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pvc热稳定剂的种类有哪些

虚心的水池
贪玩的薯片
2022-12-23 09:40:44

pvc热稳定剂的种类有哪些

最佳答案
勤奋的果汁
潇洒的小兔子
2026-05-03 13:01:21

热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一,PVC热稳定剂使用的份数不多,但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解,比较稳定。下面就来了解下pvc热稳定剂的种类有哪些。

铅盐稳定剂

铅盐稳定剂[7]可分为3类:(1)单纯的铅盐稳定剂,多半是含有PbO的盐基性盐(2)具有润滑作用的热稳定剂,主要是脂肪酸的中性和盐基性盐(3)复合铅盐稳定剂,以及含有铅盐和其它稳定剂与组分的协同混合物的固体和液体复合稳定剂。

铅盐稳定剂的热稳定作用较强,具有良好的介电性能,且价格低廉,与润滑剂合理配比可使PVC树脂加工温度范围变宽,加工及后加工的产品质量稳定,是目前最常用的稳定剂。铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异,价廉等特点。但是铅盐有毒,不能用于接触食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化铅。

金属皂类稳定剂

硬脂酸皂类热稳定剂一般是碱土金属(钙、镉、锌、钡等)与硬脂酸、月桂酸等皂化制取。产品种类较多,各有其特点。一般来说润滑性硬脂酸优于月桂酸,而与PVC相容性月桂酸优于硬脂酸。

金属皂由于能吸收HCl,某些品种还能通过其金属离子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子,因此可以对PVC起到不同程度的热稳定作用。PVC工业中极少是有单一的金属皂化合物,而通常是几种金属皂的复合物。常见的是钙锌皂类稳定剂。根据Frye-horst机理,钙/锌复合稳定剂稳定机理可认为:首先锌皂与PVC链上烯丙基氯反应,然后钙皂、锌皂与氯化氯反应生成不稳定的金属氯化物。这时,作为中间媒介的辅助稳定剂再把氯原子转移到钙皂中去,使锌皂再生,延迟了具有促进脱氯化氢作用的氯化锌的生成。

钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂,用在食品包装与医疗器械、药品包装,但其稳定性相对教低,钙类稳定剂用量大时透明度差,易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能,国内已经有用于硬质管材的透明钙锌复合稳定剂出现。

有机锡稳定剂

有机锡中的烷基锡通常是甲基、正丁基、正辛基等三种。日本生产的大多是丁基锡类,欧洲辛基锡类更普遍一些,这是欧洲认可的标准无毒稳定剂,美国则甲基锡用的较为多一些。常用的有机锡类稳定剂有三大类:(1)脂肪族酸盐类,主要是指二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡等(2)马来酸盐类,主要是指马来酸二丁基锡、双(马来酸单丁酯) 二丁基锡、马来酸二正辛基锡等(3)硫醇盐类,其中双(硫基羧酸) 酯是用量最多。

有机锡类热稳定剂性能较好,是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种,尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂,但其价格较贵。

有机锡热稳定剂(巯基乙酸锡)对PVC有很好的稳定效果。尤其是液态的有机锡稳定剂,相比较固体的热稳定剂,液态的有机锡稳定剂能够更好的与PVC树脂混合。有机锡稳定剂(巯基乙酸锡)可以取代聚合物上的不稳定的Cl原子,使PVC树脂具有长期稳定性和初期颜色保持性。并提出巯基乙酸锡的稳定机理:(1)S原子可以取代不稳定的Cl原子,因此抑制了共轭多烯烃的生成。(2)HCl作为PVC热降解的产物,又可以加速共轭多烯烃的生成。而巯基乙酸锡可以吸收产生的HCl。

稀土稳定剂

稀土类热稳定剂主要包括资源丰富的轻稀土镧、铈、钕的有机弱酸盐和无机盐。有机弱酸盐的种类有硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土等。

稀土稳定剂的作用机理初步研究为:(1)稀土镧系元素的特殊电子结构(最外层2个电子、次外层8个电子结构,有许多空轨道)所决定,其空轨道能级差很小,在外界热力氧作用下或在极性基团作用下,外层或次外层电子被激化,可以与PVC链上不稳定的Cl配位,并且可以与PVC加工中分解出来的氯化氢形成配位络合物,同时稀土元素与氯元素之间有较强的吸引力,可起到控制游离氯元素的作用,从而能阻止或延缓氯化氢的自动氧化连锁反应,起到热稳定作用。(2)稀土多功能稳定剂可对PVC加工中的氧和PVC本身含有的离子型杂质进行物理吸附,并进入稀土多功能稳定剂的晶格穴中,避免了它们对母体C—Cl键的冲击振动。因此,通过稀土多功能稳定剂的作用,可以提高PVC脱HCl的活化能,从而延缓PVC塑料的热降解。(3)稀土化合物中合适的阴离子基团能起置换PVC大分子上的烯丙基氯原子的作用,消除这个降解弱点,也能达到稳定的目的。稀土稳定剂国内研究的比较多。

