无锡海硕生物有限公司怎么样?
无锡海硕生物有限公司是2003-09-30在江苏省无锡市新吴区注册成立的有限责任公司(外国自然人独资),注册地址位于无锡市新区鸿山镇锡甘路。
无锡海硕生物有限公司的统一社会信用代码/注册号是913202137532244714,企业法人蔡敏东,目前企业处于开业状态。
无锡海硕生物有限公司的经营范围是:生产醛酮树脂、山梨酸、山梨酸钾、三乙醇胺、碘化钾、乙二醇、二硫化钼、苯骈三氮唑、苯甲酸;从事化工产品(含易制爆危化品:六亚甲基四胺;一般危化品:吡啶,三氯乙烯,五氧化二磷,松节油,四氯化碳,二氯甲烷,重铬酸钾,重铬酸钠,重铬酸铵,乙酸正丁酯, N,N-二甲基苯胺,四氢呋喃,N,N-二甲基甲酰胺,乙酸[含量>80%],乙酸溶液[10%<含量≤80%],石油醚,甲醛溶液,异丁醛,乙醇[无水],乙醇溶液[按体积含乙醇大于24%],三乙胺,氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钠溶液[含量≥30%],氢氧化钾溶液[含量≥30%],2-氨基乙醇,过氧化二苯甲酰[糊状物,52%<含量≤62%],过氧化二苯甲酰[含量≤62%,惰性固体含量≥28%,含水≥10%],2,4-戊二酮)(上述易制爆化学品和一般危险化学品不得储存,经营场所不得存放危化品实物)的批发、佣金代理(拍卖除外)、进出口业务(以上商品进出口不涉及国营贸易管理商品,涉及配额、许可证管理商品的,按国家有关规定办理申请)。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。在江苏省,相近经营范围的公司总注册资本为18500万元,主要资本集中在 5000万以上 规模的企业中,共3家。本省范围内,当前企业的注册资本属于良好。
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关键原因是核心技术没有完全掌握导致国内生产醋酸纤维的工厂非常少。
醋酸纤维诞生于20世纪初,于20世纪20年代初由英国试制成功并实现工业化生产,目前在纤维素纤维中是仅次于粘胶纤维的第二大品种。醋酸纤维可以用于制造纺织品、烟用滤嘴、片基、塑料制品等。
目前全球醋酸纤维总产量约为75~80万吨,占世界化纤总产量的3%,占纤维素纤维产量的35%左右,其中烟用丝束约55~57万吨,纺织用醋酸纤维约21~25万吨。
扩展资料:
相关用途:
用于制药品的肠溶衣、醋酸纤维过滤膜等,用于制醋酸纤维塑料、醋酸纤维素过滤膜等。
醋酸纤维素,根据产品的不同可以分为二醋纺丝级醋酸纤维素、二醋塑料级醋酸纤维素、三醋酸纤维素。
1、二醋纺丝级醋酸纤维素:纺丝级产品是国际公认并且至今未找到可替代材料的无毒、无害的产品,它最重要、最主要的用途是用作过滤器材,特别是香烟过滤嘴用量非常之大,另外就是用作医用过滤器材,如血液过滤器材等;同时它也可用于纺丝,带有丝绸的光泽,用作高级西服服装的称里。
2、二醋塑料级醋酸纤维素:主要用于制作板材、片材,主要的产品有眼镜镜框、高级工具手柄等。
3、三醋酸纤维素:主要用作电子薄膜,如液晶显示器的偏光片,电影胶片、相机胶卷。
参考资料来源:百度百科-醋酸纤维
高一化学(选修卷)
命题单位:江阴市教研室制卷单位:宜兴市教研室
注意事项及说明:
1.本卷满分120分,考试时间100分钟。
2.可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 O—16 Na—23
3.请将答案全部填写到答题卷上,写在试题卷上一律无效
第I卷 (选择题共48分)
一、单项选择题(本题包括8小题,每小题3分,共24分。在每小题只有1个选项符合题意。)
1.右图是同学们经常使用的某品牌修正液包装标签。小明仔细阅读后, 结合自己的生活经验和所学知识得出了该修正液的某些性质,小明的推测中不合理的是
A.修正液是一种胶体,均一、透明
B.修正液中含有的化学物质有毒
C.修正液的成分对纸张不具有腐蚀性
D.修正液的溶剂易挥发、易燃
2.2008年北京奥运会“祥云”奥运火炬所用燃料是环保型燃料丙烷(C3H8),悉尼奥运会火炬所用燃料为65%丁烷(C4H10)和35%丙烷,已知丙烷的燃烧热为2221.5 kJ•mol-1。
下列有关说法正确的是
A.燃料燃烧是将化学能完全转变为热能
B.相同质量的正丁烷和丙烷分别完全燃烧,前者需要的氧气多
C.正丁烷和异丁烷是同分异构体
D.丙烷燃烧的热化学方程式可表示为:
C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(g) ΔH=-2221.5 kJ•mol-1
3.“类推”是一种重要的学习方法,但有时会产生错误的结论,下列类推结论中正确的是
A.第二周期元素氢化物的稳定性顺序是:HF>H2O>NH3;则第三周期元素氢化物的稳定性顺序也是:HCl>H2S>PH3
B.IVA族元素氢化物沸点顺序是:GeH4>SiH4>CH4;则ⅥA族元素氢化物沸点顺序也是:
H2Se>H2S >H2O
C.苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,则甲苯也不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.干冰(CO2)是分子晶体,则SiO2也是分子晶体
4.下列化学用语错误的是
A.氨分子的结构式: B.二氧化碳的电子式:
C. Mg2+结构示意图:D.乙烯的结构简式: CH2CH2
5.某烯烃与H2加成后的产物是 , 则该烯烃的结构式可能有
A.1种 B.2种 C.3种 D.4种
