硫酸和硫化物

建硫酸厂应考虑什么因素很多，有些因素是互相矛盾的，所以要综合考虑：

1、离原料基地的远近。一般来说，离原料供应基地越近，生产成本就越低，硫酸的主要原料是硫铁矿和硫磺，能选择在离这些况比较近为好。

2、离市场的距离。如果厂址选择在里需方市场比较近的地方，无疑对销售有很大的便利，还有，如果选择在一个硫酸用量很大的单位（比如大型化肥厂、大型猛业公司等等）旁边，更是有很多的销售优势。

3、上述两点，基本上是相悖的，大部分的情况是原料基地和硫酸市场距离较远，所以就要考虑交通运输的问题，如果与原料产地的交通很好，就选择在市场周围建厂，反之就在原料地建厂。不过一般选择在原料地建厂的比较多。

4、环保因素。现在国家对环保很重视，所以建厂不可能健在城市附近，只能建在边远乡村，经济不发达地区，这样有牵涉到和当地居民和政府的关系协调问题，这个问题不解决，建厂也难。

5、目前硫酸的生产和销售被纳入公安局监督管理，因为硫酸是“易制毒化学品”，所以还要和当地公安局、安监局、环保局等等搞好关系，才能拿到相应的证件，否则视为违法。

6、要考虑硫酸价格的长期趋势。硫酸价格从2006年起，涨价的幅度很大，从每吨400元左右涨到2007年下半年的每吨近2000元，不过现在有所回落，在每吨1200元左右，根据长期价格趋势预测，估计以后都会在1000元以上，所以根据此价格，与原料价格进行对比，来决定是否投资办厂。

以上仅供参考。

报告出品方/分析师：国海证券研究所/李永磊、董伯骏

此次云南省关于能耗双控的通知中明确了要加强黄磷行业生产管控，确保 2021年9-12月黄磷生产线月均产量不得超过2021年8月份产量的10%（即削减90%产量）。在当前这个时点，我们认为会对黄磷的供需格局和未来价格走势产生显著影响：

供应端雪上加霜，短期内黄磷产量和库存将保持低位。中国现有黄磷产能 136.5万吨，其中有效产能 130.3 万吨，产能主要分布于华中地区的湖北以及西南地区的云南、贵州和四川。产量方面，受制于黄磷尾气治理带来的影响，以及湿法净化磷酸对黄磷下游应用的部分替代，2017 年至 2019 年，国内黄磷产量由 88.19万吨迅速下降至 64.49 万吨。2020 年，随着环保整治初见成效，下游需求回暖，国内黄磷产量同比恢复增长达到 77.75 万吨，2021 年上半年国内黄磷产量为 33万吨，继续保持小幅增长。在黄磷生产中，云南省有着举足轻重的地位，其有效产能达 54.1 万吨，占全国总有效产能的 41.52%，居全国第一。2020 年全年云南产量 38.6 万吨，占全国 49.65%。2021 年上半年产量 12.99 万吨，占全国总产量 39.36%。

值得注意的是今年 5~8 月份，受云南多轮限电影响，云南黄磷产量已经同比出现大幅下降，其中 6 月份云南黄磷产量仅有 1.27 万吨，同比下降61.4%。随着丰水期的到来，8 月份云南的黄磷生产才有所恢复，产量上升至 2.58万吨。然而，此次双控政策的出台意味着刚有起色的黄磷供应很快就要继续收紧。按照文件要求，9~12 月份云南不得超过 2021 年 8 月份产量的 10%，即在今年剩下的 4 个月内云南黄磷总产量不得超过 1.03 万吨，而去年同期云南省的总产量为 15.98 万吨，减产高达 14.95 万吨，占 2020 年同期全国产量的 51.15%，占 2020 年全国黄磷总产量的 19.23%。目前，贵州和四川等其他黄磷主要产区，尽管没有出台明确的限产文件，但受环保督察和限电的影响，开工也保持低位，因此未来几个月黄磷的生产和供应将持续保持较低水平。进入 2022 年后，即便云南取消黄磷的生产限制，但由于 1 月后黄磷重要产区云南、贵州、四川等水电丰富的省份将进入枯水期，届时黄磷的供应也难以快速大规模增加，因此，我们认为在较长的一段时间内黄磷的产量和库存将保持在较低水平。

图 1：各省黄磷产量（万吨）

下游景气度逐步提升，需求向好之下，黄磷供需矛盾愈演愈烈，价格有望不断攀升。 黄磷的主要下游应用为热法磷酸、草甘膦、三氯化磷等，在 2020 年黄磷消费结构中的占比分别为 46.22%、26.33%、15.04%。目前随着新能源的快速发展，以磷酸铁锂、六氟磷酸锂等为代表的能源材料需求快速增长，成为黄磷需求的最大边际增量。据百川资讯统计，2021 年 8 月，国内磷酸铁锂产量已达 3.62万吨，同比增长 163.83%，六氟磷酸锂产量达 4743 吨，同比增长 77.04%。另一方面，随着草甘膦价格不断上涨，行业开工率维持高位，对黄磷的需求保持强劲。在下游应用不断扩展，需求高增的情况下，今年上半年国内黄磷需求量为32.99 万吨，同比增加 5.91%。假设 9 到 12 月国内黄磷需求量与去年同期相比保持不变，需求量也将达到 31.24 万吨。而目前随着云南限产令的执行，即便其他省份黄磷生产不受影响，能够与去年同期保持相同水平，黄磷的供应量也仅为16.29 万吨，只能满足 52%的需求。因此未来几个月黄磷供需缺口会逐渐拉大。事实上，5 月份以来，仅由于限电影响导致的黄磷减产便已经引发黄磷价格的大幅度上涨，一度从年初 15700 元每吨上涨至 7 月的 25000 元以上。进入 9 月以来，随着云南再次限电，以及此次黄磷限产政策的出台，黄磷价格更是飙升至 9月 14 的 41000 元每吨（黄磷云南价格，百川资讯）。我们预计，随着供需缺口的拉大，未来黄磷价格有望继续攀升。

图 2：黄磷消费结构

图 3：黄磷实际消费量（万吨）

图 4：黄磷价格走势（元/吨）

云图控股： 公司在四川雷波拥有 6 万吨黄磷产能。公司上游磷矿资源储量丰富，且雷波地区具有丰富的水电资源，因此黄磷生产受冲击较小，且具有一定的成本优势。公司计划依托黄磷/工业级磷酸一铵/硫铁矿制酸等上游配套优势，新建 35万吨磷酸铁及配套项目，未来公司有望直接受益于黄磷涨价以及磷酸铁锂电池需求的快速增长。

兴发集团： 公司在在湖北拥有16万吨黄磷产能，2020年共生产黄磷11.41万吨，外售 2.52 万吨。公司作为磷化工龙头企业，磷矿石资源储量和产量均居国内前列。公司产品丰富，草甘膦、有机硅等产能均居国内前列，公司还有着完善的产业链配套，具备丰富的水电资源。未来公司有望受益于黄磷涨价以及磷化工行业景气度提升。

st 澄星： 公司在云南拥有 18 万吨黄磷产能，2020 年共生产黄磷 15.88 万吨，外售 7.06 万吨。公司是国内黄磷产量最大的企业之一，公司生产基地位于云南，短期内产量会受到黄磷限产的影响，但公司配套有水电和火电资源，未来一旦取消限产，公司有能力快速恢复产量，充分受益黄磷产品价格上涨和行业景气度提升。

云天化： 公司在云南拥有 3 万吨黄磷产能，2020 年共生产黄磷 3.2 万吨。公司是磷化工行业龙头企业，磷铵产能全国第一，也是我国磷资源储量最丰富，磷矿采选规模最大的企业之一。未来公司有望充分受益于限产下的黄磷价格上涨和行业景气度提升。

