1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱的的上游原料和下游产品有哪些

醋酸生产工艺的催化剂有，铑催化剂，非贵金属催化剂系统即醋酸镍，甲基碘，四苯基锡系催化剂。醋酸生产工艺中典型的生产工艺有Monsanto/BP和Halcon/Eastman两种。前者则采用铑催化剂，后者采用非贵金属催化剂系统即醋酸镍/甲基碘/四苯基锡系催化剂。近年来又出现两种新工艺，即Celanese的AOPlus工艺(酸优化工艺)和BPChemicals基于铱催化剂的Cativa工艺。

乙酸的密度是1.050。

乙酸，也叫醋酸（36%-38%）、冰醋酸（98%），化学式CH3COOH，是一种有机一元酸，为食醋主要成分，凝固点为16.6℃。

密度是对特定体积内的质量的度量，密度等于物体的质量除以体积，可以用符号ρ表示。国际单位制和中国法定计量单位中，密度的单位为千克/米。

生产工艺

BP Cativa工艺

BP公司是世界最大的醋酸供应商，世界醋酸生产的70%采用BP技术。BP公司1996年推出Cativa技术专利，Cativa工艺采用基于铱的新催化剂体系，并使用多种新的助剂。

如铼、钌、锇等，铱催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，并可在水浓度较低（小于5%）情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，削减生产费用高达30%，节减扩建费用50%。此外，因水浓度降低，CO利用效率提高，蒸汽消耗减少。

塞拉尼斯 AOPlus工艺

塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。1978年，赫斯特-塞拉尼斯公司（现塞拉尼斯公司）在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。1980年，塞拉尼斯公司推出AOPlus法（酸优化法）技术专利，大大改进了孟山都工艺。

AOPlus工艺通过加入高浓度无机碘（主要是碘化锂）以提高铑催化剂的稳定性，加入碘化锂和碘甲烷后，反应器中水浓度降低至4%～5%，但羰基化反应速率仍保持很高水平，从而极大地降低了装置的分离费用。催化剂组成的改变使反应器在低水浓度（4%～5%）下运行，提高了羰基化反应产率和分离提纯能力。

乙醇乙酸浓硫酸反应方程式：CH3COOH+C2H5OH=CH3COOC2H5+H2O。乙醇（ethanol），有机化合物，分子式C2H6O，结构简式CH3CH2OH或C2H5OH，俗称酒精。乙醇在常温常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体，低毒性，纯液体不可直接饮用；具有特殊香味，并略带刺激；微甘，并伴有刺激的辛辣滋味。

浓硫酸，俗称坏水，化学分子式为H₂SO₄，是一种具有高腐蚀性的强矿物酸。浓硫酸指质量分数大于或等于70%的硫酸溶液。浓硫酸还具有强腐蚀性：在常压下，沸腾的浓硫酸可以腐蚀除铱和钌之外所有金属（甚至包括金和铂），其可以腐蚀的金属单质种类的数量甚至超过了王水。硫酸在浓度高时具有强氧化性，这是它与稀硫酸最大的区别之一。同时它还具有脱水性，难挥发性，酸性，吸水性等。

黄金首饰可以在深圳黄金批发市场进货。

是国内最大的黄金批发进货市场。黄金是化学元素金的单质形式，是一种软的，金黄色的，抗腐蚀的贵金属。金是较稀有、较珍贵和极被人看重的金属之一。

国际上一般黄金都是以盎司为单位，中国古代是以“两”作为黄金单位，是一种非常重要的金属。不仅是用于储备和投资的特殊通货，同时又是首饰业、电子业、现代通讯、航天航空业等部门的重要材料。