6.短周期的A、B两种元素,A原子半径小于B原子半径,两种元素可形成A是正价的AB2型化合物,下列关于两元素的叙述正确的是
①A、B可能属于同一周期②A是B的前一周期元素
③A只能是金属元素 ④A可能是第二周期IIA族或ⅣA族元素
A.①③B.②③C.②④D.②③④
7.糖元(C6H10O5) n是一种相对分子质量比淀粉更大的多糖,主要存在于肝脏和肌肉中, 所以又叫动物淀粉或肝糖。下列关于糖元的叙述中正确的是
A.糖元与淀粉、纤维素互为同分异构体 B.糖元水解的最终产物是葡萄糖
C.糖元、淀粉、纤维素属于同系物D.糖元具有还原性,能发生银镜反应
8.利尿酸在奥运会上被禁用,其结构简式如下图所示。下列叙述正确的是
A.利尿酸的衍生物利尿酸甲酯的分子式是C13H12Cl2O4
B.利尿酸分子内处于同一平面的原子不超过10个
C.1 mol利尿酸能与6 mol H2发生加成反应
D.利尿酸能与乙醇发生酯化反应
二.不定项选择题(本题包括6小题,每小题4分,共24分。每小题有1个或2个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该题为0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的给2分,选两个且都正确的给4分,但只要选错一个,该小题就为0分。)
9.在盛有稀H2SO4的烧杯中放入用导线连接的锌片和铜片,下列叙述正确的是
A.正极附近的SO42 -离子浓度逐渐增大
B.电子通过导线由铜片流向锌片
C.正极有O2逸出
D.铜片上有H2逸出
10.反应4A(g)+5B(g) 4C(g)+6D(g)在5L的密闭容器中进行反应,30min后,C的
物质的量增加了0.30mol。下列叙述正确的是
A.30min 中A的平均反应速率是0.010mol•L-1•s-1
B.容器中含D的物质的量至少为0.45mol
C.容器中A、B、C、D的物质的量的比一定是4∶5∶4∶6
D.容器中A的物质的量一定增加0.30mol
11.固体A的化学式为NH5,它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构,则下列有关说法中,不正确的是
A.NH5中既有离子键又有共价键 B.NH5的熔沸点高于NH3
C.NH5固体投入少量水中,可产生两种气体 D.1molNH5中含有5 mol N-H键
12.在298K、1.01×105 Pa下,12 g石墨在24 g氧气中燃烧至反应物完全消耗,测得放出x kJ(x>0)的热量。已知在该条件下,1 mol石墨完全燃烧放出y kJ(y>0)的热量。则石墨与氧气反应生成CO的热化学方程式表达正确的是
A.C(石墨,s)+ O2(g)=CO(g) △H(298K)= -y kJ•mol—1
B.C(石墨,s)+ O2(g)=CO(g) △H(298K)= -x kJ•mol—1
C.C(石墨,s)+ O2(g)=CO(g) △H(298K)= -(2x-y)kJ•mol—1
D.2C(石墨,s)+O2(g)=2CO(g) △H(298K)= -(2x-y)kJ•mol—1
13.标准状况下,将5.6L由CO、CH4、C2H4、C2H2组成的混合气体与18LO2混合于某密闭容器中点燃,反应完成后恢复到原状况,得CO2气体7.50L,则下列判断正确的是
A.反应完成后,O2有剩余
B.原混合气体中,C2H4与C2H2的体积共为1.9L
C.反应完成后,生成水的质量为9g
D.原混合气体中,CO与CH4的体积比一定为1 :1
14.A、B、C、D都是短周期元素,原子半径:D>C >A >B。已知A、B同周期,A、C同主族,C原子核内的质子数等于A、B原子核内的质子数之和,C原子最外层电子数是D原子最外层电子数的3倍。下列说法中正确的是
A.A、C两元素处在元素周期表中的第ⅥA族
B.B、D两元素可形成两种离子化合物,其阴、阳离子数之比均为1∶2
C.B、C、D三种元素组成的化合物的化学式为DCB2
D.B、C、D三种元素的简单离子的半径大小顺序为:C >D >B
第Ⅱ卷 (非选择题 共72分)
三、填空题 (本大题包括2个小题,共20分)
15.(10分)下表是元素周期表主族元素的一部分,
W X Y
Z
短周期元素X的最高正价是+5价,Y的一种单质是淡黄色的固体。
⑴ Z的元素符号是 ,其原子结构示意图为 。
⑵ W的最高价氧化物不溶于水,但能溶于烧碱溶液,反应的离子方程式为 。
⑶ 探寻同一主族元素性质的一些共同规律,是学习化学的重要方法之一。在下表中列出对H2ZO3各种不同化学性质的推测,举例并写出相应的化学反应方程式。
编号 性质推测 化学反应方程式
示例 氧化性 H2ZO3+4HI=Z↓+2I2+3H2O
1
2
16.(10分)下表是在1.013×105Pa下测得的几种物质的沸点:
结构简式 沸点/℃ 结构简式 沸点/℃
CH3CH3 -88.6 CH2=CH2 -103.7
CH3CH2CH3 -42.2 CH2=CHCH3 -47.4
CH3CH2CH2CH3 -0.5 CH3CH2CH=CH2 -6.3
-11.7
-6.8
CH3CH2CH2CH2CH3 36.1 CH3CH2CH2CH=CH2 30
x
20.1
⑴从表中数据分析,x的范围是。
⑵ 石油裂解是一个复杂的过程,其产物为混合物。例如:
① 上述烷烃和环烷烃裂解反应中,产物M的化学式为 ,N的化学式为 。
② 下列关于 的说法正确的是 。
A.可用溴水区别 和
B.等质量的 和 完全燃烧时的耗氧量相同
C. 可与水以任意比互溶
③ 工业上裂解反应的产物都是气态小分子烷烃和烯烃的混合物,将它们逐一分离的方法是。
四、实验题(本大题包括2小题,共20分)
