化工原料“三乙醇胺”的产地在哪

婵润洗发水是正规品牌，以下是解释：

河南婵润生物科技有限公司，是一家集产品网络销售和线下实体店为一体的多元化洗护美容品类创新公司。

婵润品牌创始人、婵润品牌运营CEO赵逸，婵润品牌董事长、优质VLOG领域创作者代路。婵润品牌一直坚持“婵润——让美丽从头开始”的品牌理念，以市场为导向，以消费者为核心，生产出一款款被市场需要被消费者认可的精品，涵盖洗护、护发、彩妆等美业全品类。

洗发水

洗发水是指一种具有去头屑功能、焗油功能和染发等功能的护发产品。洗发水中含有多种成分，这些成份的综合作用能起到清洁头皮和头发的功能。

通常洗发露中最能起作用的成份是表面活性剂，表面活性剂起着清洁头发和头皮的作用，当洗发液与水混在一起时能产生泡沫，不过泡沫的多少并不能反映出清洁能力的强弱。

洗发水一般采用硫酸脂肪醇的三乙醇胺与氢氧化胺的混合盐、十二酸异丙醇酰胺、甲醛、聚氧乙烯、羊毛脂、香料、色料和水作为原料。

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防水材料就是指：凡建筑物或构筑物为了满足防潮、防渗、防漏功能所采用的 材料称为建筑防水材料。按形态与性能分防水材料分为五大类：防水卷材、防水涂料、刚性防水材料、瓦类防水材料、建筑密封材料，家庭装修用防水材料一般都是用防水涂料。

目前，市场上的防水材料有两大类：一是聚氨脂类防水涂料。 这类材料一般是由聚氨脂与煤焦油作为原材料制成。它所挥发的焦油气毒性大，且不容易清除，因此于2000年在我国被禁止使用。尚在销售的聚氨脂防水涂料， 是用沥青代替煤焦油作为原料。但在使用这种涂料时，一般采用含有甲苯、二甲苯等有机溶剂来稀释，因而也含有毒性另一类为聚合物水泥基防水涂料。它由多种水性聚合物合成的 乳液与掺有各种添加剂的优质水泥组成，聚合物(树脂)的柔性与水泥的刚性结为一体，使得 它在抗渗性与稳定性方面表现优异。它的优点是施工方便、综合造价低，工期短，且无毒环 保。因此，聚合物水泥基已经成为防水涂料市场的主角。

现在防水材料都打着环保、无污染的口号来宣传。好的防水材料应有国家认可的检测中心(CMA)所检测核发的检测报告、产品检测报告和产 品合格证，您在选购防水材料时，还可以留意产品包装上所注明的产地。进口品牌产品的包 装上，产地一栏会详细地注明由某某公司生产；而假冒产品则一般只注有出口地，没有涉及 生产公司。

濮阳市腾辉化工有限公司是2013-03-27在河南省濮阳市台前县注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股)，注册地址位于台前县集聚区。

濮阳市腾辉化工有限公司的统一社会信用代码/注册号是914109270652854061，企业法人武洪峰，目前企业处于开业状态。

濮阳市腾辉化工有限公司的经营范围是：壬基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、苄基二甲基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚乙烯、聚氧丙稀嵌段聚合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚吧、表面活性剂与HLB值、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、顺丁烯二酸二异辛脂磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、表面活性剂L-548、太古油、三乙醇胺油酸皂、牛脂胺聚氧乙烯醚、耐碱渗透剂AEP、5-氯茚酮加工销售；经营进出口业务。本省范围内，当前企业的注册资本属于一般。

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伊利石粘土

一、矿产名称 伊利石粘土(Ileite Clay)。

伊利石粘土是以含伊利石矿物为特点的粘土。伊利石又称“水白云母”，即呈胶体分散状的水白云母。

二、矿床类型及其分布

1．矿床的成因类型

伊利石有多种产状。沉积环境中（包括海相和湖相伊利石），有陆源碎屑及自生成因两种。在陆源碎屑成因中，伊利石是白云母、蒙脱石、高岭石以及长石等矿物经风化作用而转变为粘土矿物的中间过渡产物。常见于云母片岩、片麻岩等风化后所形成的粘土中。也常见于由中、酸性火成岩经风化而形成的土壤中。在砂岩孔洞中的伊利石是自生作用生成的，呈毛发状。