总体来说,稀土热稳定剂的稳定效果优于金属皂类稳定剂,具有较好的长期热稳定,并与其他种类稳定剂之间有广泛的协同效应,具有良好的耐受性,不受硫的污染,储存稳定,无毒环保的优点。此外,稀土元素与CaCO3具有独特的偶联作用,同时促进PVC塑化效果,因而可以增加CaCO3的用量,减少加工助剂ACR的使用,有效地降低成本。稀土对聚氯乙烯的稳定作用的特点在于其独特的协同作用。稀土与某些金属、配位体和助稳定剂适当配合,能极大的提高稳定作用。

其他稳定剂

环氧类

环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧妥尔油能、环氧硬脂酸丁酯、辛酯等环氧类化合物是聚氯乙烯常用的副热稳定剂,它们与上述稳定剂配合使用有较高的协同作用,具有光稳定性和无毒之优点,适用于软质,特别是要暴露于阳光下的软质FVC制品,通常不用于硬质PVC制品,其缺点是易渗出。

有研究指出,将环氧的葵花子油添加到含有不同的金属皂盐(Ba/Cd和Ca/Zn)PVC中,通过对材料的热稳定性的测定,发现葵花子油与金属皂盐具有很好的协同作用,能够增强PVC材料的热稳定性,分析了协同作用产生的原因:降解产生的HCl被葵花子油和金属皂盐吸收了,HCl浓度减小同时降低PVC的脱HCl速度(HCl对PVC降解有催化作用),提高了PVC的热稳定性。

多羟基类

季戊四醇、木糖醇等多羟基化合物都对PVC有一定的热稳定作用,是PVC常用的副热稳定剂。

通过脱氯化氢速率和热稳定性实验,发现不含重金属和锌类热稳定剂的PVC/多羟基化合物热稳定时间延长到200℃,其稳定效果与多羟基化合物的类型和羟基数目有关,尤其是含端位羟基的多羟基化合物促进PVC长期热稳定性,吸收降解时产生的HCl。

其他

亚磷酸盐、β-二酮、二氢嘧啶等都可作为PVC的辅助热稳定剂,吸收产生的HCl,延缓PVC变色。

目前,pvc热稳定剂朝着无毒、低毒、复合高效方向发展,虽然我国近几年在这方面取得不错的进展但和发达的国家想比还是有所差距。

最新回答
高贵的宝马
香蕉冥王星
2026-05-03 13:01:21

巯基乙酸的酸性更厉害。

巯基乙酸用于制作环氧树脂,双酚A的催化剂,是日用化妆品冷烫精及脱毛剂的主要原料,还可用于聚氯乙烯上水管道、水泵等产品的加工,食品包装,食品加工厂的设备管道。巯基乙酸也是检定铁、钼、铅、锡等的敏感试剂。

巯基乙酸的制作:

一氯乙酸与硫化钠、硫磺反应生成二硫二乙酸,然后用锌和酸还原;或硫代氨基甲酸酯与一氯乙酸反应,其产物经水解制得;一氯乙酸与硫脲反应,生成异硫脲代乙酸,然后用氢氧化钡转化沉淀,再用硫酸酸化制成巯基乙酸水溶液,经蒸发可制得60%-70%溶液,收率70%以上。

文艺的彩虹
安静的水蜜桃
2026-05-03 13:01:21
巯基乙酸甲酯是一种无色至淡绿色透明液体,分子式是C3H6O2S,主要用于合成塑料热稳定剂(如PVC有机锡热稳定剂),合成香料、医药、农药的中间体

,具体的可以查询药智网,回答满意请您采纳,谢谢。

高高的未来
正直的火车
2026-05-03 13:01:21
硫醇甲基锡热稳定剂是稳定性能最好的品种,生产方法如下:金属锡在温度210-240℃,压力1.0-1.3MPa及胺类相转移催化剂作用下与氯甲烷进行锡甲基化反应,生成氯化甲基锡混合物,经过歧化反应控制三甲基氯化锡含量小于0.1%,再与巯基乙酸异辛酯反应,脱出氯后制得本品。

