氰乙酸乙醛缩合法的缺点

不是。

二氧化硅(无定形的二氧化硅

物理性质

熔点（oC）：大于1600

折射率：1.46

溶解性：不溶于水、酸和有机溶剂。

作用与用途

遵照规定使用和储存则不会分解。

性质与稳定性

制造玻璃陶瓷，磨蚀剂，油类的脱色，提纯硅铁，分析测定硼、砷和银等。

薄层色谱分析制板用。

贮存方法

密闭于阴凉干燥环境中

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用

2、 摩尔体积（m3/mol）：无可用

3、 等张比容（90.2K）：无可用

4、 表面张力（dyne/cm）：无可用

5、 极化率：无可用

计算化学数据

1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：无可用

2、 氢键供体数量：0

3、 氢键受体数量：2

4、 可旋转化学键数量：0

5、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：34.1

6、 重原子数量：3

7、 表面电荷：0

8、 复杂度：18.3

9、 同位素原子数量：0

10、 确定原子立构中心数量：0

11、 不确定原子立构中心数量：0

12、 确定化学键立构中心数量：0

13、 不确定化学键立构中心数量：0

14、 共价键单元数量：1

合成方法

由氯乙酸和乙醇酯化生成氯乙酸乙酯，然后与氰化钠进行反应而制得。也可由氰乙酸与乙醇直接酯化而得。

工艺流程：1.氯乙酸酯化氰化法将氯乙酸和乙醇进行酯化反应，生成氯乙酸乙酯，经精制后的氯乙酸乙酯与氰化钠进行氰化反应，制得氰乙酸乙酯粗品，然后进行过滤，经常压蒸馏、减压精馏即得精品氰乙酸乙酯。

2.氯乙酸氰化酯化法将氯乙酸用纯碱中和生成氯乙酸钠，再与氰化钠作用制得氰乙酸钠，然后用盐酸酸化得到氰乙酸，最后与乙醇酯化得到氰乙酸乙酯，经过滤、常压蒸馏、减压精馏得成品。

精制方法：用碳酸钾或无水硫酸钠干燥后分馏。

毒理学数据

1、急性毒性：大鼠经口LDLo：400mg/kg；小鼠经腹膜腔LD50：500mg/kg；

兔子经皮下LDLo：1410mg/kg；豚鼠经皮下LD50：1115mg/kg；

两栖动物-蛙经皮下LDLo：4200mg/kg；

2、属中等毒类。经皮肤吸收并引起皮肤炎症。使用时应防止接触皮肤和吸入其蒸气。小鼠吸入LC50为550mg/m3。实验动物在低浓度时表现呼吸急促、流泪、嗜睡、精神萎靡、反应迟钝。浓度较大时则呼吸极度困难，痉挛、挣扎跳跃之后死亡。

无定形二氧化硅，是一种非晶态的二氧化硅。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，无定形二氧化硅在3类致癌物清单中。

胶态二氧化硅是由氯代硅烷气相水解制得。另，黏土颗粒的一种主要成分。

中文名

胶态二氧化硅

外文名

Colloidal Silicon Dioxide

化学式

SiO2

分子量

60.08

基本信息：

[1]

CAS注册:7631-86-9

唯一成分标识（UNII）:ETJ7Z6XBU4

中文别名

微粉硅胶

Silica

给药途径

口服，吸入，经皮，舌下，阴道用[1][2]

常用量及最用量

口服胶囊剂最大用量11.66mg口服颗粒剂最大用量100.00mg口服散剂最大用量4.5%口服片剂最大用量170.00直肠栓剂最大用量14.00mg舌下片剂最大用量1.00mg.[1][2]

来源与制

胶态二氧化硅是由氯代硅烷气相水解制得，例如用四氯化硅，在1800℃用氢气、氧气火焰燃烧制备。

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-LJGY410.015.htm

氯乙酸需求市场和发展前景

氯乙酸（MCAA）作为活性化合物，是一种重要的有机精细化工原料，广泛应用于农药（除莠剂）、医药、染料、油田化学品（钻井汉）、造纸化学品、塑料助剂（塑料稳定剂）、纺织助剂、表面活性剂、电镀、香料香精等领域。其最大用途是生产羧甲基纤维素（CMC），其次是生产巯基乙酸。随着技术进步和发展，氯乙酸新的应用领域逐渐得到开发，前景十分广阔。