17.(10分)某课外兴趣小组对双氧水(H2O2水溶液)做如下实验探究。
(1)将质量相同但聚集状态不同的MnO2分别加入5mL 5%的双氧水中,并用带火星的木条试之。测定结果如下:
催化剂¬¬(MnO2) 操作情况 观察结果 反应完成所需时间/min
粉末状 混合不振荡 激烈反应,使木条复燃 3.5
块状 混合不振荡 反应较慢,火星红亮但木条未复燃 30
①写出上述反应的化学反应方程式。
②实验结果说明催化剂催化能力的大小与 有关。
(2)取三份含有等物质的量的H2O2但质量分数不同的双氧水的溶液,分别向其中加入1g MnO2粉末。测定结果如下:
双氧水体积/ mL 操作情况 反应完成所需时间/min 反应后液体温度/℃
a1%的150 混合不振荡 11 <24
a2%的15 混合不振荡 0.9 T2
a3%的7.5 混合不振荡 0.15 67
请回答下列问题:
①反应完成所需的时间不同的原因 。
②试推断a1、a2、a3之间的大小关系 ,反应后液体温度T2的大小范围 。
18.(10分)乙酸乙酯是重要的有机合成中间体,广泛应用于化学工业。实验室制备乙酸乙酯的化学方程式如下:
CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O
为证明浓硫酸在该反应中起到了催化剂和吸水剂的作用,某同学利用上图所示装置进行了以下四个实验,实验开始先用酒精灯微热3min,再加热使之微微沸腾3min。实验结束后充分振荡试管Ⅱ再测有机层的厚度,实验记录如下:
实验
编号 试管Ⅰ中的试剂 试管Ⅱ中试剂 测得有机层的厚度/cm
A 2mL乙醇、2mL乙酸、1mL 18mol/L浓硫酸 饱和碳酸钠溶液 5.0
B 3mL乙醇、2mL乙酸 0.1
C 3mL乙醇、2mL乙酸、6mL 3mol/L硫酸 1.2
D 3mL乙醇、2mL乙酸、盐酸 1.2
① 实验D的目的是与实验C相对照,证明H+对酯化反应具有催化作用。实验D中应加入盐酸的体积和浓度分别是 mL和 mol•L-1。
② 分析实验 (填实验编号)的数据,可以推测出浓硫酸的吸水性提高了乙酸乙酯的产率。浓硫酸的吸水性能够提高乙酸乙酯产率的原因是
。
③ 加热有利于提高乙酸乙酯的产率,但实验发现温度过高乙酸乙酯的产率反而降低,可能的原因是 (答出两条即可)。
五、推断题(本大题包括2小题,共22分)
19.(12分)以乙烯为原料合成化合物C的流程如下所示:
(1)写出A的结构简式。
(2)反应①③的反应类型分别为 、 。
(3)写出乙醇的同分异构体。
(4)写出反应②和④的化学方程式:
② ;
④ 。
20.(10分)人们对苯的认识有一个不断深化的过程:
(1)由于苯的含碳量与乙炔相同,人们认为它是一种不饱和烃,写出C6H6 的一种含叁键且无支链的链烃的结构简式__________________,苯不能使溴水褪色,性质类似烷烃,任写一个苯发生取代反应的化学方程式_______________________________。
(2)烷烃中脱去2mol氢原子形成1mol双键要吸热,但1,3-环己二烯( )脱去2mol氢原子变成苯却放热,可推断苯比1,3-环己二烯________(填“稳定”或“不稳定”)。
(3)1866年凯库勒提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构,解释了苯的部分性质,但还有一些问题尚未解决,它不能解释的事实有___________(填入编号)
A.苯不能使溴水褪色B.苯能与H2 发生加成反应
C.溴苯没有同分异构体 D.邻二溴苯只有一种
(4)现代化学认为苯分子碳碳之间的键是______________________。
六、计算题(本大题包括1小题,共10分)
21.(10分)某烃0.1mol 跟过量O2完全反应,将所得混合气体(温度为150℃)通过足量Na2O2固体后,固体质量增重15g,试计算该烃的分子式。若该烃能使溴水褪色,试写出该烃可能的结构简式。(已知:①2Na2O2 + 2CO2 == 2Na2CO3 + O2;②2H2O + 2Na2O2 == 4NaOH + O2)
无锡市2008春学期高中期末考试评分标准
高一化学(选修卷)
一、二、选择题答题栏(48分)
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
答案 A C A D C C B D D
题号 10 11 12 13 14
答案 B D C AB BC
三、(共20分)
15.(10分)
(1)Se (1分) +34 2 8 18 6 (1分)
(2)SiO2+2OH-==SiO32-+H2O (2分)
(3)酸性(1分) H2ZO3+2NaOH= Na2ZO3+H2O (2分)
还原性(1分) H2ZO3+Br2+H2O = H2ZO4+2HBr (2分)
16.(10分)(1)-11.7℃~36.1℃(2分)
(2)①H2(2分) C5H8、(2分)
②A(2分)
③降低温度逐一液化(2分)
四、(共20分)
17.(10分)
(1)①2H2O2 MnO2 2H2O+O2↑(2分) ②催化剂的表面积(聚集状态)(2分)
(2)①溶液质量分数不同,反应过程中液体温度不同,使反应速率不同(2分)
②a1<a2<a3 (2分) 24℃<T2℃<67℃ (2分)
18.(10分)
(1)6(2分)、6(2分)
(2)AC (2分) 浓硫酸可以吸收酯化反应生成的水,平衡向生成乙酸乙酯的方向移动。(2分)
(3)有大量乙酸和乙醇被蒸出;温度过高而发生其他反应。(2分)
五、(共22分)
19.(12分)
(1)CH2—CH2
Cl Cl(2分)
(2)加成反应(2分) 取代反应(2分)