扩展资料：

黄金辨别掺假的注意事项：

1、黄金是否有白色亮点

用料剪将金条或金首饰剪断，用放大镜观察其切面，如果看到有白色亮点，由于黄金和铱无法融合在一起，则表示该黄金中掺有铱。

2、测比重。

先用天平测量一块纯金条的重量，接着把金条放入量杯，倒水淹没金条。再把被检测的金条放入量杯，观察水的刻度是上升还是下降，只要发生变化，即说明该金条不是纯金。但如果是金首饰，此法就不适用，因为金饰品里面有空气。

3、真金不怕火炼。

把金条或金首饰放在火上烧一会，观察其变化。由于铱会与空气中的氧气结合发生氧化反应，故纯度不够的金条会变灰；而纯金经过火烤后颜色会红得发亮。不过，此法对首饰可能有一定破坏。

在机械工程领域的无损检测技术中的射线照相法可以应用到放射性同位素铱，机械的无损检测技术，即在不损坏，甚至不拆卸机械结构的情况下，对机械内部结构细微的磨损和破坏的检测技术。利用先进仪器设备检测机械设备中的电、磁、声、光等物理性质的变化，可以达到在无损的情况下对机械内部结构进行检测。无损检测的主要方法有射线检验（RT）、超声检测（UT）、磁粉检测（MT）和液体渗透检测（PT） 四种。其他无损检测方法有涡流检测（ECT）、声发射检测（AE）、热像/红外（TIR）、泄漏试验（LT）、交流场测量技术（ACFMT）、漏磁检验（MFL）、远场测试检测方法（RFT）、超声波衍射时差法（TOFD）等。放射性同位素铱-192在γ射线照相中是一种重要的能源，可以应用在机械设计领域中无损检测技术中的射线照相法（RT）之中。

拓展资料：

射线照相法

是指用X射线或γ射线穿透试件，以胶片作为记录信息的器材的无损检测方法，该方法是最基本的，应用最广泛的一种非破坏性检验方法。

原理：射线能穿透肉眼无法穿透的物质使胶片感光，当X射线或γ射线照射胶片时，与普通光线一样，能使胶片乳剂层中的卤化银产生潜影，由于不同密度的物质对射线的吸收系数不同，照射到胶片各处的射线强度也就会产生差异，便可根据暗室处理后的底片各处黑度差来判别缺陷。

总的来说，RT的定性更准确，有可供长期保存的直观图像，总体成本相对较高，而且射线对人体有害，检验速度会较慢。

铱：原子序数77，原子量192.22，元素名来源于拉丁文，原意是“彩虹”。1803年英国化学家坦南特、法国化学家德斯科蒂等用王水溶解粗铂时，从残留在器皿底部的黑色粉末中发现了两种新元素—锇和铱。铱在地壳中的含量为千万分之一，常与铂系元素一起分散于冲积矿床和砂积矿床的各种矿石中。自然界存在两种同位素：铱191、铱193。人工放射性同位素192Ir是通过稳定元素191Ir受中子辐射获得。衰变放出γ射线，半衰期74.2d，常用于工业探伤。（正常情况下放射性物质经过十个半衰期以后，辐射强度已经不足以造成危害，工业探伤使用铱源是一个相对安全的选择。 用途

简介

铱的需求量从2009年的2.5吨升至2010年的10.4吨。这主要是因为电子相关应用的需求量从0.2吨升至6吨：铱制坩埚被广泛用于大型高质量单个晶体的生产，而这些晶体的需求在这段时间大大提高。铱的消耗量预期将因为积累的坩埚库存而饱和，这在2000年代也曾经发生过。其他重要应用还包括火花塞（2007年消耗0.78吨）、氯碱法所用的电极（同年消耗1.1吨）以及化学催化剂（同年消耗0.75吨）。[5]

工业及医学

铱的应用大部份运用其高熔点、高硬度和抗腐蚀性质。铱金属以及铱﹣铂合金和锇﹣铱合金的耗损很低，可用来制造多孔喷丝板。喷丝板用于把塑料聚合物挤压成纤维，例如人造丝。锇﹣铱合金也可以用于指南针轴承和计重秤。[5]