氯乙酸生产主要有两种工艺。一是醋酸在硫或红磷催化剂存在下直接氯化。生成一氯乙酸（MCAA）和二氯乙酸混合物。>99%纯度的MCAA可用结晶法获得。二氯乙酸通过采用氢气和钯催化剂，可通过脱氯化选择性地转化为MCAA。另一路线是三氯乙烯用酸（典型的用硫酸）水解，波兰使用此法，其缺点是产生磺化副产物和需使用较昂贵的原材料，波兰的装置已于2000年关闭。其他路线包括氯乙酰氯水解和亚乙烯基氯氧化，现尚未实用化。其他新技术也在开发之中。

目前世界上氯乙酸的总生产能力约为60万吨/年，实际产量约为50万吨/年，西欧是世界上氯乙酸的主要生产地，生产能力约为30万吨/年，生产厂家主要有荷兰阿克苏-诺贝尔公司、德国赫司特公司和法国的阿托公司等。目前，西欧氯乙酸的产量在25万吨/年以上，约占世界氯乙酸总产量的约50%，产品主要用于生产羧甲基纤维素（CMC）和除草剂等，另有相当部分的氯乙酸出口；东欧氯乙酸的生产能力约为10万吨/年，其中俄罗斯的生产能力约为8.0万吨/年；美国氯乙酸的生产能力在5万吨/年左右，另外，南非及南美也各有3万吨/年左右的氯乙酸生产能力；亚洲氯乙酸的生产国主要有日本、印度和中国，生产能力总计约为12万吨/年，其中日本氯乙酸的市场需求量约为6万吨/年，生产厂家主要有日本电气化学公司（生产能力达2.7万吨/年）等。

国内氯乙酸主要用于农药、医药、石油化工、染料、日用化工等行业，2001年国内氯乙酸消费结构为农药占58%左右，羧甲基纤维素约占15%，制药工业占11%左右，染料工业约占10%，其他方面占6%左右。2002年我国氯乙酸需求量为10万吨，消费比例：农药占50%、羧甲基纤维素占18%、医药占12%、染料占9%、其他占11%。据预测中国用氯乙酸作原料的农药、医药、羧甲基纤维素等行业近年内都会有较大的发展，氯乙酸需求将会持续增长。

（1）用于农药： 氯乙酸可用于制备乐果、氧化乐果、二甲四氯、甲基胺、丁草胺、克草胺、硫氰乙酸等20个左右农药品种，近年来中国除草剂发展迅速，随着中国农药工业结构调整，将大幅度提高除草剂在农药行业中的比例。而且中国农村对价格适中的传统杀虫剂乐果等需求将稳中有升。因此预计未来5年内农药行业对氯乙酸的需求量将以年均8%左右速度增长，2002年需氯乙酸约5万吨。

（2）羧甲基纤维素： 氯乙酸是生产羧甲基纤维素的主要原料之一，1999年消耗氯乙酸约2万吨，随着中国油田开采大多处于多次采油期，油田钻井用泥浆助剂羧甲基纤维素将大幅度增长，加之羧甲基纤维素的应用领域不断拓展，预计未来5年对氯乙酸的需求将以年均增长率10%的速度增长，2002年羧甲基纤维素消耗氯乙酸约3万吨。

（3）医药：氯乙酸可生产巴比妥、维生素、咖啡因、茶碱、肾上腺素、氨基酸等药品。1999年用于医药行业的氯乙酸消耗量为5000吨，预计未来5年医药工业对氯乙酸的需求将以10%的速度递增，2002年消费氯乙酸约6000吨。

（4）染料：氯乙酸主要用于合成靛蓝、萘氨基乙酸等产品，近年来氯乙酸在染料工业中应用增长也较为迅速，主要由于靛蓝的出口形势看好，随着世界染料工业中心的东移，中国已成为全球染料生产与出口的主要国家之一。1999年染料工业消耗氯乙酸约4400吨，至2005年染料工业对氯乙酸的需求将以年均4%～5%的速度增长，2002年染料消费氯乙酸约5000吨。

（5）化学合成： 由于氯乙酸具有特殊的化学结构，决定了它适合参加各种化学反应，其在有机合成及精细化工方面有着广泛的用途。近年来，特别是在精细化工产品合成中对氯乙酸的需求量增长速度较快，1999年化学合成消耗氯乙酸约8500吨,至2005年将以年均7%～9%的增长速度增长，2002年化学合成消耗氯乙酸约1.1万吨。

（6）其他：氯乙酸还可以合成阳离子表面活性剂、高级醇酯类、柔软剂、钙皂等，而且其他应用领域正在不断拓展。其他方面1999年消耗氯乙酸4000吨，2002年需求氯乙酸约4500吨。

