

配穴：肺、肾、肝、脾、大肠、外鼻。

(二)治法

采用耳穴敷贴之法。先以耳穴探测仪找到穴区敏感点，每次主穴必贴，配穴根据症情酌加。用王不留行子或磁珠(强度为380高斯)作为压物，置于0.7×0.7平方厘米的小方胶布上，敷贴于敏感点。即予按压2～3分钟，使耳廓潮红发热。每日自行按压3～4次。每次敷贴一侧耳，隔日换贴1次，15次为一疗程，两耳输换交替贴敷。一般需三个疗程。

(三)疗效评价

以上法共治250例，结果痊愈120例，显效98例，有效7例，无效15例，其总有效率为94.0%[2，3]。

耳针加体针

(一)取穴

主穴：肾、肝、脾、内分泌。

配穴：均为体穴，按色素沉着部位选加：前额区配上星、阳白颧颊区配颊车、四白鼻梁配印堂、迎香：上唇配地仓。

(二)治法

每次主穴均取。采用耳穴毫针刺及贴敷相结合。即一侧耳穴针刺，方法为，以5分长之28号不锈钢毫针，在敏感点刺入，不宜过深透过耳软骨，有胀痛即可。另一侧耳以王不留行子或磁珠贴敷。隔日1次，两耳交替轮用。配穴用针刺法，以28～30号毫针(长1.0～1.5寸)，均采用向色素沉著区方向斜刺，得气后，予小幅度捻转轻刺激。耳针和体针均留针30分钟，其间行针2～3次。体针亦隔日1次，和耳针同步进行，15次为一疗程，疗程间隔7天。

(三)疗效评价

共治疗81例，痊愈34例，显效43例，有效4例，总有效率为100%[4，5]。

针灸

(一)取穴

主穴：阿是穴、迎香。

配穴：肝俞、 肾俞、气海。

阿是穴位置：病灶区(下同)。

(二)治法

上穴均取。先针配穴(双侧)，进针后平补平泻，然后在针柄上置1～3厘米艾条施灸5～10分钟。针双侧迎香，待针下得气后留针15～30分钟，并在黄褐斑中央施无瘢痕灸3～7壮。每日1次，7次为一疗程，疗程间隔2～3日。

(三)疗效评价

以上法共治25例，结果痊愈21例，显效3例，有效1例，其总有效率为100%[6]。

拔罐

(一)取穴

主穴：背三角区。

配穴：耳背部静脉。

背三角区位置：位于背部，在大椎穴和两侧肺俞穴点所组成的三角形之区域内。

(二)治法

背三角区，用皮肤针叩刺，每次选择1～2个叩刺点形成15个左右出血点即可，叩刺后用2号玻璃罐闪火法拔罐，出血量掌握在1毫升以内。耳背部静脉，挑选显露者，以手术刀尖点刺，出血3滴即可。上述方法隔日1次，10次为一疗程。

(三)疗效评价

以上法共治486例，结果痊愈(色斑全部消失)102例，显效(色斑消退达80%以上)131例，有效(色斑明显减轻，但未达到显效标准)231例，无效22例，总有效率为95.5%[8]。

刺血

(一)取穴

主穴：耳背沟、胃、热穴。

配穴：均为体穴，分3组：1.大椎、至阳2.身柱、筋缩3.神道、命门。

(三)治法

采用刺血之法。耳穴刺血法：每次选1个穴区(一侧)，严格消毒后，用手术刀或三棱针快速刺划出血，注意不可过深伤及软骨，只可刺破表皮，用挤干之酒精棉球轻轻吸去渗出之血，直至血液凝固为止，随后用消毒敷料按压。出血量以每次使用2～4个棉球为宜。体针法：每次选1组穴，可用左拇、食指捏紧穴区皮肤以防痛，右手执皮肤针(梅花针)行重度叩刺，直至局部明显渗血，用闪火法拔上大号玻璃罐，每次吸拔15～20分钟，以出血3～5毫升，局部皮肤出现瘀紫或深红为度。耳体针法，同时进行，开始隔日1次，穴位轮流使用，显效后，每周1次，2～3个月为一疗程。 女性月经期间不宜治疗。