铱的耐腐蚀、耐高温性质很强，所以非常适合作为合金添加物。飞机引擎中的一些长期使用部件是由铱合金组成的，铱﹣钛合金也被用作水底管道材料。加入铱可提升铂合金的硬度。纯铂的维氏硬度为56 HV，而含50%铱的铂合金硬度可超过500 HV。[5]

铱也常被用于须承受高温的仪器当中。比如，柴可拉斯基法使用铱制高温坩埚，产生单个氧化物晶体，如蓝宝石、钆镓石榴石和钇铝石榴石等。这些晶体被用于电脑内存和固态激光器零件当中。铱合金能够抵御电弧侵蚀，所以是火花塞电触头的理想材料。[5]

Cativa催化法是把甲醇转变为乙酸的过程，可使用铱化合物作为催化剂。[5]

放射性同位素铱-192在γ射线照相中是一种重要的能源，有助对金属进行无损检测。另外，近距离治疗利用Ir所释放的γ射线来治疗癌症。这种治疗方法把辐射源置于癌组织附近或里面，可用于治疗前列腺癌、胆管癌及子宫颈癌等。[5]

化学试剂分类存放的条件

化验室内只宜存放少量短期内需用的药品,易燃易爆试剂应放在防火安全柜中,柜的顶部要有通风口.严禁在化验室内存放总量20L的瓶装易燃液体。大量试剂应放在试剂库内。对于一般试剂,如元机盐,应存放有序地放在试剂柜内,可按元素周期系类族,或按酸、碱、盐、氧化物等分类存放。存放试剂时,要注意化学试剂的存放期限,某些试剂在存放过程中会逐渐变质,甚至形成危害物。如醚类、四氢呋喃、二氧六环、烯、液体石蜡等,在见光条件下,若接触空气可形成过氧化物,放置时间越久越危险。某些具有还原性的试剂,如苯三酚、TiCl3、四氢硼钠、FeS04、维生素c、维生素E以及金属铁丝、铝、镁、锌粉等易被空气中氧所氧化变质。

化学试剂必须分类隔离存放,不能混放在一起,通常把试剂分成下面几类,分别存放。

(1)易燃类 易燃类液体极易挥发成气体,遇明火即燃烧,通常把闪点在25℃以下的液体均列入易燃类。闪点在-4℃以下者有石油醚、氯乙烷、溴乙烷、乙醚、汽油、二硫化碳、缩醛、丙酮、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯等。闪点在25℃以下的有丁酮、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、二甲苯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、三聚甲醛、吡啶等。

这类试剂要求单独存放于阴凉通风处,理想存放温度为-4～4℃。闪点在25℃以下的试剂，存放最高室温不得超过30℃,特别要注意远离火源。

(2)剧毒类 专指由消化道侵人极少量即能引起中毒致死的试剂。生物试验半致死量在5Omg/kg以下者称为剧毒物品,如氰化钾、氰化钠及其他剧毒氰化物,三氧化二砷及其他剧毒砷化物，二氯化汞及其他极毒汞盐,硫酸二甲酯,某些生物碱和毒昔等。

这类试剂要置于阴凉干燥处,与酸类试剂隔离。应锁在专门的毒品柜中,建立双人登记签字领用制度。建立使用、消耗、废物处理等制度。皮肤有伤口时,禁止操作这类物质。

(3)强腐蚀类 指对人体皮肤、黏膜、眼、呼吸道和物品等有极强腐蚀性的液体和固体(包括蒸气〉,如发烟硫酸、硫酸、发烟硝酸、盐酸、氢氟酸、氢溴酸、氯磺酸、氯化砜、一氯乙酸、甲酸、乙酸酐、氯化氧磷、五氧化二磷、无水三氯化铝、溴、氢氧化钠、氢氧化钾、硫化钠、苯酚、无水肼、水合肼等。'