综上所述，2002年中国氯乙酸的总需求量达到11.65万吨。

在农药行业，近年来除草剂发展迅速，随着结构调整，将大幅度提高除草剂比例。另外，一些传统的比较适合国情的农药需求和出口形势仍然看好。估计2005年国内农药行业约消耗氯乙酸6.5万吨。羧甲基纤维素，随着我国油田开采大多处于多次采油期，油田钻井用泥浆助剂羧甲基纤维素需求将大幅增长，加之羧甲基纤维素应用领域不断拓展，将成为氯乙酸消耗增长最快领域之一。预计2005年羧甲基纤维素生产将消耗氯乙酸约3.5万吨。医药和染料行业，氯乙酸目前主要用于生产一些传统产品，这些产品国内需求和出口量较稳定。随着以氯乙酸为原料的新型医药和染料品种开发，今后将保持稳定增长态势，预计2005年将消耗氯乙酸约1.7万吨。化学合成，由于氯乙酸具有特殊的化学结构，适合参加各种化学反应，其在有机合成及精细化工方面有着广泛的用途。近年来，特别是在精细化工产品合成中对氯乙酸的需求量增长速度较快，预计2005年化学合成将消耗氯乙酸约1.3万吨。其他方面对氯乙酸的消耗也在稳定增加，预计2005年约消耗氯乙酸5000吨。预计2005年国内氯乙酸需求约13.5万吨，未来几年将保持年均10％的增长速度。快速增长的需求，将给氯乙酸工业发展提供保证。

生产方法：多用氰化酯化法。氯乙酸与碳酸钠中和生成氯乙酸钠，再用氰化钠进行氰化得氰乙酸钠。氰乙酸钠水解成丙二酸钠，然后在硫酸存在下与甲醇酯化得丙二酸二甲酯，经洗涤、蒸馏即得成品。工业品含酯量≥98%。原料消耗定额：氯乙酸1120kg/t、氰化钠551kg/t、甲醇955kg/t。国外开发的新工艺主要以催化羰基化法为主，即以氯乙酸酯、一氧化碳、甲醇为原料，在催化剂存在下，一步反应合成丙二酸二甲酯。相比之下，催化羰基化法工艺技术先进，但工艺复杂，反应条件苛刻，工业化实现有一定的困难。

如果得α-氰基丙烯酸乙酯的话

氰乙酸乙酯+甲醛。加成后，再脱水。

文献挺多的，但都是这样在做

α-氰基丙烯酸乙酯胶粘剂的研制 杨立龙 关爱君 企业标准化-2006年9期

α-氰基丙烯酸乙酯生产工艺 全文快照葛名 葛增蓓 粘接-2007年5期

α—氰基丙烯酸乙酯的合成方法及工艺研究 郝瑞林 陆龙 兰州科技情报-1999年5期

α—氰基丙烯酸乙酯粘合剂的改性研究 魏无际 王晓军 南京化工大学学报-1999年5期

噻吩

-2-俊酸

2-Thiophenecarboxylic acid

性状

水中溶解度：80g/L(20℃)。溶于乙醇、。适度溶于氯仿，微溶于

石油继

熔点:125-127 °C

沸点:260 °C

质量标准

外观Appearance白色至黄褐色结晶粉末

红外光谱鉴定Infrared spectrometry和对照品匹配

熔点Melting point 126°C-130°C

纯度Purity >99.0%(中和滴定)

用途

危险性质

贮存

密封干燥保存。

茶碱可使平滑肌张力降低，呼吸道扩张；可促进内源性肾上腺素、去甲肾上腺素的释放，气道平滑肌松弛；抑制钙离子由平滑肌内质网释放，降低细胞内钙离子浓度而产生呼吸道扩张作用。

茶碱对平滑肌的松弛作用较强，但不及β受体激动剂。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，茶碱在3类致癌物清单中。

扩展资料：

注意事项

吸烟、慢性乙醇中毒和诱导肝药酶均可降低茶碱血浆浓度，茶碱剂量需要适当增加。茶碱类药可致心律失常，使原有的心律失常恶化，患者心率或心律的任何改变均应密切注意。

茶碱血浆浓度高于20μg/ml时，可出现毒性反应，表现为心律失常、心率加快、肌肉颤动、癫痫、一过性低血压或周围循环衰竭。茶碱浓度高于40μg/ml时，可出现发热、失水、惊厥等。

参考资料来源：百度百科-茶碱

Synthetic compounds have trimethoprim category to improve processes, solid sulphur thiourea, urea, hydrochloric acid guanidine into ethanol sodium solution, heated to make it dissolved, and then Dijia clean Yisuanyizhi by Central compounds containing trimethoprim. Savings of raw materials, increased production ratesTraube condensation reaction was further through a series of Piaoling compounds, some of which have anti-virus, anti-tumor effect. After numerous experiments found room temperature 2,4,5- three amino -6- hydroxy trimethoprim with Shuiyang aldehyde, formaldehyde neighbors chlorobenzene, Chenopodium album Lo aldehyde reaction, 2- hydrosulfuryl base -6- hydroxy -4,5- two amino trimethoprim with Shuiyang aldehyde reaction synthetic four seats husband alkali, according to responses from the end of the structure, nature and conditions of reaction testing infrared spectral results projections generated compounds may structure.