(三)疗效评价

共治240例，痊愈151例，显效20例，有效19例，其总有效率为100%[7]。

综合法

(一)取穴

主穴：分2组：1、耳尖、面颊、额、颞、外鼻2、阿是穴。

配穴：内分泌、肾、脾、肺、缘中、内生殖器。

(二)治法

主穴为主。第一组采用刺血法，耳尖必取，按揉至耳廓充血后用消毒三棱针迅速刺入1～3mm，出针后，用双手拇食轻挤四周，每次放血10～15滴余穴按病灶相应部位取之，以三棱针点刺破皮为度，以渗出血珠为佳。第二组以0.5～1寸毫针直接刺在皮损区，或包围皮损区针刺。一般正中直刺一针(皮下)，四周斜向中心横刺四针(皮内)，留针30分钟。

配穴用王不留行籽贴压，每天按压耳穴3～4次，按压至耳廓发热或有烧灼感。

上法均每周1～2次，10次为一疗程。

(三)疗效评价

共治疗288例，痊愈69例，显效97例，好转113例，无效9例，总有效率为96.9%[9]。

皮肤针加罐

(一)取穴

主穴：华佗夹脊、督脉大椎～命门段、膈俞、肺俞。

(二)治法

上穴均取，让患者俯卧于床，常规消毒穴区后，以皮肤针先叩剌华佗夹脊，手法由轻到重，由慢到快，以局部皮肤潮红为度。再以同法叩剌大椎到命门段。接着用小号玻璃罐(罐口涂润滑油)，用闪火法在上述穴区拔走罐1～2遍，不留罐。肺俞和膈俞，先以皮肤针叩剌至局部潮红，分别拔罐，留15分钟。每日1次，10次为一疗程。

(三)疗效评价

共59例，经5个疗程治疗，痊愈45例，有效7例，无效7例，总有效率为88.1%[10]。

按摩调理黄褐斑

操作方法：

(1)按摩足太阳膀胱经，由足跟外上行，由上而下刺激5遍。在肝俞、肾俞、脾俞、三焦俞等穴位稍停片刻按揉之。

(2)食指指压足小趾外束骨穴。每秒按一次，共按5～10次。

(3)在背腰中线督脉部位、由上而下推擦5遍，再以背椎为中线，用手掌分别向左右两旁推擦10遍以上。

注意事项:

(1)积极治疗慢性消耗性疾病，根治发病因素。

(2)怀孕后出现黄褐斑者，一般只做面部按摩，并应多吃新鲜蔬菜和水果，或产前产后服维生素C，每日一克，有抑制色素合成的作用。

(3)保持心情舒畅，避免过多忧虑。

黄褐斑西医治疗方法

局部用药治疗

黄褐斑是常见发生于面部的一种难治性色素沉淀和增加性皮肤病。目前病因仍不太清楚，可能与遗传、内分泌、妊娠、日光等有关，近来发现本病发生与微生态平衡、代谢异常及劣质化妆品有关。目前无特殊治疗方法，外用去色素或脱色素制剂是治疗表皮中黑色素增加最有效的方法。但只能控制，不能对黄褐斑进行根除。常用的局部外用药列举以下几种。

1、氢醌

与酪氨酸酶的底物酪氨酸结构相似，可以竞争性抑制酪氨酸酶的活性，影响黑素的形成。氢醌的作用机制还包括抑制DNA和RNA复合体，剥蚀黑素小体和破坏黑素细胞，从而促进黑素小体的分解。氢醌的疗效与它的浓度、基质和产品的化学稳定性有关，浓度越高，治疗效果越好，刺激性也越大，常用的浓度是2%～5%。氢醌常用方法是2次/d外用，一般用药4周可见皮肤颜色变浅，6周～10周取得最佳疗效。如果日间联合应用广谱防晒霜可以提高氢醌的疗效。然而长期使用浓度为4%～5%的氢醌可引起原发刺激反应、接触性皮炎和炎症后色素沉着，另外还有引起外源性褐黄病和肤色变深的可能。2%氢醌配伍0.05%或0.1%维A酸或羟基乙酸治疗有满意疗效，后者可抑制氢醌氧化，从而提高其表皮穿透作用，促进色素排除，并使角质细胞增生。真皮黄褐斑用氢醌治疗疗效不佳。短期应用皮质类固醇激素可以减少氢醌的刺激作用、降低细胞的新陈代谢抑制黑素复合体。

2、壬二酸

是从卵圆形糠秕孢子菌培养液中分离出的天然直链饱和二羟基酸。壬二酸竞争性抑制酪氨酸酶，直接干扰黑素生物合成，并对黑素细胞的超微结构有损伤，因此能成功地治疗黄褐斑。其对黄褐斑治疗效果优于氢醌霜。壬二酸对表皮型和混合型黄褐斑(表皮和真皮同时受累)都有效，常用20%壬二酸霜局部外擦。壬二酸副作用小，浓度在15%～20%时是人们可以耐受的，过敏反应和光毒反应很少发生，不良反应包括瘙痒、轻度的暂时性红斑、鳞屑和灼热感，这些不良反应症状通常2周~4周可以消退且没有系统损害。