存放处要求阴凉通风,并与其他药品隔离放置。应选用抗腐蚀性的材料,如耐酸水泥或耐酸陶瓷制成架子来放置这类药品。料架不宜过高,也不要放在高架上,最好放在地面靠墙处,以保证存放安全。

(4) 燃爆类 这类试剂中,遇水反应十分猛烈发生燃烧爆炸的有钾、钠、锂、钙、氢化锂铝、电石等。钾和钠应保存在煤油中。试剂本身就是炸药或极易爆炸的有硝酸纤维、苦味酸、三硝基甲苯、三硝基苯、叠氮或重氮化合物、雷酸盐等,要轻拿轻放。与空气接触能发生强烈的氧化作用而引起燃烧的物质如黄磷,应保存在水中,切割时也应在水中进行。引火点低,受热、冲击、摩擦或与氧化剂接触能急剧燃烧甚至爆炸的物质,有硫化磷、赤磷、镁粉、锌粉、铝粉、萘、樟脑。

此类试剂要求存放室内温度不超过30℃,与易燃物、氧化剂均须隔离存放。料架用砖和水泥砌成,有槽,槽内铺消防砂。试剂置于砂中,加盖,万一出事不致扩大事态。

(5) 强氧化剂类 这类试剂是过氧化物或含氧酸及其盐,在适当条件下会发生爆炸,并可与有机物、镁、铝、锌粉、硫等易燃固体形成爆炸混合物。这类物质中有的能与水起剧烈反应,如过氧化物遇水有发生爆炸的危险。属于此类的有硝酸铵、硝酸钾、硝酸钠、高氯酸、高氯酸钾、高氯酸钠、高氯酸镁或钡、铬酸酐、重铬酸铵、重铬酸钾及其他铬酸盐、高锰酸钾及其他高锰酸盐、氯酸钾、氯酸钡、过硫酸铵及其他过硫酸盐、过氧化钠、过氧化钾、过氧化钡、过氧化二苯甲酰、过乙酸等。

存放处要求阴凉通风,最高温度不得超过30℃。要与酸类以及木屑、炭粉、硫化物、糖类等易燃物、可燃物或易被氧化物(即还原性物质)等隔离,堆垛不宜过高过大,注意散热。

(6) 放射性类 一般化验室不可能有放射性物质。化验操作这类物质需要特殊防护设备和知识以保护人身安全,并防止放射性物质的污染与扩散。

以上6类均属于危险品。

(7) 低温存放类 此类试剂需要低温存放才不至于聚合变质或发生其他事故。属于此类的有甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯基乙炔及其他可聚合的单体、过氧化氢、氢氧化铵等。存放于温度10℃以下。

(8) 贵重类 单价贵的特殊试剂、超纯试剂和稀有元素及其化合物均属于此类。这类试剂大部分为小包装。这类试剂应与一般试剂分开存放，加强管理、建立领用制度。常见的有钯黑、氯化钯、氯化铂、铂、铱、铂石棉、氯化金、金粉、稀土元素等。

(9)指示剂与有机试剂类 指示剂可按酸碱指示剂、氧化还原指示剂、络合滴定指示剂及荧光吸附指示剂分类排列。有机试剂可按分子中碳原子数目多少排列。

(10)一般试剂 一般试剂分类存放于阴凉通风，温度低于30℃的柜内即可。

醋酸合成目前最理想的方法是三氟乙醇简称TEF或TFEA，是一种重要的脂肪族含氟中间体，由于其独特的物理化学性质以及特殊的分子结构，使其具有与其他醇类不同的性能，可以参与多种有机化学反应，在医药、农药、染料、能源、有机合成等方面具有广泛的用途。目前我国三氟乙醇的生产能力和产量远远不能满足国内实际生产的需求，每年都得大量进口，开发利用前景广阔。