天原股份： 公司在四川拥有 2.5 万吨黄磷产能。公司是西南最大的优势氯碱企业，逐渐形成了氯碱化工、钛化工、磷化工以及锂电材料等多个产业链。公司具备上游磷矿资源，未来公司有望充分受益于限产下的黄磷价格上涨。

本次规定云南地区工业硅企业 9-12 月份月均产量不高于 8 月产量的 10%（即削减 90%产量）。根据百川资讯，2021 年我国工业硅产能 500.6 万吨/年，其中云南地区产能为 113.9 万吨，约占全国总产能的 22.8%。云南因小水电资源丰富，工业硅以 1-3 万吨/年的小产能为主。

根据百川资讯，2021 年 8 月云南地区工业硅产量为 6.5 万吨，这意味着按本次规定，不高于 8 月产量 10%的要求下，2021 年 9-12 月云南地区总产量将不高于 2.60 万吨。由于下游多晶硅、有机硅工厂产能陆续释放，我们预计今年工业硅消费量仍将保持增长，2021 年 1-7 月工业硅表观消费量 105.4 万吨（同比+28.57%）。按照 1-7 月平均表观消费量，8-12 月工业硅表观消费量将达到 75.3万吨，而 2020 年 8-12 月全国工业硅产量为 108.5 万吨，本次云南地区限产预计将减少总产量达 16.9 万吨，则意味着 2021 年 8-12 月总产量仅 91.6 万吨。

外加月均 6 万吨的净出口，8-12 月净出口需求还将接近 30 万吨。预计 2021 年9-12 月总需求将达到 105.3 万吨，以目前产量 91.6 万吨计算，供给缺口达 13.7万吨，工业硅供应紧张形势将进一步加剧。未来，即使考虑部分僵尸产能恢复，复产时间仍需半年左右的时间，我们预计到 22 年工业硅供需缺口难以得到缓解。

工业硅价格常年均价在 1.50 万元/吨左右，自今年 5 月以来，受云南等地限电影响，工业硅价格开始快速上行。截至 9 月 13 日，金属硅 441 出厂价已达 2.96万元/吨，较年初涨幅达 97.33%。随着云南地区四季度限产措施的推进，我们预计工业硅价格有望迎来进一步上行。

图 6：有机硅中间体价格快速上行（元/吨）

合盛硅业： 公司工业硅产能 73.5 万吨/年，且全部位于新疆，全国占比 24.05%；有机硅产能 53 万吨/年，规模优势显著。公司产业链完整，自产工业硅可用于生产有机硅下游，原料供应量及价格得到保证；公司自备电厂、石墨电极等有利于降低成本，提升能源、原料自给率。未来云南项目利用水电、靠近硅石产地等区位优势，新建 80 万吨工业硅及及配套 60 万吨型煤加工生产有望再造一个“合盛”。此外，公司于 2021 年 9 月 9 日公告新建煤电硅一体化项目二期年产 40 万吨工业硅项目。公司未来工业硅总产能有望达到 193.5 万吨，成为全球工业硅霸主。公司产业链协同效应显著，成本护城河优势明显。

新安股份： 公司为草甘膦、有机硅双龙头企业，公司目前具备 8 万吨草甘膦产能，受益于农化景气，草甘膦价格快速上行；公司现有有机硅产能 49 万吨/年（折合硅氧烷产能约 25 万吨），其中约 80%用于自用生产下游生胶、107 胶等聚合物和混炼胶、液体胶、密封胶等终端产品。公司一体化优势显著，为保障有机硅供应，公司现有工业硅产能 10 万吨，未来盐津工业硅项目还将扩产 10 万吨工业硅，进一步提升原材料供应能力。

据百川盈孚，2021 年 1-8 月，云南省磷酸一铵产量 93.16 万吨，其中 8 月份产量 8.87 万吨；磷酸二铵产量 245.28 万吨，其中 8 月份产量 34.41 万吨；尿素产量 75.36 万吨，其中 8 月份产量 8.61 万吨；2021 年 1-7 月，复合肥产量 146.38万吨，其中 7 月份产量 20.92 万吨。

本次规定 9-12 月对肥料制造行业中万元增加值能耗高于行业平均水平的企业采取重点企业用能管控措施，其中高于平均水平 1-2 倍的企业限产 50%，高于平均水平 2 倍及以上的的企业限产 90%。云南省化肥产能主要集中在云天化，其余多为分散的小企业产能。假设本次能耗双控规定要求下，行业后 15%-30%产能达到 50%限产门槛，行业后 15%产能达到 90%限产门槛。按照 2021 年 8 月份云南省主要化肥产品产量计算（复合肥按照 2021 年 7 月份产量计算），本次能耗双控将影响 9-12 月份云南省化肥产量 61 万吨，对全年化肥生产影响较小。

表 6：云南省主要磷酸一铵生产企业产能及占比

表 7：云南省主要磷酸二铵生产企业产能及占比

表 8：云南省主要尿素生产企业产能及占比

表 10：云南省主要合成氨生产企业产能及占比

近期，秋季肥料发货进入尾声，市场需求一般，价格高位回落。随着开工降低，预计化肥行业将稳定运行。

推荐： 新洋丰、云图控股、兴发集团、川恒股份、川发龙蟒、云天化、司尔特。

本次规定 9-12 月对基础化学原料制造行业中万元增加值能耗高于行业平均水平的企业采取重点企业用能管控措施，其中，高于平均水平 1-2 倍的企业限产 50%，高于平均水平 2 倍以上的企业限产 90%。根据 Wind 数据，2020 年我国硫酸产量 8332.30 万吨，其中云南地区产量为 1566.39 吨，占全国总产量的 18.43%。

据 Wind 数据统计，2021 年 7 月云南地区硫酸产量为 140.13 万吨，假设 8 月产量与 7 月持平，同时按照规定，假设行业后 15%-30%产能达到 50%限产门槛，行业后 15%产能达到 90%限产门槛，2021 年 9-12 月均产量将减少29.43 万吨。

2021 年国内硫酸表观消费量保持增长，1-7 月硫酸表观消费量达 5260.52 万吨，同比增长 14.36%，保守假设 2021 年 9-12 月均销量量为前七月平均值，则全国月均消费量将达 751.50 万吨，因最新能耗控制规定而减产的 29.43 万吨，将会给国内消费带来 3.9%的缺口。

硫酸价格常年稳定在 200-400 元/吨的区间，而自 2020 年三季度以来，硫酸价格开启上涨通道，主要由于下游化肥、磷化工以及钛白粉高度景气，带动硫酸需求增长；同时 2021 年二季度国内生产装置陆续检修以及各地限电措施，导致国内供给趋紧；同时上游硫磺价格上行也助推硫酸价格持续攀升。据 Wind 数据，硫酸价格从 2020 年 8 月末的 105 元/吨上涨至 2021 年 8 月末的 917 元/吨，累计涨幅达 773.33%；价差也随之大幅增长，从 2020 年 8 月末-112.8 元/吨，上涨至 2021 年 8 月末的 285.15 元/吨，行业盈利大幅改善，而随着国内硫酸第一产地云南地区四季度限产措施的推进，供给将进一步缩减，硫酸价格上涨行情有望持续。

图 11：2020 年三季度以来硫酸价格价差大幅上涨

金禾实业： 公司是全球甜味剂龙头企业，公司是全球甜味剂龙头企业，目前拥有12000 吨/年安赛蜜、8000 吨/年三氯蔗糖生产能力，得益于代糖概念普及，市场对 健康 甜味剂的需求持续提升，行业景气向好，公司将持续受益。同时，公司还布局香精香料、大宗化学品、医药中间体、功能性化工品及中间体等领域。据百川盈孚，公司目前拥有硫酸产能 30 万吨/年，产能位于安徽，单位市值对应产能为 0.12 万吨/亿元。受益于硫酸价格上涨，单吨硫酸价差每上涨 50、100、150、200 元/吨，将为公司带来 0.15、0.30、0.45 和 0.60 亿元的利润增量，对应 EPS 增长弹性分别为 2%、4%、6%和 8%。

