酚盐光度法

方法提要

氨在碱性溶液中与次氯酸盐生成一氯胺，在亚硝基铁氰化钠催化下与酚生成吲哚酚蓝染料，光度法测定。一氯胺和吲哚酚蓝的形成均与溶液pH值有关。次氯酸与氨在pH为7.5以上主要生成二氯胺当pH降低至5～7和4.5以下，则分别生成二氯胺和三氯胺pH在10.5～11.5之间，生成的一氯胺和吲哚酚蓝都较为稳定，且呈色最深。用光度法直接测定时，需加入柠檬酸防止水中钙、镁离子生成沉淀。

本法最低检测质量为0.25μg。若取10mL水样测定，检测下限为0.025mg/L。

单纯的悬浮物可通过0.45μm滤膜过滤，干扰物较多的水样需经蒸馏后再进行测定。

仪器和装置

分光光度计。

具塞比色管10mL。

试剂

本法所用试剂均需用不含氨的纯水配制。

酚-乙醇溶液称取62.5g精制的苯酚(无色)溶于45mL(95+5)乙醇中，保存于冰箱中。如发现空白值增高，应重配。

亚硝基铁氰化钠溶液(10g/L)称取1g亚硝基铁氰化钠(又名硝普钠)溶于少量纯水中，稀释至100mL，贮存于冰箱中。如发现空白值增高，应重配。

氢氧化钠溶液(240g/L)称取120g氢氧化钠溶于550mL纯水中，煮沸并蒸发至450mL，冷却后加纯水稀释至500mL。

柠檬酸钠溶液(400g/L)称取200g柠檬酸钠溶于600mL纯水中，煮沸蒸发至450mL，冷却后加纯水稀释至500mL。

酚盐-柠檬酸盐溶液将3.0mL亚硝基铁氰化钠溶液、5.0mL酚-乙醇溶液、6.5mL氢氧化钠溶液及50mL柠檬酸钠溶液混合均匀。在冰箱中保存，可使用2～3d。

含氯缓冲溶液称取12gNa2CO3和0.8gNaHCO3溶于100mL纯水中。加入34mL30g/LNaClO溶液(又称安替福明)，并加纯水至200mL，放置1h后即可使用。取本试剂1mL用纯水稀释至50mL，加入1gKI及3滴H2SO4，以淀粉溶液作指示剂，用0.02500mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的碘，应消耗5.6mL左右。如低于4.5mL应补加NaClO溶液。两种试剂混合后pH值的校正:加1.0mL酚盐-柠檬酸盐溶液和0.4mL含氯缓冲溶液于10mL纯水中，其pH值应在11.4～11.8，否则应在酚盐-柠檬酸盐溶液中再加入适量NaOH溶液。

铵离子标准储备溶液见81.12.1。

铵离子标准溶液ρ(NH+4)=5.00μg/mL吸取5.00mL铵离子标准储备溶液于1000mL容量瓶中，加纯水稀释至刻度。临用时配制。

校准曲线

于8支10mL具塞比色管中吸取0mL、0.05mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL和4.00mL铵离子标准溶液，加纯水至10mL。各加入1.0mL酚盐-柠檬酸盐溶液，立即加入0.4mL含氯缓冲溶液，充分混匀，静置90min，于波长630nm下，用1cm比色皿，以纯水作参比，测量吸光度，绘制校准曲线:

分析步骤

于每升水样中，加入0.8mLH2SO4，并在4℃保存。如有可能，最好在采样时立即过滤，并加入试剂显色，使测定结果更为准确。

对于直接测定的水样，加H2SO4固定时必须注意酸的用量。一般水样，每升加0.8mLH2SO4已足够，碱度大的水样可适当增加。应注意勿使过量，以免使加显色剂后pH值不能控制在10.5～11.5。

取10.0mL澄清水样或水样蒸馏液，于10mL具塞比色管中，按校准曲线步骤操作测定吸光度，从校准曲线上查出样品管中铵离子的质量。

试剂空白值取10mL纯水，置于10mL具塞比色管中，加入0.4mL含氯缓冲溶液，混匀，静置0.5h，将存在于水中的微量氨氧化分解，然后加入1.0mL酚盐-柠檬酸盐溶液，静置90min，测量吸光度，即为不包括稀释水在内的试剂空白值。

水样中铵离子的质量浓度的计算参见公式(81.9)。

不同形式表示的分析结果，可依照表81.6进行换算。