制备方法

自从1933年Swarts以三氟醋酸酐为原料，经催化还原法制得三氯乙醇以来，相继开发出一系列合成方法。根据反应类型可以分为氧化法、还原法和水解法3种。根据原料可分为三氟醋酸法、三氟乙酰氯法、三氟醋酐法、三氟醋酸酯法、三氟乙醛法、偏氟乙烯法、三氟乙烷（HFC-143a）法以及三氟氯乙烷（HCFC－133a）法等。

（1）三氟乙酰氯法

以三氟乙酰氯为原料，经催化加氢还原反应得到三氟乙醇。催化剂的选择是合成的关键。若以氢化铝锂为催化剂，则因所用催化剂价格昂贵，操作困难以及无法再生回用等缺点，只适合于实验室制备。钯、铂以及钌是比较合适的催化剂，这些催化剂可用比较简单的方法进行再生活化，即使不活化，其寿命也可以达到24小时以上。钯是最理想的催化剂，为改善催化剂的耐热性，催化剂钯最好载于铝或其他惰性载体如硅胶、膨润土上。以钯／铝为催化剂，用氧气来还原三氟乙酰氯制备三氟乙醇的方法，具有设备简单，原料转化率高以及产品收率好等特点，具有工业化生产价值，不足之处是原料三氯乙酰氯与副产品氯化氢分离比较困难。合成可分为气相和液相两种方法。气相反应可以在常压或加压下进行，由于三氟乙酰氯的沸点较低，因而液相反应必须在加压情况下进行。在连续气相反应过程中，由于三氟乙酰氯和氢的反应可在瞬间完成，因而原料与催化剂的接触时间很短，一般情况下只有5～10秒，如在高温高压条件下，接触时间则更短，这有利于提高生能力。一般情况下，三氟乙醇的收率可达到75％～95％。

（2）三氟醋酐法

由三氯醋酐液相加氢还原生产三氟乙醇是国内外采用生产三氟乙醇的最早方法。但三氟醋酐容易发生深度还原，生成半缩醛、酯、酸，甚至生成烃类化合物。在反应温度20～40℃，压力4.5～5.0MPa下，以铂为催化剂进行液相氢化还原反应，生成的主要产物为三氟乙酸、三氟乙酯、三氟乙醇和三氟乙烷。以铂或镍为催化剂，三氟醋酐的气相氢化还原，其主要产物为三氟乙醇。采用铑／活性炭或铑／铝为催化剂，反应温度为50～150℃，反应压力0.5～1.5MPa下进行液相氢化还原，三氟乙醇的收率可以达到75％。该法技术简单，操作方便，但易产生大量的副产品。

（3）三氟醋酸法

在催化剂作用下，1分子的三氟醋酸与2分子的氢反应，可生成1分子的三氟乙醇。反应可以在气相中也可以在液相中进行。在气相氢化反应中，以铬或铜基化合物为催化剂，三氯乙醇的收率只有37％；以铑或铱基化合物为催化剂，三氟乙醇的收率更小，仅有1.4％。因为气相反应的反应温度高，产品收率低等原因，工业上一般采用液相法进行生产。液相法可采用间歇或连续方式进行，间歇法是以铑、铷、铱等为催化剂，在0.5～5MPa、70～150℃下进行，三氟醋酸的转化率和三氟乙醇的收率均很高，但由于三氟醋酸的深度还原，有一定量的副产物如三氯乙烷、乙烷和甲烷生成。连续液相法具有反应能力大，操作简单，原料转化率和产品收率好的特点，被应用于工业化生产中。

（4）三氟醋酸酯法

以三氟醋酸酯为原料，在金属氧化物催化剂如氧化铜、氧化锌、氧化铁、氧化铬、氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化硅或这些金属氧化物的混合物作用下反应可以制得到三氯乙醇。该法具有反应条件温和、催化剂价格低、寿命长、容易再生、催化效率高、原料转化率及产品选择性好等优点，不足之处是产品三氟乙醇与生成的水易形成共沸物，分离有一定的难度。