从目前世界包装发展情况看，危险品的包装无疑是包装物中最重要的一部分。其实，包装的发展无不受到危险品运输和贮存的特种需要的推动，这也是包装发展的一大动力。

随着包装的发展和危险品种类的增多，用于危险品的包装物的种类也随之有了很大的变化，可以说是门类繁多，品种复杂，这是由于要适应各种危险品性质的差异和不同的运输工具等各种不同的要求和目的，使危险品包装的设计、选料、包装技法、包装形态等随之多样化。其实危险品包装种类的科学划分是以危险品的种类为依托的，所以，只有搞清楚哪些物品属于危险品，才能对危险品的包装进行科学合理的分类。下面我们较详细地列出了具有代表性的危险品包装容器的种类、名称、特性、内装危险品的名称等等。

目前，对危险品包装的分类方法很多，都有其一定的科学和实用性，主要区别在于分类的着眼点不同。现在我们以最常用的分类方法，即以包装原材料的不同来分类，对危险品的包装进行简单的介绍。

一、纸类包装容器

纸包装容器因其特定的性能，也常应用于危险品的包装中。与其它包装容器相比，纸容器的防护性更好，它的缓冲减震性能比较强，结构紧密无缝，能遮光防尘。目前由于许多新工艺的采用、新品种的开发，纸容器在强度、挺度、防潮能力等方面都有了较大的发展。

1、纸箱

〖主要特点〗用于危险品包装的纸箱多为瓦楞纸箱，多以五层以上的瓦楞纸板制作。用于危险品的集合外包装，如内装玻璃瓶、小型钢桶、罐或陶瓷容器等。

〖适用危险品〗重铬酸铵、硝酸铅等。

2、多层纸袋

〖主要特点〗用于危险品包装的纸袋多采用多层牛皮纸制用，由于它的周边可以完全密封，故能有效防止灰尘等外界有害物质对内装物的污染，而且不受危险品货物外形的约束，有较强的缓冲和适应性。常用于散装固态危险品的包装。

〖适用危险品〗硝酸铵、硫酸铵、硝酸钡、氧化钙、草酸等。

3、复合纸罐和纸桶

〖主要特点〗复合纸罐和桶是由纸、金属、塑料等材料组合制成的容器。用于危险品包装的复合纸桶，层间涂复沥青或石蜡，可获得是经济的防潮性能，而且具有良好的绝热性。常用于膏状或固体粉状需要隔热的危险品包装。

〖适用危险品〗甘油炸药、硫磺、漂白粉、润滑油脂等。

二、木材类包装容器

由于木材具有良好的缓冲性能，而且强度好、耐腐蚀、吸湿性能好等优点，广泛地用于危险品的包装。大多用于危险品的缓冲、隔热的外包装。

1、外包装木箱

〖主要特点〗多为花格箱、栅栏箱，常为玻璃瓶、金属罐、陶瓷罐的外包装，它对防湿性要求不高，要求内装容器不被磕碰损坏。

〖适用危险品〗醋酐、氯化乙烯、苯甲醛、氯磺酸、苯酚酸等。

2、封闭木箱

〖主要特点〗为全封闭木箱，适用于有防锈、防霉、防潮要求的危险品。

〖适用危险品〗铝粉、氯酸钡、硝酸铅等。

3、木桶（琵琶桶）

〖主要特点〗木桶由多块木板扎箍而成，形状有圆桶形和腰鼓形两种，又称琵琶桶。密封型木桶多用于盛装液态危险品，根据内装物的不同，其内壁要涂覆相应的涂层。非密封型桶用来盛装干燥的危险品。

