reimer tiemann反应

1、第一步的酸可以算作是催化剂。第一步是一个氧化反应，其中双氧水作为含氧氧化剂，溶剂酸性越高，其氧化性越强

2、第二步不会有先水解再酰基化的过程。在多磷酸/三氯化铝的条件下，不会有水的存在（二者都是强吸水）。但是这两种催化剂都是较强的Lewis酸，有利于酰基正离子的生成。反应的第一步是生成酰基正离子（也可能是酰基正离子和催化剂的络离子），第二步这个正离子直接取代在对位

酯化反应的机理如图所示，首先要R-OH的氧去进攻羧基的碳进行亲核加成，此过程氧要给出自己的孤对电子。但当R-为苯基时羟基氧上的一对孤对电子和苯环共轭，令氧带有部分正电荷（苯酚的负电荷中心在苯环，正电荷中心在羟基，和一般的醇有很大的区别），不易再给出电子（即使是没参加共轭的那对电子也不容易给出，氧已经“很穷”了）。所以苯酚和羧酸不容易直接酯化。通常用C6H5ONa和RCOCl反应制取苯酚酯，因为酰氯的反应活性很强，苯酚钠的氧又带负电亲核性比苯酚强得多。

但是苯酚不能直接和甲酸生成酯。甲酸先和氯化亚砜反应成甲酰氯，再加苯酚方能成酯。因为酚羟基活性太差了。醇羟基只要有羧酸，在酸催化下很容易就成酯，但酚不行，目前的方法，需要酸酐或者酰氯，酸或者碱的催化下，才能成酯。

能通过皮肤进入身体

甲醛又称蚁醛。无色气体，有特殊刺激气味，对人眼鼻等有刺激作用。气体液体密度0.815g/cm&#179(-20摄氏度），气体相对密度1.067，熔点-92摄氏度，沸点-19.5摄氏度。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55%，通常是40%，称做甲醛水，俗称福尔马林，是有刺激气味的无色特体。

甲醛有刺激性气味，低浓度即可嗅到，长期低浓度接触会引起头痛 头晕 乏力 感觉障碍 免疫力低下，并可能出现瞌睡 记忆力减退或神经衰弱 神经抑郁。长期接触甲醛可能引起呼吸功能障碍和肝中毒性病变，表现为肝细胞损坏 肝辐射异常等。

笨，常温下是甜味 可燃 有致癌毒性的无色透明液体，并带有强烈的芳香气味。难溶于水易溶于有机溶剂，本身也可做有机溶剂

由于笨的挥发性大，暴露在空气很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内，会引起急性和慢性苯中毒，有研究报告表明，引起苯中毒的部分原因是由于体内的苯生成了苯酚。  

特别注意：1.长期吸入会侵害人的神经系统，急性中毒会产生神经痉挛甚至昏迷 死亡

2.在白血病患者中，有很大一部分有苯及其有机制品接触历史

不与碳酸氢钠反应的是苯酚，同时能使三氯化铁显色和与碳酸氢钠反应生成气泡的是水杨酸。不能与三氯化铁发生显色反应的是阿斯匹林。

酚羟基活性太差了.醇羟基只要有羧酸,再酸催化下很容易就成酯,但酚不行

目前的方法,需要酸酐或者酰氯,酸或者碱的催化下,才能成酯.

但酚的性质找到一些！

酚的羟基直接与苯环的sp2杂化的碳原子相连，这与脂肪族化合物中的烯醇很相似。另外，由于 酚的羟基氧原子的未共用电子对与苯环的共轭作用，不但使苯酚成稳定化合物，而且也有利苯酚的离解。

弱酸性

酸性比较：碳酸>苯酚>水。 酚比醇的酸性强，是由于酚式羟基的O-H键易断裂，生成的苯氧基负离子比较稳定，使苯酚的离解平衡趋向右侧，而表现弱酸性。酚式羟基的氢除能被金属取代外，还能与强碱溶液生成盐（如酚钠）和水。 若在苯酚钠的水溶液中通入二氧化碳，即有游离苯酚析出。这是因为苯酚酸性比碳酸弱，所以酚盐能被碳酸所分解。 C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3 由于酚的酸性弱于碳酸，所以酚只能溶于氢氧化钠而不溶于碳酸氢钠。实验室里常根据酚的这一特性，而与既溶于氢氧化钠又能溶于碳酸氢钠的羧酸相区别。此方法也可用于中草药中酚类成分与羧酸类成分的分离。