沉静的小笼包
动人的香氛
2026-05-03 13:01:21
http://www.51jishu.net/wenxian/m1015.htm

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210、金精矿提取金银工艺研究

211、金银火法冶炼中炉衬废砖选矿回收金银

212、金属银的回收

213、浸出浮选联合法从锌渣中回收银

214、浸铜渣中提银的研究

215、空心玻璃微球负载TiO_2光催化回收银

216、快速浮选提高铅银回收率

217、矿石中银的快速测定

218、矿石中银的提取方法及其展望

219、利用BOD_5废液回收COD_Cr废液中的银和汞

220、利用浮选工艺从牙科废料中回收贵金属的研究

221、利用硼氢化钠从含银废液中回收银

222、利用铅渣回收铅、铟、银、锌等产品

223、利用新型电解槽回收废定影液中的银

224、炼锌灰渣中银和锌的联合提取工艺研究

225、流化床电化学反应器回收铜电解液中的银

226、硫代硫酸盐法提取银

227、硫代硫酸盐溶液浸取硫化金精矿中银的动力学研究

228、硫化矿中银分析溶样方法的探讨

229、硫化银锰精矿二氧化锰预氧化湿法提银工艺研究

230、硫化银锰精矿全湿法提银新工艺

231、硫脲法从锌的酸浸渣中回收银

232、硫脲法浸出回收炼锌废渣中的银

233、硫脲型螯合中空纤维对工业废水中银的回收研究

234、氯化银沉淀提取金属银方法探讨

235、论白银厂矿产资源开发与白银经济可持续发展

236、满银沟综合粉矿选矿研究

237、锰-银复杂共生矿综合回收方法及评论

238、锰银精矿及粗银粉中银的容量法快速测定

239、锰银矿的化学浸出工艺研究

240、锰银矿同步浸出锰、银新工艺试验研究

241、锰银氧化矿选冶工艺的研究现状及进展

242、某低品位锰银矿强磁选工艺研究

243、某低品位银锰矿选矿工艺研究

244、某多金属硫化矿选矿工艺及伴生金银的回收

245、某含铅锌银矿浮选工艺研究

246、某高度氧化型银矿石工艺矿物学研究

247、某含银高铅复杂多金属矿的分离提取

248、某金矿在焙烧—氰化浸出时银的物理化学行为

249、某铜矿酸浸渣硫脲法回收银的特点

250、硫化银扫选精矿的再磨与絮团浮选

251、某微细粒难选金矿金银回收的试验研究

252、某银金矿选矿工艺研究

253、某银矿资源的综合利用研究

254、某银铜矿提高经济效益的几个途径

255、难选铅锌银矿石的试验研究

256、难选氧化银铜矿综合回收工艺研究

257、难选银铅矿综合利用工艺浅析

258、麒麟厂铅锌矿银的工艺矿物学研究

259、铅锌矿中提高银回收率及综合回收铜研究

260、铅阳极泥中贵金属金银的提取工艺研究

261、浅议从炼铜电收尘烟灰中综合回收有价金属

262、强化有色金属矿石选矿回收伴生银的国内外研究

263、氰化—萃取法从湿法处理铜阳极泥尾渣中回收有价金属

264、氰化浸出-电积法从铜阳极泥提取金和银

265、氰化尾渣回收铜、金、银的研究

266、巯基棉分离富集原子吸收光谱法测定铜精矿中金银

267、全湿法处理回收银锌渣中有价金属

268、弱碱性介质中提高永平铜矿铜金银回收率的研究

269、山西灵丘低品位银锰矿综合开发研究

270、摄影含银废液中银的回收

271、湿法从氰化金泥中提取金、银、铜、铅工艺试验研究

272、湿法—火法联合工艺回收银锌渣中有价金属

273、湿法炼锌浸出渣中回收银的研究及实践

274、湿法炼锌渣中浮选回收银的研究进展

275、湿干试金法测定进口铜精矿中的微量金和银

276、实验废液中银的回收研究

277、实验室废液中银的回收研究

278、示波极谱滴定法测定废定影液中银

279、树脂矿浆法从提金尾浆中回收银的研究

280、水氯化法从银金精矿焙砂中提取金银的研究

281、碎热水瓶胆表面银的回收和再利用

282、碳氢化合物湿法处理锰银矿应用研究

283、提高焙烧氰化提金工艺中银回收率的试验研究

284、提高大姚铜矿银回收率选矿试验研究

285、提高洞子沟银铜金矿银铜金回收率的研究

286、提高含砷铜金精矿焙烧—氰化工艺金、银、铜回收率的试验研究

287、提高金、银、铜回收率的焙烧—氰化试验研究

288、提高拉么锌矿银回收率的试验研究

289、提高某铜矿中银回收率的试验研究

290、提高铅精矿中伴生银回收率的研究

291、提高铅精矿中银回收率的研究与应用