〖适用危险品〗溴化铵、氯化铵、硝酸铵、氧化钙、硝酸铜等。

三、金属类包装容器

金属包装容器具有良好的机械性能，能耐压、耐冲击、耐碰撞；有良好的密封性，不易泄漏；对环境有良好的适应性，耐热、耐寒；有较好的耐腐性，多数可多次重复使用。

（一）钢桶

1、闭口钢桶

〖主要特点〗采用薄钢板制成圆柱或圆锥形容器，桶顶有注入口和透气口，属于常规密封容器。是常用的液态危险品的首选包装容器。

〖适用危险品〗汽油、柴油、润滑油、乙醇、硝酸铵、氯化钡等。

2、闭口充气钢桶

〖主要特点〗采用薄板制造，闭口桶结构，一般在桶顶备有充气孔和排气孔，盛装货物时，以氮等隋性气体充于桶内空隙处，常用于盛装活泼易与外界反应的危险品。

〖适用危险品〗乙醛、硝基甲烷、白磷（黄磷）、碳化钙等。

3、中口密封钢桶

〖主要特点〗桶顶中部有一个直径100mm~200mm的桶口，采用压盖或旋盖等桶口件结构。多用于盛装固态或半固态危险品。

〖适用危险品〗硝酸钡、过氧化钡、硫、磷、沥青、润滑脂等。

4、开口钢桶

〖主要特点〗桶顶可全部打开，采用环箍封口桶口件结构，常用于盛装固态或半固态危险品，可重复使用。

〖适用危险品〗三氯化铝、溴化铵、高氯酸铵、高锰酸胺等。

5、封口钢桶

〖主要特点〗一般为中型桶口，在盛装危险品后采用机械封口方法进行严密封口，适用于易与空气反应的一次性包装危险品，不能重复使用。

〖适用危险品〗钙、电石、磷等。

6、减压阀型钢桶

〖主要特点〗在桶顶上安装一个减压阀，以防桶内压力增高引起破裂。适用于易在空气中生成气体的危险品包装。

〖适用危险品〗碳化钙等。

7、内涂铅（镍）桶

〖主要特点〗钢桶内涂铅（镍）涂料，固化后形成桶内壁防护层，适用于包装具有放射特性或需要防静电的危险品。

〖适用危险品〗氯甲酸丙脂、溴、羟基胺、氯化芷等。

9、方便桶（钢提桶）

〖主要特点〗一般采用马口铁彩印后制造的开顶桶，具有钢提环，多数容量在20升左右，便于使用。有的危险品包装时需要加聚乙烯内衬袋。

〖适用危险品〗润滑油脂、一氯三聚氰酸、草酸等。

（二）其它金属桶

1、铝桶和镍桶

〖主要特点〗因为某些危险品特殊的化学性质，可能与常规的包装材料发生反应，必须采用铝桶或镍桶包装。

〖适用危险品〗醋酐、过氧化氢、硝酸、丙酸酐、氯化芷等。

2、不锈钢桶

〖主要特点〗以不锈钢板制造，耐腐蚀性能好，是少数腐蚀性较强的危险品的常用包装。

〖适用危险品〗醋酐、二乙烯酮、蚁酸、酸氰酸铅、硝酸等。

（三）钢瓶

1、普通钢瓶

〖主要特点〗钢瓶都均采用较厚的钢板制成的密封容器，可耐高压。普通钢瓶没有安全防爆膜、易熔栓或安全阀的钢瓶，适于盛装普通易挥发的低压危险品。

〖适用危险品〗无水氨、氰化溴、二丁胺、二甲醚、乙烯等。

2、防爆钢瓶

〖主要特点〗钢瓶内应充有多孔物质或丙酮，以防止危险品因震荡等而发生危险。

〖适用危险品〗乙炔等。

3、充气钢瓶

〖主要特点〗钢瓶有充气孔，瓶中充有抑制性的氮气，防止内容危险品的某种反应。

〖适用危险品〗乙基铝等。

4、耐压钢瓶

〖主要特点〗具有安全防爆膜、易熔栓或安全阀的钢瓶，可承受较高的内压力。适应于盛装极易挥发的压缩气态危险品。

〖适用危险品〗三氟化硼、丁二烯、氯、氰、二硼烷、硫化氢等。

（四）金属罐

1、三片罐

〖主要特点〗为常规金属罐产品，采用马口铁制造，多数有外表印铁图案，内涂防锈或防腐蚀涂料。用于常见的危险品包装，有使用方便和广告特性，属于直接使用的最终包装品。

〖适用危险品〗油漆、橡胶水、艾氏剂、乙醇、铝粉等。

2、喷雾罐

〖主要特点〗有两片罐和三片罐，有铝罐也有钢罐。它是属于最终消费的个体包装，由于其特殊的结构，使它具有一定的耐压性和气密性，罐顶装有喷雾阀，由于采用石油气等为推进剂，极易燃烧和爆炸。

〖适用危险品〗艾氏剂（杀虫剂）、发胶、摩丝、清洁剂等。

四、塑料类包装容器

塑料包装容器用于危险品包装具有良好的特性，它有不易碎、不生锈、质轻等特点，而且耐油、耐强腐蚀性能好优异。多用于需要保温、防潮、耐压、抗腐蚀的危险品包装。

1、塑料桶、罐和瓶

〖主要特点〗多采用聚乙烯、聚酯等塑料吹塑而成，多用于盛装石油类危险品、腐蚀性强的药品等。

〖危险品及特性〗油类、酸类、碱类、冰醋酸、过氧化叔丁醇等。

2、多层塑料袋

〖主要特点〗塑料袋属于软包装产品，用于危险品包装的多为重包装塑料袋，通常采用强度高、厚度较大的薄膜制造，多数外套塑料编织袋。塑料薄膜主要用于要求防潮、防水袋，编织袋增强其强度和韧性。