巨化股份： 公司是国内领先的氟化工、氯碱化工新材料先进制造业基地，拥有完整的氟化工产业链，主要产品包括制冷剂、PVDF 等含氟聚合物材料、含氟精细化工品、以及硫酸等基础化工产品。

据百川盈孚，公司目前硫酸产能为 30 万吨/年，产能位于浙江，单位市值对应产能为 0.07 万吨/亿元。受益于硫酸价格上涨，单吨硫酸价差每上涨 50、100、150、200 元/吨，将为公司带来 0.15、0.30、0.45 和 0.60 亿元的利润增量，对应 EPS增长弹性分别为 16%、31%、47%和 63%。

江苏索普： 公司是醋酸行业龙头企业，拥有煤化工、精细化工和基础化工三条产业链。据公司公告，公司拥有 120 万吨/年醋酸、30 万吨/年醋酸乙酯、4 万吨/年 ADC、以及 30 万吨/年硫酸产能，产能主要位于江苏。受益于硫酸价格上涨，单吨硫酸价差每上涨 50、100、150、200 元/吨，将为公司带来 0.15、0.30、0.45 和 0.60 亿元的利润增量，对应 EPS 增长弹性分别为 6%、13%、19%和26%。

云图控股： 公司是低成本磷复肥龙头，通过向上游延伸构筑复合肥成本护城河。公司目前拥有配套硫酸产能 60 万吨/年，单位市值对应产能为 0.32 万吨/亿元。受益于硫酸价格上涨，单吨硫酸价差每上涨 50、100、150、200 元/吨，将为公司带来 0.30、0.60、0.90 和 1.20 亿元的利润增量，对应 EPS 增长弹性分别为6%、12%、18%和 24%。

鲁西化工： 公司成立于 1998 年，经历不断地产品结构调整，实现了从化肥向化工、从基础化工向化工新材料的转型，逐步形成了煤化工、盐化工、氟硅化工、化工新材料的产业链条，发展成为集化工新材料、基础化工、化肥、装备制造及 科技 研发于一体的综合性化工企业。

据卓创资讯，公司目前拥有硫酸产能 150 万吨/年，主要位于山东，单位市值对应产能为 0.32 万吨/亿元。受益于硫酸价格上涨，单吨硫酸价差每上涨 50、100、150、200 元/吨，将为公司带来 0.75、1.50、2.25 和 3.00 亿元的利润增量，对应 EPS 增长弹性分别为 9%、18%、27%和 36%。

新洋丰： 公司是磷复肥行业龙头，迄今已具备磷酸一铵年产能 180 万吨（全国第一）、钾肥进口配额 30 万吨、配套 320 万吨低品位磷矿洗选能力和配套生产合成氨 15 万吨/年等。

同时，据公司公告，公司目前拥有硫酸产能 280 万吨/年，单位市值对应产能为0.93 万吨/亿元。受益于硫酸价格上涨，单吨硫酸价差每上涨 50、100、150、200 元/吨，将为公司带来 1.40、2.80、4.20 和 5.60 亿元的利润增量，对应 EPS增长弹性分别为 15%、29%、44%和 59%。

云南是我国黄磷、工业硅、化肥和硫酸重要生产省份，按照云南发改委本次文件要求，相关产品供给将受到影响，供需将进一步趋紧，产品价格有望持续上行。

风险提示

1）政策调整；2）新增产能释放；3）下游需求不及预期；4）推荐公司业绩不达预期。

本文不做任何建议，报告所有权属归原作者。

硫是一种化学元素，在元素周期表中的化学符号是S，原子序数是16。硫是一种非常常见的无味的非金属，纯的硫是黄色的晶体，又称做硫磺。在自然界中它经常以硫化物或硫酸盐的形式出现，尤其在火山地区纯的硫也在自然界中存在。对所有的生物来说，硫都是一种重要的必不可少的元素，它主要被用在肥料中，也被广泛地用在火药、润滑剂、杀虫剂和抗真菌剂中。世界硫资源分布较为广泛并且比较集中，我国是硫消费大国，硫的储量丰富但是开发利用难度大，目前对外依存度较高，每年需进口大量的硫满足国内需求。以下将通过分析国内外资源状况、生产消费状况、贸易及市场行情，对硫的形势进行预测。

一、国内外资源状况

（一）世界硫资源状况

硫资源十分丰富，多以自然硫、硫化氢、金属硫化物、硫酸盐等多种形式存在于地壳中，在岩浆岩和火山岩矿床中的硫元素，与天然气、石油、焦油砂共生的硫，以及金属硫化物的资源量大约50亿吨。存在于石膏和硬石膏中的硫数量几乎是无限的，煤炭、油页岩和富含于有机物中的页岩中含硫约6000亿吨，从这些资源中低成本开发获取硫的方法目前正在研究。

此外，在原油、天然气和硫化物矿石中硫的储量很大。多数硫是在化工燃料加工过程中产生的，实际的硫产量可能不是在拥有储量的国家中产生，因此，美国地质调查局在《Mineral Commodity Summaries January 2013》中报道，以前公布的硫的储量和储量基础数据已经过时，而且这些数据已经不适合世界硫工业的变化，所以各国的数据在报告中被省略。目前，世界硫资源主要来源于石油、天然气回收硫，有色金属共伴生硫，少量来源于硫铁矿、自然硫和弗拉施法回收硫。伴随着世界各国对环境保护的加强，全球回收硫产量所占比例已增加到90%，硫铁矿、自然硫和弗朗斯硫产量的比例下降至10%。

（二）我国硫资源状况

我国是世界上最早利用硫资源的国家之一，硫矿资源丰富。主要类型为硫铁矿，其次为其他矿产中的伴生硫铁矿和自然硫。我国硫铁矿资源的特点是分布广泛，相对集中；贫矿多，富矿少；矿床类型多，以煤系沉积型为主。除单独的硫铁矿、伴生硫铁矿外，煤系中的硫资源也主要以硫铁矿的形式存在，仅这三部分硫铁矿资源量就占我国硫资源量的83.4%。我国石油多数为低硫油，油气中硫资源含量约占我国资源总量的0.1%。而自然硫因采选技术尚处于试验阶段，短期内还难以开发利用。所以，硫铁矿和伴生硫铁矿是我国当前以至今后相当一段时期的主要硫源。而国外硫资源主要来自石油、天然气回收硫，其次是有色金属回收硫、自然硫，黄铁矿仅占17.5%。

截至2012年年底，我国自然硫基础储量129万吨，同比下降2.2%，查明资源储量34546万吨，同比增长2.7%；硫铁矿基础储量134285万吨，同比下降1.9%，查明资源储量569320万吨，同比增长0.2%；伴生硫储量12104万吨，同比下降0.8%，查明资源储量51193万吨，同比增长10.3%。总体来看，我国硫资源地区分布广泛，但不同类型矿藏相对集中。自然硫主要分布在山东，硫铁矿主要分布在四川、安徽、贵州和云南等省份，伴生硫铁矿主要分布在江西、安徽、吉林、云南和内蒙古等省份。具体数据见表1，表2，表3；图1。

表1 我国主要省份自然硫的分布情况 单位：硫万吨

表2 我国主要省份硫铁矿资源分布情况 单位：矿石万吨

表3 我国主要省份伴生硫分布情况 单位：硫万吨

资料来源：全国矿产资源储量通报，2013

图1 我国主要省份自然硫、硫铁矿及伴生硫分布

二、国内外生产状况

（一）世界硫生产状况

近年来，世界硫产量相对稳定，所有形态硫的产量保持在6500万～7500万吨。美国、中国、俄罗斯和加拿大四国是硫的主要生产国家，其产量占世界总量的52.54%。目前仅有波兰使用弗拉斯法生产硫磺，中国、芬兰、印度和俄罗斯等国利用硫铁矿生产硫，而其他国家则主要从油气田、有色金属等中回收硫。从硫磺的产量方面看，北美、前苏联和中东地区为主要产地，约占世界硫磺产量的70%以上，2012年，硫产量居前十位的国家分别为中国、美国、俄罗斯、加拿大、沙特阿拉伯、德国、日本、哈萨克斯坦、阿拉伯联合酋长国和伊朗（表4）。