（5）三氟乙醛法

在催化剂钯／碳、共催化剂脂肪类叔胺的存在下，三氟乙醛的衍生物如水合物和／或半缩醛在液相中进行催化氢化反应，可以定量地制备三氟乙醇。较好的反应温度为90～100℃，压力3.5～4.5MPa。

（6）偏氟乙烯法

在催化剂存在下，偏氟乙烯可被氧化生成三氟乙醇。所用的催化剂可以是元素周期表中的Ib、IIb。IVb、Vb、VIb、Vllb、Vlllb物质或其衍生物，为提高催化剂性能，催化剂最好载于载体上，合适的载体为元素周期中IIa、Illa、IVa的金属。所用的氧化剂可以是臭氧、原子氧或分子氧。该法可以连续操作，适应于大规模生产，但原料的转化率以及产品的选择性均不理想。另外原料偏氟乙烯来源较为困难，且容易发生聚合反应，生成的结焦物会降低催化剂的活性，再者偏氟乙烯与氧化剂会形成爆炸极限，在操作上不安全。

（7）三氟乙烷（HFC-143a）法

在引发剂存在下，三氟乙烷（HFC－143a）可以被氧化生成三氟乙醇，氧化剂可以是空气、氧气或氧气与氮气的混合物，引发剂是氟气。为减少反应热，氟气最好用载气如空气、氮气或氮气进行稀释。该法无须催化剂，反应条件温和，反应可以在气相中连续进行，存在的主要问题是引发剂氟气价格高，而且转化率和选择性不是很理想。

（8）三氟氯乙烷（HCFC-133a）法

三氟氯乙烷（HCFC－133a）与羧酸的碱金属盐如醋酸钾，在溶剂DSMO、DMF、环丁枫、N-甲基吡咯烷酮存在下，进行酯化反应生成三氟乙醇的羧酸酯，再在碱性水中水解得到三氟乙醇。所用溶剂的极性要比二乙醚大，溶剂最好无水，否则其中的水分会使副产物增加，同时减慢了反应速率。该法具有反应时间短，转化率和产率高以及催化剂用量少，价格低的特点，加上水溶液处理后可循环使用，无“三废”问题，发展前景较为乐观。我国浙江省化工研究院等科研单位已经研制开发出该生产方法。

甲醇羰基化合成醋酸技术发展概况

近年来甲醇羰基化法工业化生产醋酸技术的主要进展包括：BP公司的Cativa工艺、Celanese公司开发出的Celanese低水含量工艺、UOP/Chiyoda开发出UOP/Chiyoda Acetica工艺、Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸新工艺、我国西南化工研究设计院开发的蒸发流程。以上新技术有的已用于工业化生产装置的改进，有的正在准备用于工业装置的建设或改造。

1.1 BP公司的Cativa工艺

1986年，BP化学公司从孟山都购买了基于铑系催化剂的甲醇羰基化法制醋酸技术，在此后的多年中该公司一直在寻求对这项技术进行改进。到1996年，终于宣布开发成功了基于甲醇羰基化的CATIVA醋酸新工艺。

Cativa工艺以金属铱作主要催化剂，并可加入一部分铼、钌和锇等作助催化剂。新催化剂的制备由羰基铱[Ir(CO)12]、氢碘酸和醋酸水溶液于120℃回流反应而成。

与传统的孟山都/BP技术相比，Cativa工艺具有以下优势：由于铱的价格明显低于铑，所以在经济上更具竞争力；铱催化体系活性高于铑催化体系；反应副产物少；可在较低含水量条件下操作（Cativa工艺不到8%，而孟山都工艺为14%～15%）。这些技术若用于现有装置改造，可在较低投资情况下增加装置产能，而且，由于水含量低也带来了蒸汽消耗下降和CO转化率的改善。