〖危险品及特性〗氯化铵、硝酸铵等。

3、有透气阀的塑料桶

〖主要特点〗一次性使用聚乙烯塑料桶，在桶项上有透气阀，为防止内部气体压力过大时使包装破碎。适用于对环境温度等较为敏感的危险品。

〖危险品及特性〗过氧化三甲醋酸叔丁酯、过氧化联酰基等。

五、玻璃陶瓷类包装容器

玻璃陶瓷类包装容器作为危险品包装，具有化学稳定性好，不易与危险品发生化学反应的特点，而且阻隔性、卫生性与保存性好。

1、普通玻璃瓶

〖主要特点〗磨砂口塞子的玻璃瓶较为常用。

〖常装危险品的名称〗冰醋酸、三氯化铝、苯胺、氯化砷、苯、溴等。

2、耐压玻璃瓶

〖主要特点〗厚度较大，瓶口采用金属或铅封、铝制螺丝帽口等的可耐高压的玻璃瓶，适用于在常温下易挥发的危险品。

〖适用危险品〗乙醛、醋酐等。

3、蜡封玻璃瓶

〖主要特点〗采用石腊封口，适用于要求密封性好，绝对不能与空气接触的危险品。

〖常装危险品的名称〗氟化铵等。

5、深色玻璃瓶

〖主要特点〗瓶色为深褐色或黑色，常用于包装在暴露的光线下，易自行聚合或反应而爆炸的危险品。

〖适用危险品〗丙烯腈、硝酸银等。

6、充气玻璃瓶

〖主要特点〗瓶盖上备有密封充气孔，瓶中充有抑制性氮气，防止危险品与空气接触而反应。

〖适用危险品〗乙基铝、氧化丁烯等。

7、陶瓷罐

〖主要特点〗陶瓷罐的耐热性、耐火性与隔热性比玻璃好，且耐酸性和耐药性能优良，无吸水性、透气性。常用于需要隔热、耐腐的危险品包装。

〖适用危险品〗过氧化叔丁醇、过氧化苯甲酸叔丁酯、氯磺酸等。

8、透气玻璃瓶

〖主要特点〗玻璃瓶中带有通气帽（排气阀），以防瓶内压力过大而破裂。适用于对环境温度等较为敏感的易挥发危险品。

〖适用危险品〗过氧化叔二丁酯等。

六、复合材料类包装容器

1、钢塑复合桶

〖主要特点〗钢桶为外包装，聚乙烯桶为内衬。既具有钢桶的高强度，又具有聚乙烯桶的耐腐蚀及抗氧化性能，对一些易与金属反应的危险品具有较好的包装防护性。

〖适用危险品〗冰醋酸、四氢铝酸锂、氢化钠、高氯酸钠等。

2、金属玻璃罐

〖主要特点〗密封的金属桶内装玻璃瓶。目的是防水、防火、防爆、防高温。

〖适用危险品〗丁基锂、氯化二乙基硅烷等。

3、金属木箱（桶）

〖主要特点〗有金属衬里的木箱。多用于有毒的粉状危险品包装。

〖适用危险品〗氰化钙、溴化氰、赤磷、溴化钾、氯化钾等。

4、塑料纤维板桶

〖主要特点〗有聚乙烯防护层的纤维板桶。适用于易溶于水的有毒固体危险品包装。

〖适用危险品〗氰乙酸、二氯三聚氰酸、氰化汞、三聚氰酸钠等。

5、纸塑复合袋

〖主要特点〗内层为聚乙烯保护层、外层为牛皮纸的包装袋。适用于需防潮易燃固体粉末状危险品的包装。

〖适用危险品〗过氧化二苯甲酰、派拉松等。

七、其它类包装容器

1、胶化纤维板箱、桶

〖主要特点〗该包装容器与木材包装容器相比，具有强度更高，更易实现密封性能及防腐性的特点，在危险品包装中应用较广，是取代木材的最佳材料。

〖适用危险品〗三氯化铝、高氯酸铵、五硫化锑、铍粉、漂白粉等。

2、冷藏和保温容器（隔热包装）

〖主要特点〗为减少危险品储运过程中与外界环境的热传递而采取相应的防护措施的包装。如在包装容器内衬以隔热材料等。常用隔热材料有泡沫塑料、石棉、矿渣棉等。

〖适用危险品〗液化氢、二乙烯酮、液态氮等。

3、防火包装容器

〖主要特点〗为防止易燃性危险品发生燃烧而采取相应防护措施的包装，如在包装容器内衬以耐火材料，包装容器外涂以防火材料等。

〖适用危险品〗乙烯胺、白磷等。

4、防震包装容器

〖主要特点〗一般内包装为玻璃、陶瓷、塑料或钢桶等容器，外层为纸箱、纸桶或纤维桶，中间具有足够吸附量的防震垫物，多用泡沫塑料或海棉等。适用于对震动和热敏感，能自行发生化学变化的危险品包装。

〖适用危险品〗过氧化乙酸等。

5、防辐射包装

〖主要特点〗为防止外界辐射线通过包装容器照射到危险品上造成分解、反应或爆炸等而采取一定的防护性包装。如将感光胶等产品盛装于能阻隔光辐射的容器中，一般在容器内壁上涂上铅涂料。

〖适用危险品〗感光胶、丙烯腈、硝酸银等。

6、防水包装

〖主要特点〗为防止因水浸入包装而使内容危险品与水反应发生危险而采取的防护措施。如用防水材料衬垫包装容器内侧或在包装容器外部涂刷防水材料等。

〖适用危险品〗氯化铵、硝酸铵等。

7、防潮包装

〖主要特点〗为防止因潮气侵入包装，促使内容危险品加速氧化或分解，从而产生危险而采取的补救措施。如用防潮包装材料密封危险品，或在包装容器内加适量干燥剂，以吸收包装内残留的潮气和通过包装材料由外界透入的潮气。

〖适用危险品〗电石、钠等。

8、真空包装、充气包装和透气包装

〖主要特点〗

真空包装是为了防止危险品与空气或湿气等反应而把密封容器内的空气抽出达到一定的真空度，以减少大气中氧气或潮气对内容物的影响。

充气包装是为了防止危险品与空气反应产生可燃气体等原因，在密封的容器中充以惰性气体，如氮、氦或二氧化碳等，把容器内原有的空气置换出来。

透气包装是为了使容器内的气体压力保持平衡的一种包装，它一般在容器上设置有透气阀，当内压力超过某一设定数值时将容器内的气体排出，以减少高压产生的危险。适用于在常温下易产生可燃性气体，或随温度、湿度等的变化而大幅度改变体积的危险品。

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一，但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距，尤其是技术开发水平低，新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大；尽管经过多年研究与开发，我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药，但是真正走入市场的并不多；面对如此局面，我国农药除加大创制研发力度外，还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况，为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)

由法国罗纳-普朗克公司开发，获中国专利授权(CN86108643)，该化合物专利在2006年12月19日到期；同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0)，此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元，在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便，但是对三氟甲基苯胺价格较贵，生产成本比较高，国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺，然后在光照下氯化，脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长，''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料，与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应，在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理，产品质量高，''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料，在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐，生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大，因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为：将氰化钠和溶剂无水乙醇混合，充分溶解后，加入多聚甲醛，溶解后接着加入氰乙酸乙酯，氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后，再经过萃取水洗得到粗品，最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)

由美国氰胺公司开发，获中国专利授权(CN88106516.1)，该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂，在植物表面渗透性强，有一定内吸活性，兼有胃毒和触杀作用，可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类，并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有：①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应，再与乙醇钠反应得到；②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下，在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应；③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈，国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多，国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料，三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂，并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮，再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利，如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化，或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的，也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料，在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物，继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究，如郑州大学和大连理工大学，以对氯苄胺为基础原料，在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应，三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺；然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺；在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应，区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多，但是原料价廉易得，国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，尽管该法简单，但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

该品种由拜耳公司开发，获中国专利授权(CN88100834)，该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记，国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，具有吸入、触杀和驱避活性，对蚊虫具有快速击倒作用，用作多种蚊香、驱蚊片的原料，也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱，其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高，四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品，从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料，在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体，二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体，国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产，因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大，国外文献报道主要有两条路线生产：①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇，如欧洲专利介绍，以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应，然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸，再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单，但是反应条件苛刻，原料来源比较困难；②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂，四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应，生成2,3,5,6-四氟苯腈；然后在80%浓硫酸存在下，四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸；四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸；四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下，与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯，在四氢呋喃作为溶剂的情况下，四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)