292、提高银解吸率及贫液循环使用的工业试验研究

293、提高永平铜矿铜、银回收率的研究与实践

294、提高银山铜矿石选矿回收率的生产实践

295、桐柏银矿浮选工艺设备改造评析

296、铜基镀银废料及铜基含银电触头废料回收银的工艺

297、铜铅锌银多金属矿湿法分离新工艺

298、铜银浮选回收技术的工业化研究

299、万年银金矿选冶工艺工业实践

300、微波封闭溶样原子吸收法测定金精矿中的银

301、微细粒包裹型含银氧化矿提银工艺的研究

302、我国白银生产流通消费现状及前景

303、钨矿石伴生银的回收前景研究

304、无机实验废液处理

305、锡铁山铅锌矿床银的工艺矿物学研究

306、细粒嵌布锰银矿浸取中的超声强化作用

307、细粒嵌布锰银矿提银新工艺的研究

308、小高炉回收铅银生产实践

309、小茅山银铜矿石选矿试验研究与生产实践

310、锌浸出渣浮选银生产实践

311、锌系统浮选银存在的问题及改进

312、溴化法浸出提取金和银

313、溴化十六烷基三甲基铵增敏光度法测定定影废液中的银

314、选冶联合流程回收铜银金的工艺

315、盐酸氧化酸浸亚硫酸钠浸出法处理银精矿氧化焙砂的研究

316、氧化矿中银的回收工艺试验研究

317、冶炼副产物中金银的富集新工艺

318、野外快速测定矿石中银的方法

319、液膜分离富集银

320、一种从废定影液中提取银的新方法

321、一种实验室回收银的新方法

322、银—锰共生难选矿中银的回收方法及评论

323、银的回收与利用

324、银的生产、应用与发展

325、银的再生及其再利用

326、银电解精炼工艺的研究

327、银洞坡金矿浮选尾矿回收金银的研究与实践

328、银洞坡金矿氰化尾矿直接浮选回收铅、金、银的工艺研究和生产实践

329、银洞坡金矿尾矿资源综合回收的研究与实践

330、银粉生产技术

331、银回收的简易方法

332、银回收工程中的银泥脱水

333、银金精矿的焙烧条件对焙砂中金银提取的影响

334、银金精矿的硫脲与氰化物浸出及难浸原因探讨

335、银精矿加石灰焙烧过程中银的化学物相变化

336、银精矿碱法熔炼工艺的扩大试验

337、银精矿预氧化湿法提银工艺研究

338、银精矿预氧化亚硫酸钠浸出湿法提银工艺研究

339、银精矿中提取金银的试验研究

340、银矿选矿工艺特性的研究

341、银量法的改进及银的回收

342、银锰精矿焙烧-硫酸浸出提银新工艺

343、银锰矿一步法浸出动力学探讨

344、银山矿伴生金银综合回收利用探讨

345、银山矿采矿起爆系统的优化及应用

346、银山矿铜硫浮选分离工艺改进与实践

347、银山铅锌矿残矿回采的实践

348、银山铅锌矿堆浸萃取中絮状物成因及处理方法探讨

349、银在ISP铅锌冶炼中的行为分布及回收

350、银渣回收银的试验研究

351、应加强对感光材料废液的治理

352、永平铜矿提高伴生银回收率的研究

353、用AC法从高锑低银类铅阳极泥中回收银和铅

354、用BBS取代二氧化锰对硫化银锰精矿进行氧化预处理湿法提银工艺的改进

355、用GSR金选择树脂矿浆工艺从金矿和含银金矿中分离回收金银的研究

356、用SO_2从含银的水溶液中回收银

357、用电解法从废定影液中回收金属银

358、用高浓度氰化物直接浸出银精矿

359、用高砷铜精矿制取硫酸铜与金银回收的研究

360、用活化的氰化物溶液回收精矿中的金和银

361、用火焰原子吸收法测定金精矿中高含量的银

362、用加压氧化和硫脲浸出从Hellyer铅-锌浮选中矿提取金和银

363、用离析——氰化物浸出法处理难处理的含锰银矿石的影响因素

364、用连二亚硫酸钠Na_2S_2O_4从废定影液中提银

365、用硫代硫酸盐从复杂硫化物精矿中浸出金、银、铋

366、用硫脲法从难浸矿中提取银

367、用铝代替锌置换法回收银方法的研究

368、用铝还原含银废水中硫化银回收试剂级硝酸银的研究

369、用弱酸性硫脲溶液浸出硫化银

370、用生物还原法提高难处理氧化矿中银和其他金属的浸出率

371、用食盐还原回收COD废水中的银

372、用铁屑回收废液中银的新方法

373、用细菌硫脲浸出法从铅-锌硫化矿浮选尾矿中回收金和银

374、用锌从氯化银中回收银

375、用选矿工艺回收冶炼渣中的有价金属

376、用有机酸ArOH_3COOH从废定影液中回收银

377、用藻菌从低品级溶液中回收银

378、由测锰废液回收银和汞