该工艺于1995年末在Sterling公司Texas城装置实现工业化。该装置经用新工艺改造后产能已从28万t/a增加到34万t/a。进一步的扩能尚在进行中，估计扩能完成后产能将达到45.36万t/a。1997年3季度，在位于韩国Ulsan的BP/Samsung合资装置用该工艺改造原有装置产能从21万t/a提高到了35万t/a。此外，BP公司位于英格兰Hull的甲醇羰基化制醋酸装置也于1998年改为用Cativa工艺，产能增加了10万t/a。

1.2 Celanese低水含量工艺

在孟山都工艺中，为使催化剂具有足够高的活性和维持足够的稳定性，反应系统中必须有大量水存在。反应器中高质量分数水的存在（14%～15%）导致从醋酸中分馏水分成为最大的耗能步骤，同时也成为装置产能扩大的“瓶颈”。若能够发现一条途径能在低水含量的条件下补偿反应速度的下降和催化剂的稳定性，那么，采取低水含量操作就一定会带来操作费用的极大降低。

在1978年Hoechst公司，即现今的Celanese化学公司在Texas的Clear Lake建成一套用孟山都工艺的大型醋酸生产装置。在此基础上，该公司于80年代初期开发成功Celanese低水醋酸生产新工艺。低水含量醋酸技术的核心是在铑系催化剂中添加高浓度的无机碘化物（主要是碘化锂）以增强催化剂体系的稳定性，加入碘化锂与碘甲烷助剂后，允许反应器中的水含量大大降低而同时又可稳定保持具有较高的反应速度，从而使新工艺的分离成本得以大大降低。在Celanese低水醋酸生产新工艺中催化剂组成的改变，允许反应器在低水含量和高醋酸甲脂反应浓度下操作，结果增加了反应器和净化系统的产能。

Celanese低水醋酸工艺流程与传统孟山都/BP工艺相似，其主要技术优势有：装置产能增加，单位产品的公用工程消耗和投资成本降低；缺点是使用高浓度的碘盐导致腐蚀增加，产品中残留碘盐量升高。产品中高的碘盐含量可能会在醋酸下游产品，如醋酸乙烯单体（VAM）的生产中导致催化剂中毒，因而必须脱除。

为克服醋酸产品中高碘化物浓度的问题，Celanese已开发出从醋酸中分离微量碘化物杂质的Silverguard工艺。该工艺用银金属离子交换树脂从醋酸中分离碘化物杂质，经处理后醋酸中碘化物的质量分数低于2×10-9，远低于普通工艺10×10-6的水平。该公司还公布了另一项从醋酸中分离碘化物的新技术，采用聚合物树脂与金属盐结合，用其与来自含卤化物液体卤化物杂质反应。该方法的优势是一步有效地分离卤化物杂质，可避免增加蒸馏和回收系统。

1.3 UOP/Chiyoda Acetica工艺

对于液相羰基化反应来说，催化剂固定在固体载体上具有一些潜在的优势，尤其是易于从反应母液中分离出来。碘化物促进的多相羰基化反应机理与均相系统类似，已报道用这种负载催化剂在反应条件下可获得高的反应速度。BP已开发出一种多相催化剂系统，新催化剂体系是将铑、镍、钴或铱等催化剂浸渍在活性炭载体上，然后再将催化剂在400℃用氢气还原，得到具有反应活性的催化剂。使用该催化剂甲醇转化率为98.4%，醋酸选择性为58%。具有热稳定性的聚合物载体种类较多，如Chiyoda公司开发出的聚乙烯吡啶和聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）交联共聚物。以此为基础，该公司开发出了Acetica醋酸生产新工艺。