(3)CH3OCH3(2分)
(4)②2CH3CH2OH+O2 Cu △ 2CH3CHO+2H2O(2分)
④2CH3COOH+HOCH2—CH2OH 浓H2SO4 △ CH3COOCH2—CH2OOCCH3+2H2O(2分)
20.(10分)(1)HC≡C—CH=CH—CH=CH2 (2分)
(2分)
(2)稳定 (2分)(3)AD (2分) (4)介于单键和双键之间的特殊的键(2分)
六、(共10分)
21.(10分)
解:设该烃的分子式为CxHy,由
CxHy+ (x+y/4)O2 → xCO2 + y/2H2O
2Na2O2 + 2CO2 == 2Na2CO3 + O2
2H2O + 2Na2O2 == 4NaOH + O2
得 (28x + y)×0.1 = 15
讨论得 x=5 y=10 即C5H10(5分)
CH2==CH—CH2—CH2—CH3 (1分)CH3—CH==CH—CH2—CH3 (1分)
CH2==CH—CH—CH3 CH3—CH==C—CH3
CH3 (1分) CH3 (1分)
CH2== C—CH2—CH3
CH3 (1分)
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卢龙飞1,2,3 刘文汇1,2 腾格尔1,2 胡文瑄3
(1.中国石化油气成藏重点实验室,无锡 214126;2.中国石化石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所,无锡 214126;3.南京大学地球科学学院,南京 210093)
摘 要 本文开展乙酸、硬脂酸与碳酸钙在开放体系下的反应模拟实验,对反应产物和反应物分别进行X射线衍射(XRD)和红外光谱(FTIR)测定分析和对比,研究反应产物的物质组成变化;同时还开展了硬脂酸钙的生烃热模拟实验,揭示其生烃特征。结果显示乙酸与碳酸钙反应产物的XRD和FTIR特征与碳酸钙完全不同,而与乙酸钙的特征完全相符;硬脂酸与碳酸钙反应产物的XRD和FTIR既出现碳酸钙的一些特征峰,又出现硬脂酸钙的特征峰。模拟结果表明长、短链有机酸均能与碳酸钙发生反应,形成有机酸盐,但二者存在差异性,短链酸由于酸性较强而能够溶解碳酸钙,长链酸却由于酸性弱而吸附于碳酸钙表面,形成配位体的盐。热模拟结果显示硬脂酸钙在350℃和425℃出现液态烃生成高峰,在450℃及更高温度生成十分大量的气态烃,总烃产率高达495kg/tc。有机酸盐热稳定性高,生烃峰温高于一般有机质的生烃峰温,在高温条件下才裂解成烃,是高演化阶段海相碳酸盐岩中的主要烃源物质。
关键词 有机酸盐 海相碳酸盐岩 生烃 烃源
Formation of Organic Acid Salts in MarineCarbonate and Its Hydrocarbon Generation Characteristics
LU Longfei1,2,3,LIU Wenhui1,2,Tenger1,2,HU Wenxuan3(1.SINOPEC Key Laboratory of Petroleum Accumulation Mechanisms(SKL-PAM),Wuxi 214126,China;2.Wuxi Institute of Petroleum Geology,SINOPEC Exploration & Production Research Institute,Wuxi 214126,China;3.School of Earth Science,Nanjing University,Nanjing 210093,China)
Abstract To study the formation of organic acid salts in marine carbonate and its hydrocarbon generation characteristics,simulated experiments of reaction of acetic acid and stearic acid with calciumcarbonate and hydrocarbon generation simulated experiment of calcium carbonate were conducted.Results showed that reaction of acetic acid with carbonate and steric acid occurred,and calcium acetate and calcium stearate were formed.But reaction type is different,the former is dissolution reaction and the later is adsorption reaction.There are two peaks of liquid hydrocarbon generation at 350℃ and 425℃,one peak of gaseous hydrocarbon generation at 450℃,with total hydrocarbon generation up to 495kg/tc.Organic acid salts is characterized by generation gaseous hydrocarbon at high temperature through cracking,being an important hydrocarbon source in high mature marine carbonates.