379、有机还原剂处理银锰矿新工艺研究

380、原电池法从含银废料中回收银的技术

381、原子吸收测定方铅矿中银几种溶矿方法比较

382、原子吸收光度法测定铜精矿中的银

383、原子吸收光谱法测定金矿石中的银

384、原子吸收光谱法测定金银样品前处理的讨论

385、原子吸收光谱法测定锑样品中银

386、粤东北嵩溪银-锑矿有机质中银的异常富集及其矿床勘探意义

387、云龙难选氧化银铜矿的酸浸—硫化沉淀浮选工艺的研究与生产实践

388、在氨性介质中原子吸收法测定金精矿中的银和铜

389、照相废水回收银的几种方法

390、照相业废水处理新工艺

391、制备银离子测试试纸的研究

392、置换法从废定影液中提取银的工艺研究

393、株冶金银生产综合回收及科研实践

394、自然金和银金矿浮选评述

395、综述银的回收

犹豫的高跟鞋
怕孤单的水壶
2026-05-03 13:01:21
白银提炼和回收专利技术

1、铋银锌壳真空提取银、铋和锌

2、不纯卤化银转化为超纯金属银

3、超纯金属银的制备

4、从废感光材料沉淀银泥中回收银的方法

5、从废乳剂、废片中回收银的方法

6、从废摄影液中回收银

7、从复合材料中分离和回收银或银合金的新工艺

8、从固相感光材料回收银的方法

9、从含铂碘化银渣中回收银铂的方法

10、从金矿中综合提取金、银、铜的工艺过程

11、从硫化物铜矿中浸提回收铜、银、金、铅、铁、硫的方法及设备

12、从氯化银废液中回收银的方法

13、从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法

14、从难处理金矿中回收金、银

15、从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法

16、从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法

17、从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法 2

18、从铜电解阳极泥中提取金、银的萃取工艺

19、从稀溶液中电解回收铜或银的装置

20、从照相显影液中提取银的方法

21、催化焙烧湿法提银工艺

22、萃取和回收银的方法

23、低温硫化焙烧—选矿法回收铜、金、银

24、电影胶片冲洗水中银的提取方法及装置

25、电影胶片洗印厂污水中银的回收方法及装置

26、多功能电子提银机

27、改性活性碳纤维还原吸附提取金属银

28、高锰硫铁银矿湿法提银工艺

29、高锰硫铁银矿湿法提银工艺

30、高铟高铁锌精矿的铟、铁、银、锡等金属回收新工艺

31、含银废液回收银工艺及其装置

32、含银固体废弃物综合处理工艺

33、化学耗氧量废液中金属银回收仪

34、加盐培烧一氰化法从含铜金精矿中综合回收金,银,铜

35、碱硫氧压浸出提取金银方法

36、胶片洗印定影液再生兼回收银装置

37、胶片洗印水洗水中痕量银回收方法

38、金泥全湿法金、银分离新工艺

39、离子浓度在线解析型智能正反向脉冲提银装置

40、难浸独立银矿浮选银精矿提取银和金的方法

41、漂定液提银再生机

42、热酸浸出-铁矾法炼锌工艺中锗和银的富集方法

43、试纸法快速测定金和银

44、提高焙烧-氰化浸金工艺中银的回收率的技术方法

45、提高含硫铜铅金银矿中银回收率的方法

46、提取金、银的石硫合剂的配制方法

47、小型提银机

48、一种从含金银物料中分析金、银量的方法

49、一种从难浸金、银精矿中提出金、银的方法

50、一种从银阳极泥提金的新工艺

51、一种低银含量锡阳极泥提取银的方法

52、一种废彩色感光材料回收银的方法

53、一种焊锡阳极泥硝酸渣提取银和金的方法

54、一种微量银废液回收银的方法

55、银矿全湿法制取海绵银和硝酸银

56、用巯基乙酸(盐)和硫脲联合浸提金、银的方法

57、用石硫合剂提取金、银的方法

58、用于提纯银的配方及其快速湿法银提纯方法

59、由电解含银萃取有机相制备高纯银的方法

60、载氯体氯化法浸提金和银

还单身的盼望
眯眯眼的中心
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主要由PVC树脂和助剂组成的,其中助剂按功能又分为:热稳定剂、润滑,剂、加工改性剂、冲击改性剂、填充剂、耐老化剂、着色剂等。在设计PVC配方之前,首先应了解PVC树脂和各种助剂的性能。