表4 2006—2012年世界硫产量

资料来源：Mineral Commodity Summaries，2006—2013

注：中国数据来自《中国统计年鉴》，2006—2012

目前，世界硫资源的主要来源是工业副产回收硫，2011年其占总来源的比例为81.1%，少量来源于硫铁矿、自然硫、弗朗斯法回收硫及其他形式的硫（表5）。

表5 2005—2011年世界硫产量来源构成

资料来源：Minerals Yearbook，2005—2011

（二）我国硫生产状况

我国硫资源包括硫铁矿、伴生硫铁矿、自燃硫及冶炼烟气中回收的硫和从石油、天然气中回收的硫磺。此外，以煤为原料的合成氨厂、炼焦厂在生产合成氨和煤气的同时回收少量的硫磺。目前，我国硫铁矿和伴生硫矿的硫产量占全国硫产量的85%，天然气、石油和煤中回收硫占14%，自然硫较少，约占总产量的1%。

1.硫

自2005年以来，我国硫产量呈持续上升趋势（图2），2005—2012年，产量从839万吨升至1840万吨，年均增长11.9%（表6）。

表6 2005—2012年我国硫产量

资料来源：中国硫酸工业协会；武雪梅，我国磷肥、硫酸行业形势和展望，2013，4（22）

图2 2001—2012年我国硫产消量变化

2.硫铁矿和硫酸

新中国成立以来，我国根据农业发展的需要，逐步建设和完备了与硫酸、化肥工业配套的、具有相当技术和管理水平的硫铁矿生产基地，相继建成了广东、安徽香山、内蒙古炭窑口、山西阳泉、湖南七宝山、南京云台山、浙江龙游、辽宁张家沟等硫铁矿生产和加工基地（图3）。近年来，我国对硫酸产业结构和原料结构进行了调整，硫铁矿制酸产量不断下降，硫铁矿产量不断萎缩，从1995年的1765万吨，下降至2003年的871万吨。但自2004年以来，由于进口硫磺一直在高价位运行，我国不仅将烧硫磺的制酸装置又改回烧硫铁矿装置，硫铁矿制酸产量也开始缓慢回升至1050万～1250万吨（图4）。

图3 我国主要硫酸生产省份硫酸来源构成

图4 我国硫酸来源构成

随着磷肥产量的迅速增长和其他工业硫酸用量的增加，我国硫酸工业以每年200万吨的产量增长速度发展。2001年，我国硫酸产量为2651万吨，仅次于美国，居世界第二位。2003年，超过美国居世界首位，产量达到3319万吨。2009年，由于受全球金融危机影响产量有所下滑（图5）。根据中国石油和化学工业联合会资料，2012年，硫酸产量达7637万吨，同比增长4.8%；另根据硫酸工业协会数据，2012年，我国硫酸产量8403万吨，同比增长5.4%，占世界硫酸产量的36%。其中，硫磺制酸3904万吨，同比增长1.6%，占硫酸总产量的46%；冶炼烟气制酸2386万吨，同比增长12.0%，占硫酸总产量的28%；硫铁矿制酸1206万吨，同比增长4.7%，占硫酸总产量的14%。2005年以来，硫酸产量年均递增8.9%。

从硫酸产业布局角度看，硫酸生产仍集中在磷复肥产地和工业发达地区：云、贵、川、鄂四省份硫酸产量占42%，华东地区占27%，华南及重庆占17%，东北、华北、西北地区占14%。从各省份的产量上看，云南省硫酸的产量达1211万吨，占全国总产量的15.8 %（以中国石油和化学工业联合会数据全国量7637万吨计算）。紧随其后的是湖北省、贵州省和山东省，分别占总产量的8.7 %、8.6 %和8.4 %。我国硫利用结构正在向环境保护目标发生重大转变，已逐渐形成以硫磺制酸、硫铁矿制酸、冶炼烟气制酸三分天下的布局。

图5 我国硫铁矿（折硫35%）和硫酸产量

三、国内外消费状况

（一）世界硫消费状况

从消费角度看，硫不同于大多数其他矿产品，不是作为一个完整的独立产品被利用的。全球平均80%以上的硫磺都是以硫酸形式消费的，其中磷肥业是硫酸最主要的应用领域，约占硫酸总消费量的64%。2003年以前，世界硫磺市场需求相当疲软，但近几年，形势发生了巨大的变化。2008年，全球硫磺消费量达到5210万吨，创历史最高纪录；2009年，受金融危机冲击，磷肥工业和非肥料工业对硫磺的需求均有所下降，全球硫磺消费量下降1%；2010年，受全年经济向好因素影响，硫磺消费也随之回升至5020万吨，比2009年增长12.3%；2012年，消费量达到5800万吨，同比增长5.5%（图6）。

图6 2001—2012年世界硫磺消费情况

（二）我国硫消费状况

目前，我国大部分的硫被用于生产硫酸，其余的被直接应用于生产深加工产品。2012年，化肥用硫酸量占总量的63%，比2011年下降3个百分点；工业用硫酸占37%。2001年以来，我国硫消费量呈上升趋势，2010年出现轻微回落，随后稳步上升（图7）。

图7 2001—2012年我国硫磺消费情况

四、国内外贸易状况

（一）国际硫贸易状况

国际硫贸易的突出特点是硫磺从油气生产大国流向磷肥生产大国。近年来，全球硫贸易量约2800万吨。加拿大、俄罗斯、哈萨克斯坦、西亚诸国及日本是世界最大的硫素出口国和地区。上述国家和地区出口合计占全球出口总量的70%。其中，沙特阿拉伯是中东地区最大的硫磺生产国，所产硫磺全部用于出口。进口量较大国家有中国、摩洛哥、美国、印度、巴西和突尼斯。其中，中国、美国因国内产量的增加进口量不断减少；而摩洛哥、巴西等国由于新建磷肥装置的投产将需要大量硫酸。

全球硫素贸易出现两极分化苗头。目前，加拿大的硫磺出口集中在太平洋地区，中国是主要出口目的地，但对中国出口的份额在下降，同时向大洋洲的发货量逐渐增多。加拿大对南非和拉丁美洲的硫销售保持稳定，而北非在加拿大硫素出口中的比例不足15%。西亚的硫素出口集中在印度和中国，这两个目的地占伊朗、阿布扎比酋长国、卡塔尔和沙特阿拉伯出口的大部分。这些国家继续向北非和地中海地区出口硫磺。俄罗斯和哈萨克斯坦的出口对象主要是北非，其次是中国。

（二）我国硫贸易状况

我国是硫净进口国，并且进口数量相对较大。进口的类型主要是硫磺，其次是硫酸。

1.硫磺

目前，我国硫磺年产量约为520万吨，而2012年硫磺表观消费量却达到1540万吨，呈现出严重的供不应求局面。自1995年起，我国硫磺进口量以年均36.5%的速度增长，消耗了过去几年世界新增硫磺产量的60%以上。

2001年，我国进口硫磺337万吨；2004年，硫磺进口量出现了跨越式的增长，增加到677万吨，同比增长238.5%；从2005年起，硫磺的进口量就稳定在800余万吨的水平；2008年，受价格上涨幅度过大的影响，全年进口硫磺842万吨，同比下降12.8%；2011年，进口量接近952万吨，低于2010年的1049万吨，同比下降9.2%，2012年，进口量为1120万吨，同比增长17.6%（图8）。主要的进口来源国和地区包括西亚地区、哈萨克斯坦、日本和加拿大。此外，我国硫磺进口国家和地区已从以加拿大为主逐步转移至以中东地区为主，2012年，我国从中东地区进口的硫磺已占到进口总量的44.3%。