国家自然科学基金项目《海相碳酸盐岩中有机酸盐烃源的形成》(41102174)和中国博士后科学基金项目《海相碳酸盐岩中有机酸盐的形成、生烃与演化》(2010480496)
Key words organic acid salts;marine carbonate;hydrocarbon generation;hydrocarbon source
我国海相碳酸盐岩分布十分广泛,但其年代老、有机质丰度低和成熟度高的特点长期困扰着碳酸盐岩烃源岩的评价[1~3]。采用有机碳(TOC)量作为主要参数评价,因其丰度的下限标准高低和有机碳恢复与否而长期存有争议[4~8]。含有富有机质泥岩的碳酸盐岩层系具有较强的生烃能力已为人们所认识,但近年来在海相碳酸盐岩层系中陆续发现了一系列大中型油气田证实,海相碳酸盐岩(包括泥灰岩和灰泥岩等)也具有较强的生烃能力,其生烃能力毋庸置疑,然而一味地降低碳酸盐岩烃源岩的生烃下限或采用泥质烃源岩生烃下限标准进行评价缺乏科学理论依据,应寻找正确判识碳酸盐岩烃源岩的有效方法和指标。在我国海相碳酸盐岩烃源岩评价TOC应用具有局限的情况下,探索其他可能存在的等效或辅助性的指标对完善现有评价体系和参考标准具有重要意义。
有机酸盐是具有较强生烃能力的物质[9~11]。人们最初是在油田水的研究中发现它们的生烃能力的,随后在美国绿河页岩中有机酸盐的大量检出[11]和相关研究使人们逐渐认识到有机酸盐也是存在于烃源岩中的一类生烃物质。但由于有机酸盐是有机酸与金属阳离子结合的产物,属于矿物盐类,不仅与一般所认识的生烃母质干酪根和烃类在形态上有很大区别,而且因难溶于有机溶剂而用索氏抽提无法富集得到,从而造成研究者对它们的忽略和忽视。然而新的研究显示目前所测烃源岩的TOC值并不包括或仅包括少部分有机酸盐的有机碳量,这使其具有作为源岩评价辅助性指标的可能。为此,本文开展了碳酸盐岩中有机酸盐的形成模拟和生烃热模拟研究,探讨有机酸盐的生烃特征与油气地质意义。
1 样品与实验
1.1 样品
实验研究所用的碳酸钙、乙酸、硬脂酸和硬脂酸钙等样品均为分析纯等级,购置于国药集团化学试剂有限公司。
1.2 方法
1)在500mL烧杯中倒入250mL乙酸(常温下为液体),置于磁力搅拌仪上,加入15g碳酸钙后,开始搅拌,温度控制在60℃左右。加入碳酸钙前,乙酸呈淡黄色液体,加入碳酸钙后为乳白色悬浊液,搅拌4h后乳白色悬浊液逐渐澄清,过夜后悬浊液完全澄清,仍呈淡黄色。整个实验过程在通风橱中完成。
2)在500mL烧杯中倒入250mL二氯甲烷,置于磁力搅拌仪上,加入24g硬脂酸,搅拌至完全溶解,再加入4g碳酸钙,开始磁力搅拌,温度控制在60℃左右。二氯甲烷为无色液体,加入硬脂酸溶解后溶液仍为无色,加入碳酸钙后为乳白色悬浊液,搅拌4h后乳白色悬浊液未发生明显变化,过夜后由于二氯甲烷不断挥发,在烧杯底部形成白色固体。整个实验过程在通风橱中完成。对所得反应物和参加反应物进行X射线衍射、红外光谱和拉曼光谱分析对比。
3)采用不连续程序升温模式,根据有机质演化过程的特点,选取了11个温度点(100、150、200、250、275、300、350、375、400、425和450℃),在有机质转化的高峰段附近,温度点较为密集,反之则稀疏。由于样品密度小,体积较大,称取15g样品装入高压釜腔体中,加入15mL水,并检查装置的气密性。将样品升至给定的温度,升温速率为1℃ /min,在温度和压力不变的条件下,恒定72h后,分别收集气、液产物,并分析气、液产物的产量和组分,同时拆卸实验装置取出固体残渣后进行抽提。重复上述的5个步骤,压力保持不变,而每次的温度不同。通过外加温加压式热压模拟装置,收集每个温度点的气液态产物和固体残渣。
2 结果与讨论
2.1 乙酸钙形成
反应所得固体物质的XRD谱图中出现5.6°、6.8°、7.8°、10.9°、12.1°、16.2°、20.1°和26.8°等衍射峰(图1),主要分布在2θ<30°区间内,与反应前碳酸钙的XRD特征完全不同(图2),而与硬脂酸钙标样特征相似,说明乙酸与碳酸钙发生了反应,生成了新的物质。根据XRD标准图库并进行参考对比,结果显示所得物质的XRD图谱与乙酸钙的XRD图谱特征相符,表明模拟反应生成了乙酸钙。
图1 反应产物(蒸干乙酸溶液)的XRD特征
图2 反应中加入碳酸钙标样的XRD特征
反应后澄清溶液蒸干后所得固体物质的FTIR光谱特征与碳酸钙特征有明显不同(图3)。图谱出现1541cm-1、1455cm-1、1415cm-1和1031cm-1等振动吸收峰,与纯乙酸钙标样红外光谱特征相似,根据文献报道的红外谱图可知模拟反应形成了乙酸钙。
图3 反应产物(蒸干乙酸溶液)和碳酸钙标样的红外光谱特征
2.2 硬脂酸钙形成
图4是反应后白色物质的XRD曲线,图中出现6.1°、7.0°、9.9°、11.5°、15.9°和29.8°等衍射峰,其中29.8°为碳酸钙衍射峰,但总体上与硬脂酸和碳酸钙(图2)的XRD特征有很大不同,说明硬脂酸与碳酸钙发生了反应,形成了新的物质。其特征(除碳酸钙衍射峰外)与硬脂酸钙的XRD图谱特征相符,根据文献报道和XRD的PDF卡片对比知模拟反应生成了一定量的硬脂酸钙。