Acetica醋酸生产工艺由Chiyoda和UOP联合开发成功，它采用多相负载催化剂和鼓泡塔反应器进行甲醇羰基化。以甲醇和CO为原料，使用添加有碘甲烷助剂的聚乙烯吡啶树脂的负载铑系催化剂。据称，多相催化剂可得到高的产率，改善铑系催化剂的性能，醋酸产率以甲醇计高于99%。该工艺合成反应器可在低水含量（3%～8%）条件下操作。反应器内碘化氢浓度低，腐蚀问题小，而且，与传统工艺相比，新工艺的另一大特点是反应器用鼓泡塔，消除了搅拌塔式反应器的密封问题，操作压力可增加到6.2Mpa。此外，UOP还开发出了专利碘化物分离技术，可降低醋酸产品中碘化物质量分数到1×10-9～2×10-9。

为使该工艺在中国得到推广应用，UOP/Chiyoda与西南化工研究设计院签定了共同开发协议，并于1998～1999年在四川成都进行了放大验证试验，各项指标均达到或超过了设计值。

1.4 Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸工艺

Haldor Topsoe的甲醇醋酸联产工艺是一种全新的醋酸生产技术。传统的羰基化生产醋酸工艺的原料甲醇一般是从外部购买。为取消外供甲醇的需要，Haldor Topsoe采取了将甲醇的合成结合进醋酸生产中的方法，将甲醇生产和CO的生产并列。该工艺的主要不足是甲醇合成压力远高于醋酸合成的压力。然而，用甲醇二甲醚联合生产已基本上克服了这一缺陷。工艺分两步：第一步，从合成气生产甲醇和二甲醚（DME）；第二步，甲醇和二甲醚羰基化生产醋酸。

在甲醇合成和甲醇脱水催化剂存在下合成气转化为甲醇和二甲醚混合物：

CO + 2H2 = CH3OH

2CH3OH = CH3OCH3 + H2O

反应生成水通过水气变换反应转化为CO2和H2：

H2O + CO = CO2 + H2

为降低水气变换反应生成CO2的量，工艺采取进甲醇/二甲醚反应器原料气在高V（H2）/V（CO）比操作（2∶1到3∶1），在2.5～5.0Mpa下，转化率与传统甲醇合成工艺相当。这种合成压力与醋酸合成部分的压力相当。从甲醇/二甲醚反应器出来的物流经冷却分离出甲醇、二甲醚和水。

在醋酸合成部分，二甲醚和甲醇经催化羰基化生成醋酸，为满足羰基化反应对CO的需求，原料CO保持过量，一般为V（CO）/V（甲醇+二甲醚）=1～1.5∶1。

CH3OH + CO = CH3COOH

CH3OCH3 + 2CO + H2O = 2CH3COOH

羰基化反应在液相中于100～250℃和2.5～5.0Mpa的较高压力下进行。

1.5 西南化工研究设计院的蒸发流程工艺

我国西南化工研究设计院在七十年代便开始进行羰基合成醋酸的研究开发工作，取得了大量的研究成果，最终形成了具有我国自主知识产权的专利枣国家知识产权局授权的“甲醇低压液相羰基合成醋酸反应方法”。该专利以铑的羰基络合物为催化活性物质，采用不同于BP铑催化剂技术的反应工程与分离工程技术，通过增加一个第二转化反应釜，降低反应液中的水含量及配合其他反应工程的方法来提高反应深度，同时使容易分解沉淀的铑催化剂转化为能承受加热蒸发时不分解不沉淀的稳定的铑络合物，因此，该工艺可采用不同于BP技术的蒸发工艺，可较大地提高粗产品中的醋酸含量，减少蒸发器母液的循环量和蒸馏工段的负荷。

西南化工研究设计院开发的羰基合成醋酸工艺具有以下特点：

a．转化率、选择性均很高，副产物少，三废排放少，产品质量好；接近或达到了世界先进水平；

b．由于采用了蒸发流程，使反应器的生产能力提高，能耗降低；

c．反应条件温和，催化剂虽为贵金属，但稳定性增强，寿命长，用量减少；

d．生产成本不高于其他任何一种羰基合成生产方法；

e．工艺流程组织合理，易于控制，操作稳定可靠。