图8 我国硫磺进口量变化趋势

2.硫酸

我国每年供沿江、沿海地区磷复肥用进口硫酸，主要是来自日本和韩国。自2002年以来，进口硫酸量一直在180万～200万吨，2007年，由于国际市场化肥和有色金属冶炼对硫酸的需求加大，价格走高，部分日、韩冶炼酸流向印度、澳大利亚、南美等市场，中国进口硫酸量减少，全年进口196万吨，同比下降9.2%。2008年，受中国沿江、沿海地区磷复肥减产影响，进口硫酸总量有所下降，全年进口硫酸161万吨，同比下降18%。2012年，进口硫酸105万吨，同比下降5.8%。

五、价格走势

据美国地质调查局统计，1991—2001年，世界市场中硫的价格处于下降趋势。1991年，硫的价格高达71.5美元/吨，但到2001年最低时一度降至10.0美元/吨，降幅为86.0%。但是进入21世纪，硫的价格大幅上涨，特别是2008年一度涨至400美元/吨附近，随后受金融危机影响，2009年回落至40美元/吨。2010年，受国际油价震荡上扬及相关产品价格大幅上涨的影响，硫磺价格一路上扬，到12月已达160美元/吨。2010年后持续下跌，2012年，均价为81.2美元/吨（图9）。

图9 世界硫的价格变化情况

资料来源：Mineral Industry Survey

注：图中数据为美国从国际市场上进口硫的年均价格

2006—2007年年初，国内硫磺的价格都维持在1000元/吨以下的水平，但从2007年2月起，硫磺价格一路上涨，12月底涨至3840元/吨，2007年，国内硫磺平均价格为3029元/吨。2008年，国内下游工厂硫磺制酸扩产迅速和化肥生产开工率充足，加大了对硫磺的需求，使得硫磺市场缺口进一步增大，价格快速上升，6月最高时达到6000元/吨。随后，受全球金融危机的影响，硫磺价格暴跌，跌至1000元/吨左右。2009年上半年，硫磺市场一直处于低位，价格波动在500～750元/吨区间中，进入四季度，受海运运费上涨影响，国内硫磺市场价格上扬，12月底涨至1150元/吨左右。2010年，国内硫磺价格小幅波动，波动区间为1000～1600元/吨。2012年，国内硫磺价格出现小幅回落，年底跌至1382元/吨左右（图10）。

图10 我国硫的价格变化情况

六、结论

（一）世界硫供需形势

长期以来，全球硫磺的生产与需求经常处于不平衡状态。2004年之前，硫磺总产量一直超过全球的实际消费量。2005—2007年，硫磺产量降到了市场需求量以下，表现为供不应求。2008年以来，世界能源生产大国在石油炼化厂和天然气净化厂配置了高效硫回收装置，全球硫回收能力持续提高，局部地区硫磺产量过剩，如加拿大等国硫磺库存高达1000万吨。未来，随着世界石化能源产量持续增加及生态环境保护的呼声高企，世界各国不得不加强石化能源和冶金工业副产硫的回收，全球回收硫产量增加是必然的。据专家预测，加拿大、伊朗、沙特阿拉伯、哈萨克斯坦、卡塔尔和中国等国家石油炼化和天然气净化回收硫产能将增加至1800万吨/年以上，2013年，全球硫生产能力过剩80万吨。到2017年，全球硫产量将过剩780万吨（表7）。

表7 2009年以后全球硫供需平衡状况 单位：百万吨

资料来源：M.Prud' homme，IFA，June 2013

近期内，个别国家的出口供应将会增加。预计阿布扎比酋长国、卡塔尔和土库曼斯坦的硫素出口供应将有明显增长。多数其他已有出口国由于一系列因素则将面临出口供应量下降的问题，这些因素包括天然气处理回收量下降、国内需求增加或者是硫磺库存供应能力降低等。沙特阿拉伯和俄罗斯尤其如此。个别其他供应国的硫素总产量将会略有增加，可能最终将转变成出口供应的增量，加拿大和委内瑞拉可能出现这一情形。

（二）我国硫供需趋势

我国硫供应能力不能满足国内消费需求，硫供应存在较大缺口，只能依靠进口硫磺解决这一问题。目前，我国硫资源对外依存度较高，2005—2007年接近60%，2008—2009年有所下降，但是仍然占到世界贸易量的30%左右。

中国硫酸工业协会公布的数据显示，新增硫酸装置在2013—2015年将逐渐建成，届时硫酸产能将极大提升，但消费增长有限，这将导致市场出现供大于求的格局。

冶炼酸方面，2011—2012年已有约750万吨装置建成投产。2013—2015年，还将有金川防城、山东东营鲁方、安徽铜陵有色、富春江和鼎铜业等约450万吨装置建成，部分与铅锌配套的中型冶炼酸装置也在建设中，到2015年，冶炼酸产能将极大提高。

硫磺制酸方面，2013—2015年将有湖北兴发、湖北新洋丰、贵州路发、贵州瓮福织金、浙江宁波新福等约600万吨装置建成。

受硫铁矿资源的限制，未来硫铁矿制酸量不会出现较为明显的增长。未来5～10年，随着我国硫产能不断快速提升，硫对外依存度将进一步下降，预计2015年对外依存度将下降为30%左右。

（执笔：刘超）

主要产地是广东、四川、安徽、内蒙古、山西。

自然界中含硫矿物分布非常广泛，种类也很多，以单质硫和化合态硫两种形式出现，硫的主要工业矿物和化合物有：自然硫、黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿、有机硫、硫化氢及有色金属硫化物中的硫。

单质硫有三种同质多复相体——α硫、β硫和γ硫。在自然条件下，只有α硫最为稳定，称为自然硫。

化合态硫中可作为硫矿石的矿物主要有：黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿等，其中含硫量达53.4%的黄铁矿分布最为广泛，是中国最重要的硫矿石，而白铁矿和磁黄铁矿含硫量较低。

扩展资料：

硫磺的主要用途：

1、 用于防治病虫害，常加工成胶悬剂，它对人、畜安全，不易使作物产生药害。

硫磺属多功能药剂，除有杀菌作用外，还能杀螨和杀虫。用于防治各种作物的白粉病和叶螬等，持效期可达半月左右。

2、 硫磺是一种矿物质，它性酸、温、有毒，归肾和大肠经

功效是外用能杀虫止痒。可用于疥癣、湿疹、皮肤瘙痒。也有人用其烧烟熏，治男阴囊或是女子外阴的瘙痒；也可研粉外撒。认为它与皮肤接触后产生硫化氢和五硫磺酸，能杀疥虫，杀霉菌，还能脱毛。

3、消毒杀菌作用

升华硫磺又称为硫华，与皮肤及组织接触，在其分泌物的作用下生成硫化物，有使皮肤软化及杀菌作用。沉降硫磺又称为硫乳，与皮肤接触在其分泌物的作用下可产生硫化氢及五硫磺酸，有杀菌、杀疥的作用。

4、缓泻作用

硫磺本身作用不活泼，内服后变成硫化物及硫化氢，刺激胃肠粘膜，使之兴奋蠕动，导致下泻。此过程需要有碱性环境、大肠杆菌，特别是脂肪分解酶的存在。肠内容中，脂肪性物质较多时，易产生大量的硫化氢而致泻。空气中硫化氢浓度过高，可以直接麻痹中枢神经细胞而导致死亡。

参考资料来源：百度百科—硫矿

参考资料来源：百度百科—硫磺

以下摘自人教版高三化学书：

硫酸是一种腐蚀性液体，不能像普通固体化工产品那样可以较多贮存，需随产随销。硫酸的运输费用较高。据估算1吨硫酸的运价约为同质量黄铁矿矿石的3倍。这样就决定了硫酸厂靠近消费中心比靠近原料产地更有利。因此，考虑到综合效益，硫酸厂厂址里硫酸消费中心不能太远。在决定建厂规模时，可以考虑在消费中心建厂规模大些，在边远或硫酸用量不多的地区，建厂规模小些。