图4 反应产物的XRD特征
图5是反应产物的红外光谱图,以1420cm-1、1434cm-1、1471cm-1和2926cm-1等峰为特征,尽管也出现碳酸钙特征峰,但整体与碳酸钙红外特征明显不同,但与硬脂酸钙标样红外特征非常相似,根据文献报道可知模拟反应过程中有硬脂酸钙形成。通过上述XRD和FTIR的分析结果,表明在本模拟实验条件下硬脂酸与碳酸钙发生了反应,形成了一定数量的硬脂酸钙。
图5 反应后固体物质红外光谱特征
通过开放体系下乙酸、硬脂酸和碳酸钙的模拟实验研究,发现短链酸与长链酸和碳酸钙的反应有明显差异,前者为对碳酸钙的溶解反应,后者为碳酸钙表面的吸附反应,具体表现为:碳酸钙在过量的乙酸中完全溶解并参与反应,反应产物的XRD曲线和红外光谱图中无碳酸钙衍射峰;碳酸钙在过量的硬脂酸中仍大量存在,反应过程中悬浊液始终未澄清,且反应产物的XRD曲线和红外光谱图中仍有明显的碳酸钙衍射峰,说明该反应是碳酸钙表面发生的吸附反应,有机酸通过羧基与碳酸钙表面钙离子结合形成配位体的盐。
短链酸(乙酸)与长链酸(硬脂酸)和碳酸钙的反应有明显差异,前者为对碳酸钙的溶解反应,后者为碳酸钙表面的吸附反应。不同链长有机酸与碳酸钙发生溶解反应还是吸附反应主要取决于有机酸自身的性质,链长是影响有机酸吸附亲和性的首要因素[12],烷基链具有疏水性,疏水性随链长的增加而增强,同时电离性减弱。因此,短链酸(碳数<5)能溶于水,酸性较强,可溶蚀碳酸盐岩,运移能力强,从而成为碳酸盐岩储层形成的主要机制;长链酸(碳数>5)水溶性大大减弱,酸性也减弱,只能与碳酸盐表面发生吸附,运移能力弱,故更多滞留于碳酸盐岩烃源岩内部、周围、附近以及运移通道中,从而成为碳酸盐岩中的一类重要烃源物质。
2.3 有机酸盐生烃特征
对硬脂酸钙进行生烃热模拟研究,在不同温度获得了不等量的液态烃和气态烃产物。图6为硬脂酸钙的热模拟液态烃产率曲线,可以看出随着温度的升高,液态烃产率不断增高,在350℃和375℃出现两个液态烃产生高峰,分别是由残留油和排出油高峰所引起的。液态烃产生高峰的温度较高,显示出长链有机酸盐具有高温裂解生烃的性质。
图6 硬脂酸钙液态烃产率曲线
硬脂酸钙气态烃产率曲线显示,气态烃自450℃左右开始形成,最大值出现在450℃(图7),且450℃以上可能是硬脂酸钙真正的气态烃生成高峰,因此表明长链有机酸盐具有高温裂解成气的特征。
图7 硬脂酸钙气态烃产率曲线
图8是硬脂酸钙的总烃产率曲线,可以看出总生烃率高峰跟气态烃产率高峰温度基本一致,这是由于所生成的气态烃量远大于液态烃量的缘故。生烃高峰出现在425℃附近的温度点上,总产率高达495 kg/tc,在450℃时的生烃量依然很高,显示出有机酸盐极高的成烃转化率和具有高温裂解生成气态烃的特征。
上述模拟研究结果反映出硬脂酸钙具有高温成烃、晚期大量成气的生烃特征,其生烃高峰温度较高,高于一般烃源岩的生烃高峰。一旦有机酸与碳酸盐岩发生反应生成有机酸盐,有机酸脱羧反应的正常生烃演化途径就发生了改变,有机酸不再正常脱羧形成液态烃,而是转变为有机酸盐,倾向于高温成气,与海相碳酸盐岩晚期成气特征具有很好的相似性和对应性,对处于高成熟阶段的海相碳酸盐岩层系的气态烃生成有重要贡献。
图8 硬脂酸钙总生烃曲线
3 结 论
由于羧基与碳酸根结构相近,性质相似,有机酸盐与碳酸盐性质也十分接近,导致常规TOC测定时用稀盐酸预处理消除无机碳的同时,大部分有机酸盐也一同被消除,使得它们的有机碳量未能在全岩TOC中得到体现,造成实测TOC值偏低。深入研究碳酸盐岩在不同演化阶段有机酸盐的形成条件、过程和数量以及生烃特征,揭示有机酸盐形成在碳酸盐岩烃源岩演化中的作用及其对源岩总体生烃过程的影响,对研究碳酸盐岩生烃演化规律、探索碳酸盐岩烃源岩评价方法和深化油气地质理论具有十分重要的意义。我国海相碳酸盐岩烃源岩生烃的有机质丰度下限标准长期存在争论,将有机酸盐含量作为碳酸盐岩烃源岩评价的辅助指标有助于完善现有的评价思路和体系。
参考文献
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二型醋酯纤维 以三醋酸纤维素部分皂化所得的二醋酸纤维素(酯化度为230~250,溶于丙酮)为原料,经纺丝加工制得。二型醋酯纤维的吸湿性能良好,回潮率为6%,能用分散染料染色,并具良好的穿着性能。长丝光泽优雅,手感柔软,有良好的悬垂性,酷似真丝,适于制作内衣、浴衣、童装、妇女服装和室内装饰织物等,还可做香烟滤嘴。短纤维用于与棉、羊毛或合成纤维混纺,但在湿态下强度降低40%~50%,纤维在140~150℃时开始变形,176℃发生粘结。其中空纤维(见化学纤维)具有透析功能,可用于医疗和化工净化、分离等。二型醋酯纤维长丝常用干法纺丝制得。将二醋酸纤维素溶解在含少量水的丙酮溶剂中,配成浓度为22%~30%的纺丝液,经过滤和脱泡后送去纺丝。纺丝液细流与热空气流接触,溶剂挥发,形成丝条,经拉伸制得纤维。短纤维以湿法纺丝制得。纺后需经水洗和净化处理。