傅-克反应

苯酚也容易发生傅 - 克酰基化和烷基化反应。但是，酚羟基要三氯化铝作用形成铝盐，因此需要用较多的三氯化铝来催化反应，得到对和邻酰基苯酚。邻酰基酚中酚羟基的氢与酰基氧原子之间可以形成氢键，这使它在非极性溶液中的溶解度较大，利用该特性采用重结晶的方法能分离这个异构体。 傅 - 克反应需要以硝基苯或二硫化碳为溶剂，若以三氟化硼为催化剂，酚和羧酸也能直接反应得到酰基代酚。 苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸或无水氯化锌作用下发生上述的酰基化反应，两分子苯酚与一分子酸酐缩合后得到酚酞这一最为常用的酸碱指示剂。酚酞在 pH 小于 8.5 的溶液中为无色液体，当 pH 大于 9 时，形成电荷离域范围很大的粉红色的共轭双负离子。酚的烷基化反应一般以醇或烯烃在浓硫酸催化下进行，反应不容易控制在单取代阶段。

氧化反应

酚类易被氧化，但产物复杂。纯苯酚系无色结晶，在空气中放置后，就能逐渐氧化变为粉红色、红色或暗红色。苯酚如用酸性重铬酸钾强烈氧化，则生成对苯醌。 邻苯二酚和对苯二酚比苯酚更容易被氧化成相应的醌，但间苯二酚不能被氧化为相应的醌。醌是一般都具有颜色。

与FeCl3的显色反应

大多数的酚能与氯化铁的稀水溶液发生显色反应。不同的酚与氯化铁反应呈显不同的颜色。例如，苯酚、间苯二酚、1，3，5-苯三酚与氯化铁溶液作用，均显紫色；甲苯酚呈蓝色；邻苯二酚、对苯二酚呈绿色；1，2，3-苯三酚呈红色，α-萘酚为紫色沉淀，β-萘酚则为绿色沉淀等。此显色反应常用以鉴别酚类的存在。 具有羟基与sp2杂化碳原子相连的结构( —C=C—OH )结构的化合物能与FeCl3的水溶液显示特殊的颜色一般的醇式羟基无此反应，故也可用来区别醇与烯醇。

苯环上的取代反应

酚羟基由于p-π共轭而难于被取代，但苯环上的氢原子可被取代，发生卤化、硝化和磺化等反应，并且羟基是邻、对位定位基，对苯环有活化作用，故酚比苯更容易进行亲电取代反应。 1、卤化 苯酚水溶液与溴水反应立刻生成三溴苯酚白色沉淀，环境检测中常用来对苯酚定性或定量测定； 2、硝化 苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成邻、对位硝基化合物。使用稀硝酸即可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。如使用浓硝酸和浓硫酸的混合物作硝化剂则可生成二硝基苯酚或三硝基苯酚。2，4，6-三硝基苯酚俗称苦味酸，酸性比苯酚强得多。

方法介绍

酚类化合物通常以酚的衍生物来命名，在酚的前面加上芳环的名称，以此作为母体，在加上其他取代基的名称和位置，多元酚则称之为二酚、三酚等等。有些酚类化合物可以用羟基化合物命名。 酚的制备方法和醇有所不同，目前主要有以下几类方法。

1卤代物的水解

芳香卤代物的水解不如脂肪族卤代物那么容易，一般需要加温加压在工业生产上进行，反应可能是经过苯炔中间体过程。当卤素的邻对为上有吸电子基团存在时，芳环受到缺电活化，使水解反应容易发生。

2磺酸盐碱熔法

芳磺酸用亚硫酸钠 Na2SO3 中和为芳磺酸钠盐再有碱熔融后酸化得到酚。 这是生产苯酚最早的一个方法。反应中要用到强酸强碱，污染大，反应步骤又长，自动话生产率低，当分子中含有羰基、卤素、氨基、硝基等官能团时，在高温生产时还容易受到氧化等副反应的影响，这些因素都限制了这个反应的应用价值。然而，这个反应产率高，纯度也还可以，副产物 Na2SO3 和 SO3 可反复使用，设备简单，无论在实验室还是工业上都仍有应用价值，像间二苯酚、对甲苯酚，苯酚等产品还主要是由此法产生。

3重氮盐水解

芳香烃硝化还原得到苯胺后再制得重氮盐，重氮盐水解后得到苯酚。 目前工业生产苯酚的最主要方法是用异丙苯空气氧化法，该方法除了生成苯酚外，还得到丙酮这一重要工业原料。

4格氏反应

芳香卤代物格氏反应和硼酸酯作用后再水解也是实验室里得到酚的一个好方法。