一、硫酸盐类矿物的一般特征

硫酸盐类矿物是指金属阳离子与[SO4]2-结合而成的含氧盐类矿物。目前已发现的硫酸盐类矿物近200种，占地壳总质量的0.1%。此类矿物分布虽然不广，但许多硫酸盐矿物 (如石膏、重晶石、芒硝等)是重要的建材和化工原料。此外，一些金属元素 (如Sr)亦主要取自本类矿物。

1.化学成分

组成硫酸盐类矿物的阳离子有20余种，主要为惰性气体型和过渡型离子，其次有铜型离子。最主要有Ca2+、Mg2+、K+、Na+、Ba2+、Sr2+、Pb2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+等。阳离子仅Mg2+—Fe2+和Ba2+—Sr2+在某些矿物中呈完全类质同象替代。

组成硫酸盐类矿物的配阴离子主要为[SO4]2-。由于[SO4]2-呈孤立的四面体，半径很大(0.295nm)。[SO4]2-内部为共价键，[SO4]2-与金属阳离子间以离子键结合，矿物具典型离子晶格。[SO4]2-在与阳离子相结合时有以下规律:

1)与大半径的二价阳离子Ba2+、Sr2+、Pb2+结合形成稳定的无水硫酸盐。如重晶石Ba[SO4]、天青石Sr[SO4]、铅矾Pb[SO4]。

2)与半径较小的二价阳离子Cu2+、Fe2+、Mg2+等形成含结晶水的硫酸盐，如胆矾Cu[SO4]·5H2O，水分子的数量一般随阳离子半径的减小而增多。

3)与半径中等的Ca2+结合时，则依生成条件的不同，可形成无水硫酸盐 (如硬石膏Ca[SO4])或含水的硫酸盐 (如石膏Ca[SO4]·2H2O)。硬石膏不如石膏稳定，一旦出露地表，遇水即转变为石膏。

4)至于大半径的R+，主要是与半径较小的阳离子Al3+、Fe3+同时进入晶格形成含附加阴离子 (OH)-或结晶水的复硫酸盐，如明矾石 (KAl3[SO4](OH)6 )、黄钾铁矾(KFe3[SO4]2(OH)6)等也可形成无水芒硝 (Na2[SO4])、芒硝 (Na2[SO4]·10H2O)等无水或含水的硫酸盐。

本类矿物的附加阴离子最主要为(OH)-，其次有F-、Cl-、O2-、(CO3)2-等。许多矿物含有结晶水。

2.结晶形态

硫酸盐矿物的对称程度均比较低，主要为斜方晶系和单斜晶系:Ba2+、Pb2+、Sr2+、Ca2+、Na+等离子形成的无水硫酸盐均为斜方晶系Ca2+、Na+、Fe2+等离子形成的含水硫酸盐属单斜晶系Fe3+、Al3+的硫酸盐属三斜晶系。少数矿物属三方、六方晶系。硫酸盐矿物类矿物的单体形态多呈板状、柱状或粒状。集合体常呈纤维状、粒状、致密块状，以及皮壳状、钟乳状和结核状。

3.物理、化学性质

一般呈无色、白色、灰白色、浅色，但含Fe呈黄褐或蓝绿色，含Cu呈蓝绿色，含Mn或Co呈红色；玻璃光泽，少数金刚光泽，透明至半透明。硬度较低 (通常2～4)，含水者更低 (H=1～2)。相对密度一般不大 (2～4)，含Ba、Pb者例外，可大于4，甚至为6～7。普遍具有完全解理。多数矿物与盐酸不起作用，易溶于水；但Ca、Sr、Ba、Pb的硫酸盐矿物难溶于水和酸。

4.成因产状

由于硫酸盐中的S离子呈高价态，因此硫酸盐类矿物需要在氧浓度很高的低温条件下才能形成，最常见于地表或近地表。主要为表生条件下的湖、海相化学沉积；其次是金属硫化物的氧化产物 (矾类)。部分为近地表的低温热液成因。

5.分类

重晶石族 重晶石、天青石、铅矾；

石膏族 石膏；

硬石膏族 硬石膏；

胆矾族 胆矾；

芒硝族 芒硝；

明矾石族 明矾石。

二、主要矿物描述

重晶石 Barite Ba[SO 4]

[化学组成]BaO 65.7%，SO3 34.3%；类质同象混入中还可以有Sr、Pb、Ca、Ra等。Ba和Sr可形成完全类质同象系列，当Sr的含量大于Ba时称为天青石。

[结晶形态]斜方晶系，晶体常沿{001}发育成板块，有时呈柱状，少数为三向等长(图7-5-1，图7-5-2)。集合体常呈粒状、纤维状或由板块晶体聚集成晶族状，少数呈致密块状、结核状、钟乳状。

[物理性质]纯净的晶体无色透明，一般呈白色、灰白色、浅黄色、褐色玻璃光泽解理面呈珍珠光泽。解理{001}完全，{210}中等，解理夹角{001}∧{210}=90°，(210)∧( )>90°。硬度3～3.5。相对密度4.3～4.5。

图7-5-1 重晶石晶体

平行双面:c{001}；斜方柱:m{210}，o{011}，d{101}

图7-5-2 重晶石晶体

[成因产状]重晶石主要产于低温热液矿脉中，也可产于沉积岩中，呈结核状出现。

[鉴定特征]板状晶形，三组中等至完全解理，解理块体在 (100)面上呈菱形，而{001}∧{210}=90°。与HCl不起作用可与碳酸盐矿物相区别，以HCl浸湿后，重晶石染火焰成黄绿色 (钡的焰色)可与天青石的深紫红色 (锶的焰色)区别。硬度小，相对密度大可与长石相区别。

[主要用途]重晶石为提取Ba的原料。磨成细粉可作钻探泥浆的加重剂，亦可用于化学试剂和医药上。可作白色颜料，并为伦琴射线实验室墙壁喷漆的主要原料。另外可作填充剂用于橡胶、造纸业以增加其重量及光滑程度。

天青石 Celestite Sr[SO 4]

[化学组成]SrO 56.41%，SO3 43.59%；类质同象混入物中还可以有Ba、Pb、Ca、Ra等。Ba和Sr可形成完全类质同象系列。

[结晶形态]斜方晶系，晶形与重晶石相同；完好晶体少见，多为钟乳状、结核状或细粒状集合体。

[物理性质]天蓝色，故名天青石，亦可呈白色，灰白色。相对密度3.9～4.0。其他性质与重晶石相似。

[成因产状]天青石主要产于沉积岩中，呈结核状出现。在华南栖霞组的沉积泥灰岩中，天青石以放射状产出，作为工艺品开采已有上百年历史，可加工为上好的菊花石艺术品。也可产于低温热液矿脉中。

[鉴定特征]与重晶石很相似，但密度较小，新鲜面天蓝色。与HCl不起作用可与碳酸盐矿物相区别；以HCl浸湿后，天青石染火焰成深紫红色 (锶的焰色)与重晶石黄绿色 (钡的焰色)区别。硬度小，相对密度大可与长石相区别。

[主要用途]天青石为提取Sr的原料。

石膏 (又称二水石膏或生石膏) Gypsum Ca[SO 4]·2H 2 O

[化学组成]CaO 32.6%，SO3 46.5%，H2O 20.9%；类质同象混入物有Ba、Sr。常有黏土、有机质等机械混入物。

[结晶形态]单斜晶系；晶体常依{010}发育成板状，也有的呈粒状；晶面{110}及{010}常具纵纹。双晶常见，一种是依 (100)为双晶面的加里双晶或称燕尾双晶(图7-5-3D、E、F)，另一种是以 (101)为双晶面的巴黎双晶或称箭头双晶，(图7-5-3)。集合体多呈致密块状或纤维状。细晶粒状块体称之为雪花石膏；纤维状的集合体称为纤维石膏。由扁豆状晶体所形成似玫瑰花状集合体较少见。此外，还有土状、片状集合体。