原料与助剂

PVC树脂

生产PVC塑料型材的树脂是聚氯乙烯树脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成的聚

合物,产量仅次于PE,居第二位。

PVC树脂由于聚合中的分散剂的不同可分为疏松型(XS)和紧密型(Ⅺ)两种。疏松型粒径为0.1—0.2mm,表面不规则,多孔,呈棉花球状,易吸收增塑剂,紧密型粒径为0.1mm以下,表面规则,实心,呈乒乓球状,不易吸收增塑剂,目前使用疏松型的较多。

PVC又可分为普通级(有毒PVC)和卫生级’ (无毒PVC)。卫生级要求氯乙烯(VC)含量低于lOXl0-6,可用于食品及医学。合成工艺不同,PVC又可分为悬浮法PVC和乳液法PVC。根据国家标准GB/T5761-93《悬浮法通用型聚氯乙烯树脂检验标准》规定,悬浮法PVC分为PVC-SGl到PVC-SG8Jk种树脂,其中数字越小,聚合度越大,分子量也越大,强度越高,但熔融流动越困难,加工也越困难。具体选择时,做软制品时,一般使用PVC-SGl、PVC-SG2、PVC-SG3型,需要加人大量增塑剂。例如聚氯乙烯膜使用SG-2树脂,加入50~80份的增塑剂。而加工硬制品时,一般不加或很少量加入增塑剂,所以用PVC-SG4、VC-SG5、

PVC-SG6、PVC-SG7、PVC-SG8型。如PVC硬管材使用SG-4树脂、塑料门窗型材使用SG-5树脂,硬质透明片使用SG-6树脂、硬质发泡型材使用SG-7、SG-8树脂。而乳液法PVC糊主要用于人造革、壁纸及地板革和蘸塑制品等。一些PVC树脂厂家出厂的PVC树脂按聚合度(聚合度是单元链节的个数,聚合度乘以链节分子量等于聚合物分子量)分类,如山东齐鲁石化总厂生产的PVC树脂,出厂的产品为SK-700;SK-800;SK—1000;SK—1100;SK-1200等。其SG-5树脂对应的聚合度为1000—1100。PVC树脂的物化性能见第四篇。

PVC粉末为一种白色粉末,密度在1.35—1.45g/cm3之间,表观密度在0.4-0.5g/cm3。视增塑剂含量大小可为软、硬制品,一般增塑剂含量0-5份为硬制品,5-25份为半硬制品,大于25份为软制品。

PVC是一种非结晶、极性的高分子聚合物,软化温度和熔融温度较高,纯PVC一般须在160—210~C时才可塑化加工,由于大分子之间的极性键使PVC显示出硬而脆的性能。而且,PVC分子内含有氯的基团,当温度达到120~C时,纯PVC即开始出现脱HCl反应,会导致PVC热降解。因此,在加工时须加入各种助剂对PVC进行加工改性和冲击改性,使之可以加工成为有用的产品。

PVC树脂主要用于生产各类薄膜(如日用印花膜、工业包装膜、农用大棚膜及热收缩膜等)、各类板、片材(其片材可用于吸塑制品),各类管材(如无毒上水管、建筑穿线管、透明软管等)、各类异型材(如门、窗、装饰板),中空吹瓶(用于化妆品及饮料),电缆、各类注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。各种PVC稳定剂物化性能见表1(转下一页)

稳定剂

纯的PVC树脂对热极为敏感,当加热温度达到90Y:以上时,就会发生轻微的热分解反应,当温度升到120C后分解反应加剧,在150C,10分钟,PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应,最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。

通过捕捉PVC热分解产生的HCl,防止HCl的催化降解作用。

铅盐类主要按此机理作用 ,此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。

·置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。

·与自由基反应,终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。

·与共扼双键加成作用,抑制共扼链的增长。

有机锡类与环氧类按此机理作用。

·分解过氧化物,减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。

·钝化有催化脱HCl作用的金属离子。

同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。

常用稳定剂品种:

1、铅盐类

铅盐类是PVC最常用的热稳定剂,也是十分有效的热稳定剂,其用量可占PVC热稳定剂的

70%以上。

铅盐类稳定剂的优点:热稳定性优良,具有长期热稳定性,电气绝缘性能优良,耐候性好,价格低。

铅盐类稳定剂的缺点:分散性差、毒性大、有初期着色性,难以得到透明制品,也难以得到鲜明色彩的制品,缺乏润滑性,易产生硫污染。

常用的铅盐类稳定剂有:

(1)三盐基硫酸铅

分子式为3PbO.PbSO.H20,代号为TLS,简称三盐,白色粉末,密度6.4g/cm’。三盐基硫酸铅是最常用的稳定剂品种,一般与二盐亚磷酸铅一起并用,因无润滑性而需配人润滑剂。主要用于PVC硬质不透明制品中,用量一般2~7份。