2．矿床的工业类型

伊利石的成因较单一，主要是白云母等矿物经风化作用形成的，自生成因的伊利石没有工业价值。工业类型划分为硬质伊利石粘土矿、软质伊利石粘土矿和砂质伊利石粘土矿三类。

3．矿产的分布情况

我国伊利石粘土矿的产地主要分布在浙江瓯海、开化、春安，甘肃天水、西和，河南平顶山，陕西洛南小文峪，河北邯郸沙河，内蒙宁城，贵州贵阳阳关，吉林九台等。但只有浙江瓯海渡船头伊利石粘土矿床进行过勘探，矿床资料较全。

三、矿床的主要工业指标

伊利石粘土矿一般工业要求为：矿石硬度要小；白度要高；化学成分中Al2O3、K2O、H2O 含量越高越好，Fe2O3+TiO2<0.8%、Al2O3>26%、K2O>4%、SiO2<54%；白度>84%。

不同的应用部门又有不同的质量要求。

最低可采厚度：露采0.7~2m, 地采1m；夹石剔除厚度：露采1~2m，地采1m。

四、矿石性质

1．矿石的矿物组成

伊利石粘土矿主要矿物是伊利石，此外还常含有石英、白云母、绿泥石、绢云母、黄铁矿、高岭石、金红石等。其中黄铁矿、金红石、绿泥石等矿物是影响矿石白度的主要因素。

2．目的矿物的矿物特征

伊利石因最早发现于美国的伊利岛而得名，是一种富含钾的硅酸盐云母类粘土矿物，其晶体化学式为：

K1-x(H2O)X{Al2[AlSi3O10](OH)2-x(H2O)X},或为

K<1 Al2[(Al,Si)Si3O10](OH)2·nH2O。

其中水含量变化很大。

在1982－1983的国际粘土命名委员会的报告中确定“伊利石”作为矿种名称保留，其代表性晶体化学式为：

K0.75(Al1.75R2+0.25)(Si3.50Al0.50)O10(OH)2

Srodon等人（1984）对伊利石严格定义为：不膨胀的二八面体，铝的、钾质的以粘土粒级（<4μm）产出的类云母矿物。

伊利石常呈鳞片状块体，白色，不具膨胀性和可塑性，摩氏硬度2-3,比重2.5~2.8g/cm3，具有滑腻感。伊利石的粒度<4μm, 呈粘土状。伊利石具有较好吸附性、细腻性、易碎性和白度。

五、工艺特性及主要用途

1．工艺特性

伊利石粘土矿易粉碎。具有较好的吸附性和脱色性。原生粒度细，<4μm，鳞片状，细腻，白度较高。不具膨胀性和可塑性。

2．主要用途

由于伊利石粘土矿具有上述工艺特性，主要应用于以下几方面：

在陶瓷工业中，用于制造釉面砖、马赛克、空心砖等；

在塑料和橡胶工业中作填料，降低成本和增强产品的机械力学性能；

在造纸工业中，高白度的伊利石粘土粉可作填料和涂料；

此外，伊利石粘土矿还可作化肥原料、建筑涂料、石油脱色剂等。

六、产品质量标准

1．有用元素及主要伴生元素对原料的影响

伊利石粘土矿粉作橡胶、塑料的填料，尤其是在造纸业中作填料和涂料，对其白度和粒度均有严格要求。影响矿石白度的主要因素是铁、钛染色矿物含量偏高。如浙江瓯海黄铁矿型伊利石粘土矿，原矿含Fe2O3 2.13%、TiO21.24%，白度为70.33。矿石中的铁矿物主要为黄铁矿，占总铁的95%以上，钛矿物主要是金红石和锐钛矿。通过采用高速冲击式粉碎机对矿石进行选择性粉碎，然后再用小直径水力旋流器分级除铁钛杂质，或用高梯度磁选机除铁，可使Fe2O3 降到0.48%以下，白度提高到85。

2．产品质量标准

作造纸填料，要求其纯度>98%，粒度小于2um>95%，白度>85。

作塑料、橡胶填料，一般要求粉料粒度为—325目，白度根据产品的要求而定。作石油脱色用，经活化后脱色率应达到96%以上。

七、综合利用工艺技术

1．综合利用技术方法及工艺流程

在我国已发现的伊利石粘土矿床中，浙江瓯海渡船头的矿石质量较好，纯度和白度均较高，采出的块矿直接出口到日本等国。表 1 给出了出口标准。其它伊利石粘土矿床伊利石含量较低，铁、钛等杂质矿物含量较高，达不到应用部门要求，必须经过选矿工艺提纯处理。