图7-5-3 石膏的晶体和双晶

A、B、C—单晶体D、E、F—双晶

平行双面:b{010}，p{103}斜方柱:m{110}，l{111}

[物理性质]通常为白色及无色，无色透明晶体称为透石膏 (图7-5-4)，有时因含其他杂质而染成灰、浅黄、浅褐等色；条痕白色；透明；玻璃光泽，解理面呈珍珠光泽，纤维状集合体呈丝绢光泽 (图7-5-5)。解理{010}极完全，{100}和{011}中等，解理片裂成面夹角为66°和114°的菱形体，解理薄片具挠性。硬度1.5～2，不同方向稍有变化。相对密度2.3。性脆。

图7-5-4 石膏的板状晶体

图7-5-5 纤维石膏

[成因产状]主要是化学沉积作用的产物，常形成巨大的矿层或透镜体存在于石灰岩红色页岩和砂岩、泥灰岩及黏土岩层之间，与硬石膏、石盐等共生。在硫化矿床氧化带中，原生硫化物被氧化后生成硫酸，再与石灰岩的围岩作用可以生成石膏。热液成因的石膏较少见，通常存在于低温热液硫化物矿床中。

[鉴定特征]低硬度，具有一组极完全解理及各种特征之形态可以鉴别。致密块状的石膏以其低硬度和遇酸不起泡可与碳酸盐矿物相区别。

[主要用途]石膏主要用于生产水泥、造纸等工业；也用于生产熟石膏及其制品 (如雕塑、建筑装饰及防火材料)。此外，也可作为农业肥料。

硬石膏 Anhydrite Ca[SO 4]

[化学组成]CaO 41.2%，SO3 58.8%；成分变化不大，有时少量的Sr和Ba代替Ca。

[结晶形态]斜方晶系；晶体少见，可沿a轴或c轴延长呈厚板状晶体，亦有时呈柱状。依 (011)成接触双晶或聚片双晶。集合体呈纤维状、致密粒状或块状。

[物理性质]晶体无色透明；一般呈白色，常微带浅蓝、浅灰或浅红色，被铁的氧化物或黏土等染成红色、黄色或灰色；条痕白或浅灰白色；玻璃光泽，解理面呈珍珠光泽。解理{010}完全，{100}、{001}中等。硬度3～3.5。相对密度2.8～3.0。

[成因产状]硬石膏主要为化学沉积的产物，大量形成于盐湖中，常与石膏共生。硬石膏在地表条件下不稳定，转变为石膏。

在热液脉和火山熔岩孔洞内偶有硬石膏出现。在某些硫化矿床的氧化带亦可有少量产出 (如我国西北)。

[鉴定特征]与重晶石族矿物以其相对密度小、解理方向 (3组解理互相垂直)和光学常数相区别；与粒状钙镁碳酸盐的区别是滴 HCl不起泡；与石膏的区别是硬度较大，指甲刻不动。

[主要用途]与石膏大致相同。

胆矾 Chalcanthite Cu[SO 4]·5H 2 O

[化学组成]CuO 31.86%，SO3 32.06%，H2O 36.08%。混入物有Fe，常含 Mg和Zn等。

[结晶形态]三斜晶系，晶体呈厚板状或短柱状，晶体少见；集合体呈粒状、块状或钟乳状；肾状等形态。

[物理性质]蓝色或天蓝色，有时微带浅绿色；条痕蓝白色；玻璃光泽；透明。硬度2.5，解理平行{110}，不完全，断口呈贝壳状。相对密度2.1～2.3。具苦涩味；易溶于水，水溶液呈蓝色。

[成因产状]含铜硫化物的风化产物。因极易溶于水，产于干旱地区含铜硫化物矿床氧化带或铜矿坑道中。

[鉴定特征]蓝色，易溶于水，其水溶液呈蓝色，放入小刀等铁器，其中之铜即被铁置换出来，使小刀镀上一层铜而呈铜红色。

[主要用途]铜矿的找矿标志。可用作杀虫剂及化工原料。

芒硝 Mirabilite Na 2[SO 4]·10H 2 O

[化学组成]Na20 19.24%，SO3 24.85%，H2O 55.91%。

[结晶形态]单斜晶系，晶体沿c轴延伸呈柱状；集合体呈针状、粒状、纤维状、粉末状、皮壳状。

[物理性质]无色透明或白色；白色条痕；玻璃光泽。硬度1.5～2，解理平行{100}完全。相对密度1.48。易溶于水；在干燥空气中会失水变为白色粉末状无水芒硝。

[成因产状]为盐湖中化学沉积产物，形成于33℃以下。当温度超过33℃即形成无水芒硝。

[鉴定特征]形态、产状、相对密度很小以及溶于水时吸收大量的热 (使溶液变冷)等均甚为特征。

[主要用途]化工、医药原料。

明矾石 Alunite KAl 3[SO 4]2 (OH) 6

[化学组成]K2O11.4%，A12O337.0%，SO338.6%，H2O13.0%。常有Na+代替K+，当Na+的含量超过K+时称钠矾石或钠明矾石。有时有少量的Fe3+代替Al3+机械混入物有石英、磁铁矿等。有时含微量稀土元素。

[结晶形态]三方晶系。晶体较少见，出现时呈细小的假聚面体或假立方体 (为两个三方单锥的聚形，图7-5-6)。通常为粒状、致密块状、土状或纤维状、结核状集合体。

图7-5-6 明矾石的晶体

[物理性质]白色，常带灰色、浅黄或浅红色调；条痕白色；透明；玻璃光泽，解理面有时显珍珠光泽。解理{0001}中等；贝壳状断口，致密块状集合体断口不平坦至贝壳状。硬度3.4～4。性脆。相对密度2.6～2.80。

[成因产状]明矾石常系含硫酸的低温热液作用于中酸性火成岩 (常为火山喷出岩)所生成的蚀变产物。此蚀变过程称为明矾石化作用。蚀变后岩石是由石英、高岭石、明矾石，有时有黄铁矿等组成的浅色岩体。少量产于火山喷气孔附近。此外，在砂岩、黏土和铝矾土中有明矾石结核产出.

我国明矾石产出甚广。最主要产地是浙江平阳、安徽庐江及福建福鼎等，系由中生代火山喷发岩 (凝灰岩、流纹岩)经热液蚀变而生成。

[鉴定特征]明矾石与相似矿物的区别需借助于化学反应，如明矾石加硝酸钴溶液灼烧时呈蓝色 (Al的反应)，加酸不起泡等。

[用途]提取明矾和硫酸铝的原料。

学习指导

学习本类矿物时要注意几点:

1.二价阳离子硫酸盐最重要，它们分含水与无水两部分，主要决定于阳离子半径

2.硫元素易变价对本类成因影响很大。

3.石膏是最常见的硫酸盐，是有用矿产，而且石膏和硬石膏间的变化对工程有一定影响，所以用了—定篇幅加以介绍。

4.重晶石是最稳定的硫酸盐，在掌握其鉴定特征时，应注意练习观察解理角和辨别晶体定向，借以复习结晶学知识并和碳酸盐矿物区别。

练习与思考

1)还原条件下硫酸盐为什么不稳定?

2)二价阳离子含水与无水硫酸盐在成分、性质和分布 (产状)等方面有何不同?

3)为什么在地表很少见到硬石膏?

4)在金属矿床氧化带和内陆盐湖中见到的硫酸盐在阳离子成分上各有何特点?