(2)二盐基亚磷酸铅

分子式为2PbO.PbHPO3.H2O,代号为DL,简称二盐,白色粉末,密度为6.1g/cm3。二盐基亚磷酸铅的热稳定性稍低于三盐基硫酸铅,但耐候性能好于三盐基硫酸铅。二盐基亚磷酸铅常与三盐基硫酸铅并用,用量一般为三盐基硫酸铅的1/2。

(3)二盐基硬脂酸铅

代号为DLS,不如三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅常用,具有润滑性。常与三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅并用,用量为0.5—1.5份。

2、金属皂类

为用量仅次于铅盐的第二大类主稳定剂,其热稳定性虽不如铅盐类,但兼具润滑性。金属皂类可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、环烷酸等)的金属(铅、钡、镉、锌、钙等)盐,其中以硬脂酸盐最为常用,其活泼性大小顺序为:Zn盐?Cd盐?Pb盐?Ca盐7.Ba盐。金属皂类一般不单独使用,常常为金属皂类之间或与铅盐及有机锡等并用。除Gd、Pb外都无毒,除Pb、Ca外都透明,无硫化污染,因而广泛用于软质PVC中,如无毒类、透明类制品等。

常用的金属盐类稳定剂有:

(1)硬脂酸锌(ZnSt),无毒且透明,用量大后,易引起“锌烧”制品变黑,常与Ba、Ca皂并用。

(2)硬脂酸镉(CdSt),为一重要的透明稳定剂品种,毒性较大,不耐硫化污染,抑制初期变色能力大,常与Ba皂并用。

(3)硬脂酸铅(PbSt),热稳定性好,可兼做润滑剂。缺点为易析出,透明差,有毒且硫化污染严重,常与Ba、Cd皂并用。

(4)硬脂酸钙(CaSt),加工性能好、热稳定能力较低,无硫化污染,无毒,常与Zn皂并用。

(5)硬脂酸钡(BaSt),无毒,长期热稳定性好,抗硫化污染,透明,常与Pb、Ca皂并用。复合品种常用的有:Ca/Zn(无毒、透明)、Ba/Zn(无毒、透明)、Ba/Cd(有毒、透明)及Ba/Cd/Zn。

3、有机锡类

有机锡类为热稳定剂中最有效的,在透明和无毒制品中应用最广泛的一类,其突出优点为:热稳定性好,透明性好,大多数无毒。缺点为价格高,无润滑性。

有机锡类大部分为液体,只有少数为固体。可以单独使用,也常与金属皂类并用。

有机锡类热稳定剂主要包括含硫有机锡和有机锡羧酸盐两类。

(1)含硫有机锡类:

主要为硫醇有机锡和有机锡硫化物类稳定剂,与Pb、Cd皂并用会产生硫污。含硫有机锡类透明性好。主要品种有:

a、二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG),外观为淡黄色液体,热稳定性及透明性极好,无毒,加入量低于2份。

b、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡(DMTFG),外观为淡黄澄清液体,为无毒、高效、透明稳定剂,常用于扭结膜及透明膜中。

(2)有机锡羧酸盐:

稳定性不如含硫有机锡,但无硫污染,主要包括脂肪酸锡盐和马来酸锡盐。主要品种有:

a、二月桂酸二正丁基锡(DBTL)淡黄色液体或半固体,润滑性优良,透明性好,但有毒,常与Cd皂并用,用量1-2份;与马来酸锡及硫醇锡并用,用量0。5—1份。

b、二月桂酸二正辛基锡(DOTL),有毒且价高,润滑性优良,常用于硬PVC中,用量小于1.5份。c、马来酸二正丁基锡(DBTM),白色粉末,有毒,无润滑性,常与月桂酸锡并用,不可与金属皂类并用于透明制品中。

4、有机锑类

具有优秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量时,热稳定性优于有机锡类,特别适于用双螺杆挤出机的PVC配方使用。

有机锑类主要包括硫醇锑盐类、巯基乙酸酯硫醇锑类、巯基羧酸酯锑类及羧酸酯锑类等。国内的锑稳定剂主要以三巯基乙酸异辛酯锑(ST)和以ST为主要成分的复合稳定剂STH—I和STH-Ⅱ两种为主。五硫醇锑为透明液体,可用作透明片、薄膜、透明粒料的热稳定剂。STH-I可以代替京锡C-102,可抑制PVC的初期着色,热稳定性好,制品透明,颜色鲜艳,STH—Ⅱ无毒,主要用于PVC水管等。