3、维A酸

维A酸可以减轻光老化引起的色素沉着斑，并可以抑制酪氨酸的合成，从而抑制黑素的生成。临床多用0.1%维甲酸霜外用，每日2次，起效时间约为24周，副作用表现红斑脱屑，部分发生接触性皮炎，但这种不良反应不影响治疗效果，且在继续治疗的过程中逐渐消失。

4、曲酸(5羟基2羟甲基吡喃酮)

曲酸是酪氨酸酶活性抑制剂，抑制培养色素细胞生成黑素。但是，曲酸有显著的潜在致敏性，已发现使用含曲酸制剂的患者发生接触性皮炎的比例很高。

5、酚硫醚

如4S半胱胺酚代表了一类新的与酚有关的脱色素化合物,这些黑素细胞毒性制剂是源于硫磺类似酚的化合物,产物有半胱胺酰酚和半胱胺酚。N乙酰4S半胱胺酸酚对黄褐斑有较好的疗效，且比氢醌刺激性小，性质稳定。它是酪氨酸酶的底物，随着酪氨酸酶的活化，它形成一个黑色素的类似物，主要能有效抑制黑素细胞合成黑色素。用4%的N乙酰基4S半胱胺酚治疗黄褐斑，经过2周～4周的局部治疗可取得显著效果。N丙酰4S半胱胺酚是N丙酰的一个新的衍生物，这种化合物也是酪氨酸酶的底物，与N乙酰基相比，是一种效能更高的黑素细胞中毒剂。酚硫醚同时具有抑制黑素细胞生长繁殖和杀伤黑素细胞的作用。

6、祛斑素

是中药山茱萸的主要成分，祛斑素对酪氨酸酶及黑素的产生有抑制作用，其抑制程度与浓度有关，浓度越高作用越强。

7、丝百祛斑霜

主要含有田七、川芎、桃红、黄芩、白芷、珍珠等多种中药成分，具有活血化瘀、消滞祛风、增白润肤的作用，并能抑制酪氨酸酶活性，减少黑素生成，其疗效优于氢醌。还可阻挡和吸收紫外线，有防晒作用。少数患者可出现轻微红斑、瘙痒，一般不影响治疗。每日2次，2周～6周内可见效。

8、化学剥脱剂外用制剂

雷琐辛：雷琐辛是儿茶酚的同质异构体，是早期应用于化学剥脱剂的药物之一。浓度为50%的雷琐辛可用于中、深层剥脱，治疗黄褐斑合并雀斑和日光性着色斑亦有效。羟乙酸：羟乙酸化学剥脱剂代表了一类安全有效的治疗面部色素沉着的方法，它已较广泛地用于治疗黄褐斑。用10%～15%的羟乙酸洗剂加2%氢醌可增强疗效。曲酸：当曲酸凝胶治疗黄褐斑无效时，可用曲酸化学剥脱剂,它由2%曲酸与3种羟基酸(水杨酸、柠檬酸、乳酸)组成。使用曲酸化学剥脱剂后发生皮肤干燥现象比羟基乙酸化学剥脱剂少。羟乙酸联合曲酸或羟乙酸联合氢醌治疗黄褐斑的色素沉着都有很好的疗效。缺点是曲酸制剂的刺激性比氢醌大。三氯乙酸：三氯乙酸为中深层剥脱剂的一个辅助用药，可用于治疗泛发性及持续性的黄褐斑。水杨酸：水杨酸化学剥脱剂也可治疗黄褐斑的色素沉着，其浓度为10%～20%，间断使用2周。

9、激光治疗

激光治疗黄褐斑，仅适用于其他治疗方法无效时,因为激光治疗黄褐斑疗效不显著，(可引起色素沉着、瘢痕、萎缩)，因此，选择激光治疗的原则是对正常色素的破坏性最小。可用Q开关翠宝石激光治疗黄褐斑，尤其是对女性病人，但易复发。Nouri等用Q开关激光后再用脉冲激光破坏黑素细胞，减少表皮黑素，从而治疗真皮型黄褐斑取得了较好的效果。超脉冲二氧化碳激光和Q开关翠宝石激光联合治疗的效果优于单独使用Q开关翠宝石激光的疗效。