该品种由日本农药株式会社开发，获中国专利授权(CN86108691)，此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨＆#8226唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂，高剂量时可以直接杀死螨类，低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵，具有击倒和抑制蜕皮作用，无内吸作用，可以防治多种螨类，尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛，对幼螨和若螨具有优良活性，对天敌比较安全，对蜜蜂无不良影响，对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料，经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5，然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼，并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵，且运输和使用也极不安全，国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5，具体过程为：40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5，产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法：①以水为反应介质，用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼，不分离出中和产生的硫酸钠副产物，直接和乙酰乙酸乙酯反应，得到产物；但是收率比较低；②以乙醇为反应介质，用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼，不分离副产物，直接与乙酰乙酸乙酯反应，得到1,3-二甲基吡唑酮-5，收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯

该中间体合成相对比较简单，工业化生产一般以叔丁醇为原料，与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应，反应后加入一定量的水，然后用甲苯萃取有机相，分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯，得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯，进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

该品种是由先正达开发，获中国专利授权(CN1047286)，该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售，嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性，适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌，对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种：①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯，然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物；②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。

文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多，但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线，具体工艺过程为：将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应，然后在氮气保护下，与原甲酸三甲酯反应，分离出低沸点物质，将剩下混合物加入甲醇后，加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ)；将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却，在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中，然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。

6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)

该品种由日本石原产业株式会社开发，获得中国专利授权(CN87100436)，该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记，国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。

烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂，是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种，2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，其被叶和根迅速吸收，并通过木质部和韧皮部迅速传导，玉米对该药物有较好耐药性，该药剂对哺乳动物毒性低。

国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯，再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线，但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体，以其为原料除合成烟嘧磺隆外，还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程：在催化剂乙醇钠存在下，硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶；2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下，与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶；二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产，生产过程中产生一定数量的''三废''，有待进一步改进与完善。

6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺

2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成，也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料，但是该原料供应紧张，价格昂贵，不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料，用氯气对2-位的巯基进行氧化后，用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进，提高收率，目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程：2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ)；化合物Ⅰ与Na2S＆#82269H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ)；化合物Ⅱ溶解于氨水中，然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物，收率可以达到86%以上，反应条件比较温和，反应中使用的有机溶剂均可回收套用。

7 吡螨胺(tebufenpyrad)

该品种由日本三菱化成株式会社开发，获中国专利授权(CN88102427)，该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。

吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂，具有独特的化学性质和新颖的作用方式，对各种螨类的各生育期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，具有优异的越层渗透活性，对目标物具有极佳的选择性，能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨，这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性，对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。

吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到，其中对叔丁基苄胺是关键中间体。

有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多，主要有：①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到，该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺，但是反应需要在高压下进行，对设备要求比较高，投资也比较大；②国内研究人员开发Delepine反应，以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应，形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺，该法反应条件相对温和，适合工业化生产。

国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验，具体工艺过程如下，对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应，然后加入盐酸和甲醇继续反应，反应混合物冷却过滤，滤液浓缩得到土黄色固体后，加入一定量的水溶解，再用氢氧化钠进行碱化，析出大量的黄色液体，然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为：反应温度40℃，对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。

8 烯啶虫胺(nitenpyram)

该品种由日本武田公司开发，获得中国专利授权(CN88104801.1)，该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司，未查到外国公司在中国登记。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂，具有独特的化学和生物性质，对害虫的突触受体具有神经阻断作用，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性，并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。

烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺，然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应，再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体，不仅用于合成烯啶虫胺，还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有：①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶，然后定向氯化得到；②环合法，以苄胺和丙醛反应，经过环氯化得到3-氯甲基吡啶，再经过氯化得到；③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上，开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶，该路线原料易得，生产成本比较低，目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产；④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线，以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶，该法具有原料成本低、反应条件温和等优点，具有工业化前景。

9 双草醚(bispyribac-sodium)

该品种由日本组合化合物公司开发，获中国专利授权(CN88108904.4)，该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。

双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直接田中使用，能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除1~7叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

双草醚的合成主要有两条路线，一是非酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚；二是酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸先酯化，然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯，再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有：①碘甲烷法，碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备，该法收率不高，同时磺甲烷价格昂贵；②硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应，该法收率比较低，且''三废''排放量较大；③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备，该法原料来源困难；④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线，在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠，再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，尽管步骤较多，但是反应条件温和，原料价廉易得，具有工业化应用前景。

上面介绍了部分农药及其中间体的合成，这些农药具有一些共同特点，就是国外公司开发，且在中国取得专利授权，同时这些品种都在中国已经或曾经登记过，同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制，同时由于在国内取得登记或者临时登记，具有一定推广应用基础，产品开发生产后比较容易被市场所接受，可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究，因此国内相关科研机构和农药生产企业，应积极跟踪国外专利农药法律保护状态，加强中间体开发研究，期待改进和完善中间体合成工艺，降低中间体生产成本，为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。