三醋酯纤维 以纤维素完全乙酰化所得的三醋酸纤维素(酯化度为270~300,不溶于丙酮)为原料,经纺丝制得。其性能与二型醋酯纤维相似,但湿态下强度降低达30%,耐热性较优,经热处理后能在240~250℃下不变形,回潮率仅为3.2%,但耐磨性较差。三醋酯纤维长丝一般也用干法纺丝制得,溶剂由二氯甲烷和少量乙醇组成,纺丝液浓度20%~22%,也可采用均相乙酰化所得三醋酸纤维素溶液为纺丝液,纺丝温度稍低。短纤维也以湿法纺丝制得。
醋酸纤维诞生于20世纪初,于20世纪20年代初由英国试制成功并实现工业化生产,目前在纤维素纤维中是仅次于粘胶纤维的第二大品种。目前全球醋酸纤维总产量约为75~80万吨,占世界化纤总产量的3%,占纤维素纤维产量的35%左右,其中烟用丝束约55~57万吨,纺织用醋酸纤维约21~25万吨。全球有醋酸纤维生产厂家20余家,主要生产厂家有美国的Celanese公司,占45%, Eastman Koclak公司,占9。3%, S.Amereic公司,占5。5%,意大利的Novaceta公司,占15。6%,日本的三菱醋酸纤维公司,占6。0%,帝人公司,,占5。2%以及英国的考陶尔兹公司等,约占世界总产量的90%左右。
目前,醋酸纤维技术由国外几家大公司垄断,生产品种除了烟用丝束以及医用、化工用丝束外,仅纺织用醋酸纤维就有十几个品种,美国、英国、加拿大、意大利等国家现在正加速开发新品种,以适应流行面料市场的需要。现在,国际上市场上醋酸纤维的价格,长丝约4600美元/吨,丝束约3830美圆/吨。
而我国的醋酸纤维工业起步比较晚,在20世纪50年代末期开始,品种也仅限于烟用醋酸丝束,纺织用醋酸纤维依赖进口。我国纺织用醋酸纤维的进口主要从美国塞拉尼斯公司、日本三菱公司、英国的考陶尔兹公司等,每年进口约2000吨左右,另外还有直接进口面料700多万米及相当数量的醋酸长丝织物,我国每年的醋酸纤维的需求量约在10000吨以上,目前国内醋酸纤维的市场价格约36000~38000元/吨。
我国醋酸纤维及醋酸丝束的主要生产厂家有南通醋酸纤维有限公司、广东新会醋纤厂、西安惠安化工厂、吉林化工厂、无锡胶片厂、保定胶片厂、广东中山糖衣醋酸纤维试验车间、珠海醋酸纤维公司、昆明醋酸纤维公司等,总产量约为5。5万吨醋片、9。6万吨丝束。
编辑本段用途 醋酸纤维不易着火,可以用于制造纺织品、烟用滤嘴、片基、塑料制品等。烟卷过滤材料 醋酸纤维做卷烟过滤嘴材料,弹性好、无毒、无味、热稳定性好、吸阻小、截滤效果显著、能选择性地吸附卷烟中的有害成分,同时又保留了一定的烟碱而不失香烟口味,自从1953年投入市场以来,深受欢迎,市场前景较好,而我国目前醋酸纤维丝束仍有相当数量的进口,缺口约2美万/吨左右,进口价格约每吨3830美万/吨左右。医疗卫生用品 醋酸短纤制成的无纺布可以用于外科手术包扎,与伤口不粘连,是高级医疗卫生材料。醋酸短纤还可以与棉或合纤混纺,制成各种性能优良的织物。服装 醋酸长丝在化学纤维中最酷似真丝,光泽优雅、染色鲜艳、染色牢度强,手感柔软滑爽、质地轻,回潮率低、弹性好、不易起皱,具有良好的悬垂性、热塑性、尺寸稳定性,可以广泛地用来做服装里子料、闲暇装、睡衣、内衣等,还可以与维纶、涤纶、锦纶长丝及真丝等复合制成复合丝,织造各种男女时装、男女礼服、高档运动服及西服面料,还可以开发缎类织物和编织物、装饰用绸缎、绣制品底料、轧纹绸、色织绸、醋丝氨包纱等。目前在美国、英国、日本、意大利、墨西哥、韩国、俄罗斯、巴基斯坦等国家和地区受到消费者的青睐,特别是在美国市场出现了供不应求的情况,而我国每年的需求量约1万吨以上,由于进口价格昂贵,约4600美圆/吨,目前只有少量进口,每年约进口2000吨左右,不少纺织厂多用代替品来解决醋酸纤维的不足问题,因此纺织用醋酸纤维的市场前景十分看好。
1.酸碱混合溶液的pH的计算
(1)两强酸混合:先求出混合液的[H+]混=[c(H+)1V1+ c(H+)2V2] /(V1+ V2),根据pH=-lgc(H+)混关系求出溶液的pH。
(2)两强碱混合:先求出混合液的[OH-]混=[c(OH-)1V1+ c(OH-)2V2] /(V1+ V2),通过Kw求出c(H+)混,根据pH=-lgcH+)混关系求出溶液的pH。
(3)强酸与强碱混合:首先判断是否过量,恰好中和时,pH=7;若非完全中和,则依据酸碱反应的相对量,求出混合溶液中过量的c(H+)或c(OH-):,若是酸过量,则根据pH=-lgc(H+)混关系求出溶液的pH;若是碱过量,通过Kw求出c(H+)混,根据pH=-lgc(H+)混关系求出溶液的pH。
【拓展延伸】
3. 酸与碱反应生成正盐和水称为中和反应。
(1)强酸强碱混合,pH之和等于14,溶液体积的关系如何?
提示:根据中和反应,n(H+)=n(OH-),则溶液的体积相等。
(2)弱酸强碱,pH之和等于14,体积是否可以相等?
提示:由于弱酸能够随着反应继续电离,所以酸提供氢离子多于碱提供的氢氧根离子,所以酸的体积小于碱的体积。
(3)强酸弱碱,pH之和等于14,体积是否可以相等?