5、稀土稳定剂

选材多为稀土氧化物和稀土氯化物为主,其氧化物和氯化物多为镧、铈、镨、钕等轻稀土元素的单一体或混合体。

稀土元素有着相似且异常活泼的化学性质,有着众多的轨道可作为中心离子接受配位体的孤对电子,同时稀土金属离子有较大的离子半径,与无机或有机配位体主要通过静电引力形成离子配键,作为络合物的中心原子,常以d2SP3、d4dP3、f3d5Ssp3等多种杂化形式形成配位数为6—12的络合物。

稀土元素优良的力学性能及其分组原理都与稀土元素的几何性质有关。因为原子和离子的半径是决定晶体的构型、硬度、密度和熔点等物理性质的重要因素,在常温、常压条件下,稀土金属镧、镨、钕呈双六方晶体结构,而铈呈立方晶体密集(面心)结构,当温度、压力变化时,多数稀土金属发生晶型转变。由于镧系收缩,镧系元素的原子半径、原子体积随原子序数增加而减小,密度随原子序数增加而增加,但铈与镧、镨、钕相比,有异常现象。

在镧、铈、镨、钕中,镧的化学性质是最活泼,但三价镧与C1只能生成RECl正络合物,而且此络合物不稳定,而铈、镨这些高价的稀土离子与Cl生成络合物的能力比三价的镧要强,它们与Cl配体能生成稳定的负络离子,因此,在稀土热稳定剂的选材上要综合镧、铈、镨、钕的各自优点,在不同的应用范围,用其高纯单一体、混合体或合理搭配。

稀土离子为典型的硬阳离子,即不易极化变形的离子,它们与金属硬碱的配位原子,如氧的络合能力很强。稀土化合物对CaC03的偶联作用,由于稀土离子和PVC链的氯离子之间存在强配位相互作用,有利于剪切力的传递从而使稀土化合物能有效地加速PVC的凝胶化,即可促进PVC塑化,又可起到加工助剂ACR的作用。同时,稀土金属离子与CPE中的C1配位,可使CPE更加发挥其增韧改性的作用。这些效能发挥的充分与否、平衡与否,与稀土复合物中的复配助剂有着相当大的关系,复合物中的润滑体系、加工改性体系都至关重要,因此复配工艺的好坏直接影响着稀土多功能复合稳定剂的效能。性能优良的稀土稳定剂应具有以下功能:

(1)优异的热稳定性能

静态动态热稳定性,均与京锡8831相当,好于铅盐及金属皂类,是铅盐的三倍及Ba/Zn复合稳定剂的4倍。可复配成为无毒、透明的,还可部分代替有机锡类稳定剂而广泛应用。稀土稳定剂的作用机理为捕捉HCl和置换烯丙基氯原子,与环氧类的辅助稳定剂具有较好的协同作用。

(2)偶联作用

具有优良的偶联作用,与铅盐相比,与PVC有很好的相容作用,对于PVC-CaCO,体系偶联作用较好,有利于PVC塑料门窗异型材强度的提高。用稀土稳定剂加工的PVC型材的焊角强度比铅盐稳定剂的PVC型材焊角强度要高,原料价格也高一些。

(3)增韧作用

与PVC树脂和增韧剂CPE的良好的相容性以及与CaCO3,的偶联作用,使PVC树脂在加工中塑化均匀,塑化温度低,型材的耐冲击性能较好。

稀土稳定剂无润滑作用,应与润滑剂一起加入, 目前我国生产的稀土复合稳定剂是将稀土、热稳定剂和润滑剂复配而成的,加入量一般为4-6份。

6、复合铅盐稳定剂

铅盐稳定剂价格低廉,热稳定性好,一直被广泛使用,但铅盐的粉末细小,配料和混合中,其粉尘被人吸入会造成铅中毒,为此,科技人员又研究出一种新型的复合铅盐热稳定剂。这种复合助剂采用了共生反应技术将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合,以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散,同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状,也避免了因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份,被称作为全包装热稳定剂。它具有以下的优点:

(1)复合热稳定剂的各种组份在其生产过程中可得到充分混合,大幅度改善了与树脂混合分散的均匀性。

(2)配方混合时,简化了计量次数,减少了计量差错的概率及由此所带来的损失。

(3)简便了辅料的供应和贮备,有利于生产、质量管理。

(4)提供了无尘生产产品的可能性,改善了生产条件。

总之,复合热稳定剂有利于规模生产,为铅盐热稳定剂的发展提供了新的方向。复合铅盐稳定剂一个重要指标是铅的含量,目前所生产的复合铅盐稳定剂含铅量一般为20%-60%;在PVC塑料门窗型材生产上的用量为3.5—6份。表2是一些PVC型材生产用的复合铅盐稳定剂的牌号和用量。