镀液中除了铬酸和催化剂外，通常还需要少量的Cr3+离子，Cr3+离子的存在有利于改善镀液的分散能力，促进铬再低电流密度区沉积，其含量以2-5g/L为宜，若低于此浓度范围，镀液的沉积速度缓慢，均一性变差，仅在高电流密度区有金属析出，若Cr3+浓度高于5g/L，镀液的导电性下降镀层颜色变暗，铬的析出电位向负移动，要维持正常电镀时，槽电压要升高，Cr3+浓度过高时，则获得光亮铬层的范围显著缩小，甚至只能得到灰暗，脆裂和有斑点的镀层。

目前铬槽开槽的时候获得三价铬渠道有2个

1.通过电解来增加三价铬的浓度，一般是使用小面积阳极大面积阴极（即大版）进行大电流电解12个小时左右来增加三价铬浓度，该方法用时比较长，耗电量也较多；

2.为了省去费时间的电解处理，可以往镀液中加入一些还原性的物质来通过氧化还原反应将部分六价铬还原成三价铬离子，一般会加入双氧水或者酒精。而我们在实验室配制过程中发现，在不同浓度的铬酐中，加入相同的双氧水或者酒精，得到的三价铬离子却不一样，因此我们在配制的过程中加入还原剂的时机要选择好，否则很容易就会出现新配制的槽液也会出现Cr3+浓度过高或过低的现象。

下面将会列出四组实验数据来说明该现象

实验编号

铬酐

双氧水

Cr3+

1

200g/L

5ml/L

2.7g/L

250g/L

5ml/L

3.1g/L

300g/L

5ml/L

3.8g/L

2

200g/L

5ml/L

2.8g/L

250g/L

5ml/L

3.2g/L

300g/L

5ml/L

3.6g/L

实验编号

铬酐

酒精

Cr3+

1

200g/L

1.2ml/L

2.9g/L

250g/L

1.2ml/L

3.4g/L

300g/L

1.2ml/L

3.9g/L

2

200g/L

1.4ml/L

3.2g/L

250g/L

1.4ml/L

3.6g/L

300g/L

1.4ml/L

4.0g/L

由以上表格数据可以得出，使用还原剂的含量相同，镀液中铬酐含量越高，得到的三价铬含量就越高，以上数据是经过多次重复试验的结果，具有一定的生产指导意义，但具体原理尚不清楚。

根据以上结果，我们在现实生产中需要注意的事项就是，开槽时加完铬酐、水、硫酸后，必须先把液位加到70%-80%后再加入酒精或者双氧水，酒精补加量一般建议是1ml/L，根据槽体大小进行补加，加完后补充液位循环30分钟即可开始试镀。

文章作者：脉拓科技技术部 陈国荣

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“在一个封闭的地方，用架子把中药材和硫磺隔开，将硫磺点燃之后，放在架子上的中药材需要密封处理，这样熏制一晚中药材既可以防虫又可以美白”。日前，全国有名的黄芪和白条党参的产地甘肃省陇西县的一些农户违规使用硫磺熏蒸中药材的事件被媒体曝光，暗访发现，熏棚外、院子里、街道上，刺鼻的硫磺气味无处不在。

硫磺熏蒸作为一种流传上千年的中药传统加工方法，由于可能产生二氧化硫残留，对人体产生危害，已经被国家药监局明令禁止使用。但是，记者了解到，硫磺熏蒸在中药加工业内已经是一个“潜规则”，大部分中药材在种植户进行粗加工的时候就已经使用，而一些药商在后期的存储过程中还要采取硫磺熏蒸的方法，这样就造成了中药材二氧化硫含量过高。

“硫磺熏蒸的方法自古有之，是一种简便、有效的处理中药材的方式。”中国食品药品鉴定研究所中药标本馆馆长张继告诉《北京科技报》。

张继介绍说，中草药用硫磺来熏制一直以来都是国内中草药生产的工序之一，虽然现在一些不法商贩用硫磺熏蒸还能给中药材做到“美白”，但是也不能因此否定它具有的杀菌和杀螨作用，因为中药材大多数是天然植物或矿物，容易长虫、发霉，存储时间一长，药效也会产生变化。而用硫磺熏制中药材，有利于中药材的存储以及保持药效的稳定。

另外，张继强调，硫磺熏蒸的一个最重要的作用是干燥。一些中药材湿度大，不易保存和使用，用硫磺熏蒸的方法可以很快去除中药材中的水分。比如山药，刚收获的时候，水分非常大，不经过干燥无法加工和入药。而硫磺熏蒸的方式能够很快起到干燥作用。

“虽然硫磺熏蒸的方法一直在使用，但是以前对于硫磺熏蒸的使用范围和硫磺使用数量上都有规定。”张继说，近年来，有些不良商贩一味追求药材的卖相及延长存储时间，使用大量硫磺来熏制中药材。用硫磺过度熏制过的药材，色泽鲜艳好看，由于熏制中需要用到水，还能使药材增重。

比如，用硫磺打湿熏蒸党参后，可以让药材中的含水量可高达20%～30%而不发霉。当归打湿后熏，最高时能使水分增加近70%，大大增加了药材的重量。“这种过度使用的做法不仅违背原来的熏制理念，甚至给人体造成潜在的危害。”

据悉，硫磺在熏蒸过程中会与氧结合，产生二氧化硫，医学研究已经证实，二氧化硫是对人体有损的物质，长期接触轻者会出现眼红、眼痛、流泪、失眠、头晕、呕吐、恶心、乏力等症状，严重的可能会出现反射性声门痉挛，说话能力下降、吞咽困难、憋气等症状，对人体的呼吸道黏膜、消化道黏膜有严重的损害作用，对肝肾功能也有直接的影响。如空气湿度较大，二氧化硫与空气中的水和氧气反应，会产生亚硫酸使药材变色、变酸，饮片变色、变味。

有专家曾经做过实验，微量熏蒸的当归亚硫酸含量一般为20个ppm（百万分比浓度），对人体影响不大，但此前，检测过量熏蒸的药材时，甚至测出了3000～4000ppm的含量，令人震惊。

中投顾问医药行业研究员郭凡礼认为，硫磺熏蒸在中药行业里已经不是什么秘密，俗称“打磺”。

在陇西县当地的路边两旁药农院子中，几根竹竿、一片塑料薄膜搭起的熏硫棚随处可见。上百斤的当归扎成几捆直接搁在棚子里，经过高温蒸发的硫磺，混合着水蒸气，氤氲四溢，吞噬着帐篷的每一个角落。这种名为“熏硫”的加工工艺在当地非常流行。在当归出售之前，每过几天就要熏上一遍。

每年10月，当归收获后，当地农民就会将中草药清理晾干，再经过初步熏硫、轧扁、切片后，被运往安徽亳州等地的药材市场散至各地，最终流入各地的药店和医院的中药房。

1．硫酸软骨素作为保健食品或保健药品长期应用于防治冠心病、心绞痛、心肌梗死、冠状动脉粥样硬化、心肌缺血等疾病，无明显的毒副作用，能显著降低冠心病患者的发病率和死亡率。长期的临床应用发现，在动脉和静脉壁上沉积的脂肪等脂质可以被有效地去除或减少，能显著降低血浆胆固醇，从而防止动脉粥样硬化的形成。

2．硫酸软骨素用于治疗神经痛、神经性偏头痛、关节痛、关节炎以及肩胛关节痛，腹腔手术后疼痛等。

3．预防和治疗链霉素引起的听觉障碍以及各种噪音引起的听觉困难、耳鸣症等，效果显著。

4．对慢性肾炎、慢性肝炎、角膜炎以及角膜溃疡等有辅助治疗作用。

5．近年来报道，鲨鱼软骨中的软骨素有抗肿瘤的作用。此外，硫酸软骨素还应用于化妆品以及外伤伤口的愈合剂等。

6．硫酸软骨素还用于滴眼。

不良反应】极少数病人偶有发痒、红肿等过敏现象发生

至今为止

，临床还未发现硫酸软骨素对人有明显副作用；

硫酸软骨素是合成动物结缔组织的一种原料，可以说是人体本身就含有的物质，所以使用只要适量还是非常安全的。