提示:由于弱碱能够随着反应继续电离,所以碱提供氢氧根离子多于酸提供的氢离子,所以碱的体积小于酸的体积。。
【特别提醒】
(1)在两种强酸和两种强碱溶液混合时候,求溶液的pH的时候,需要注意先分别求出混合后主要离子浓度即酸求氢离子浓度、碱求氢氧根离子浓度,然后再依据溶液pH的计算公式依旧水的离子积进行求解;
(2)若两种强酸(pH之差大于2)等体积混合,混合液pH = pH小 + 0.3;
(3)若两种强碱(pH之差大于2)等体积混合,混合液pH = pH大 -0.3。
(4)强酸强碱混合溶液的计算时候需要先讨论酸碱发生中和反应生成盐和水,然后再确定是否有酸碱的剩余,进而求出剩余后的氢离子浓度或者氢氧根离子浓度,在进行求解;再有就是除要考虑反应还要考虑溶液体积也增大。
(5)特别注意使溶液中氢离子浓度还是由水电离提供的氢离子浓度的差异,否则容易走入误区。
【典例1】等体积的0.1mol/L的盐酸与0.06mol/L的 Ba(OH)2溶液混合后,溶液的pH等于()
A.2.0B.12.3 C.1.7 D.12.0
【解析】选D。酸碱混合计算时,首先要判断哪种物质过量。盐酸溶液中c(H+)=0.1mol/L,Ba(OH)2溶液中 c(OH-)=0.06mol/L×2=0.12mol/L。由此可知,碱过量,最终溶液呈碱性。当酸和碱溶液等体积混合后, c(OH-)=(0.12mol/L-0.1mol/L)÷2=0.01mol/L。故pH=-lgc(H+)=12。二、溶液稀释后pH的计算
1.强酸强碱溶液稀释后的计算
(1)强酸:若把已知pH=a强酸加水稀释10n倍,则pH=a+n。
(2)强碱:若把已知pH=b强碱加水稀释10n倍,则pH=b—n。
(3)当溶液稀释时,若“高度稀释”时,pH接近7,酸略小于7,碱略大于7。酸、碱的无限稀释,其pH只能接近7。
【拓展延伸】
2.弱酸弱碱的稀释后溶液pH的计算
若把已知浓度的弱酸或弱碱溶液稀释10n倍,则弱酸的pH小于相同条件下强酸稀释10n倍的pH,弱碱的pH大于相同条件下强碱稀释10n倍的pH。
弱酸、弱碱在稀释过程中有浓度的变化,又有电离平衡的移动,不能求得具体的数值,只能确定其pH范围。
对于pH = a 的弱酸溶液,每稀释10n 倍,弱酸的pH范围是:a < pH < a + n 。
对于pH = b的弱碱溶液,每稀释10n 倍,弱碱的pH范围是:b - n < pH < b 。
【特别提醒】
(1)酸碱稀释时注意无限稀释时候,水电离的氢离子和氢氧根离子对溶液的贡献;
(2)主要注意强酸弱酸、强碱弱碱稀释时候的pH的曲线变化趋势;
(3)尤其注意弱酸弱碱的电离平衡在讨论和比较溶液酸碱性中的原因解释。
【典例2】(2012·黄冈检测)物质A~D都是由下表中的离子组成的,常温下各物质从1 mL稀释到1 000 mL,pH的变化如甲图所示。请回答:
阳离子
NH4(+)、H+、Na+
阴离子
OH-、CH3COO-、Cl-
(1)根据甲图中各物质的pH变化关系,写出下列物质的化学式:B.________,D.________。
(2)甲图中a>9的理由是____________。
(3)常温下B、C溶液的pH分别是a、b且a+b=13,则将B、C混合恰好完全反应时所消耗B、C溶液的体积比VB∶VC=________。
【思路点拨】解答本题时要注意以下几点:
(1)酸碱稀释时后,弱酸弱碱的电离平衡。
(2)强酸弱酸、强碱弱碱稀释时候溶液酸碱性变化趋势。
【解析】(1)从甲图中可以看出,A、B呈碱性,E呈中性,C、D呈酸性,B物质稀释1 000倍后,其pH从12降低到9,所以B为强碱NaOH,C物质稀释1 000倍后,其pH从2升高到5,所以C为强酸HCl,D为CH3COOH。(2)氨水为弱电解质,稀释后平衡向电离的方向移动,溶液中OH-的浓度没有下降到原来的千分之一,故a>9。(3)NaOH与HCl溶液恰好完全反应,则n(OH-)=n(H+),即10a-14VB=10-bVC,所以VB∶VC=10-b-a+14=10∶1。
【答案】(1)NaOH CH3COOH (2)A是氨水,稀释平衡向电离的方向移动,溶液中OH-的浓度没有下降到原来的千分之一 (3)10∶1
【变式备选】(2012·江苏省无锡市期中)pH=11的X、Y两种碱溶液各10mL,分别稀释至1000mL。其pH与溶液体积(V)的关系如图1所示,下列说法正确的是()
A.X、Y两种碱的物质的量浓度一定相等
B.稀释后,X溶液碱性比Y溶液碱性强
C.若9<a<11,则X、Y都是弱碱
D.完全中和X、Y两溶液时,消耗同浓度盐酸的体积VX>VY
【解析】选B。因为稀释10倍以后,二者变化曲线不一样,所以二者碱性有相对强弱,变化慢的为弱碱,所以碱性X>Y,二者的pH相同,所以浓度一定不同(由于电离程度不一样),所以A选项错误、B选项正确;当a=9时,则X为强碱,所以若10<a<11,则X、Y都是弱碱,则C选项错误;因为Y的碱性较弱,所以当氢氧根离子浓度相同时,Y溶液的浓度大于X的浓度,体积相同,所以中和酸的能力Y>X,所以D选项不正确。