表 1 中国建筑材料及设备进出公司伊利石粘土出口质量标准

产地

化学成分，wt%

SiO2

Al2O3

Fe2O3

CaO

MgO

K2O

Na2O

浙江瓯海

45.68

36.01

0.22

0.29

0.11

9.85

0.20

浙江开化

62.90

30.90

0.97

0.80

0.80

浙江春安

54.90

29.70

1.19

0.40

0.50

例如，浙江瓯海黄铁矿型伊利石粘土矿经选矿提纯后，Fe2O3由2.13%降至0.48%，白度>83。选矿工艺流程见图1。

原矿

粉 碎 （冲击式粉碎机）

超细 粉碎 （高速冲击式粉碎机）

捣 浆

分 级 （φ50mm水力旋流器）

+ —

砂 分 级 （φ25mm水力旋流器）

+—

砂 分 级 （φ10mm水力旋流器）

+ —

剥 片

产品

图1 选矿工艺流程

1．开发生产实例

河南省平顶山市郊伊利石粘土矿于1992年6月发现。矿床顶板为1~10m厚的第四系坡残积覆盖物。矿体厚20~30m。矿床预计总储量1.3亿吨以上。

矿石的矿物组成为（wt%）：伊利石74，石英17，长石4，褐铁矿（含少量针铁矿）3，绿泥石1，菱铁矿1，以及微量的金红石、黑云母、白钛石等。不存在蒙脱石、高岭石等难与伊利石分离的粘土矿物。

根据矿石的性质，可向塑料、橡胶填料方向开发。工艺流程为：

伊利石原矿 → 破碎 → 造浆 → 筛分 → 水力旋流分级 → 沉淀浓缩 → 干燥 → 风动粉碎 → 1号产品（包装入库）→ 改性活化 →2号产品（包装入库）。

2号样为表面改性样。改性工艺：

伊利石粘土矿粉料：硬脂酸（100：1.8）→ 搅拌器中搅拌（控温80℃，搅拌10min） → 伊利石粘土矿粉料：三乙醇胺（100：1.5）（控温100℃,搅拌15min）。

在PVC中的应用见表2。

表2 伊利石粉和轻钙填充产品性能对比

技术指标

国标

轻钙填充产品

1号粉填充产品

密度，g/cm3

1.4~1.6

1.51

1.53

拉伸屈服，MPa

≥42

42.7

45

液爆试验，MPa

1.0

1.25

1.37

断裂伸长，%

≥80

85

110

注：①配方及生产工艺、设备相同；②填料份数相同；③偏平试验（压至外径1/2）、落锤冲击（10次，破裂数）、渗漏试验（lhr），均达标。

在橡胶中的工业应用试验，在内胎胶和内胎帘布胶中分别用1号样（代替超细活性轻质碳酸钙），2号矿粉（代替半补强工业碳黑）各10份，制得两种混炼胶各1000kg，且内胎压出、内层帘布压延工艺性能良好。检测结果及配方见表3、表4和表5。

表3 塑胶补强填充剂在天然橡胶中的检验配方

原 料

重量份数，份

使用量，g

1号进口烟片胶

100

300.0

氧化锌

5

15.0

硬脂酸

3

9.0

硫磺

2.5

7.5

促进剂CZ

1

3.0

防老剂D

1

3.0

塑胶补强填充剂

50

150.0

合计

162.5

487.5

表4 7.50 – 16内胎及7.50 – 1610PR外胎性能检测

试验项目

单位

内 胎

外 胎

标准

结果

部位

标准

结果

拉伸强度

MPa

≥14.7

17.1

上层下层

≥18.6≥17.7

20.0

19.3

扯断伸长率

%

≥550

597

上层下层

≥470

550

扯断永久变形

%

-

25

上层下层

≤40

12

硬度（邵氏）

A

-

60

上层下层

55~65

61

59

粘着强度

气门咀与胶垫*

kN/m

≥3.5

8.0

磨耗cm3/

1.61km

中层

≤0.40

中层0.24

胶垫与胎身

kN/m

≥3.5

8.9

接头强度

MPa

≥8.0

11.3

垫拉伸变形

%

≤25

22

脆性温度

℃

≤-40

-40不裂

老化系数，70℃×24h

0.82

上层下层

0.97

0.90

执行标准

GB7036-89

GB2977-89

*有底座。

表5 7.50-1610PR外胎附着力（kN/m）测试结果

部位

标准

结果

2-3

≥5.4

8.7

3-4

≥5.4

6.4

4-5

≥5.4

6.7

5-6

≥5.4

9.1

帘-缓

≥5.9

10.6

缓-缓

≥7.0

10.7

缓-面

≥8.0

10.4

帘-侧

≥5.4

8.8

注：①执行国标GB2977-89。②2-3，指轮胎的2-3层之间的附着力；帘-缓，指帘布层与缓冲层之间的附着力。余类推。

河南省平顶山塑胶助剂厂投资300万元建成一个年产5000t的湿法加工伊利石粉的生产线，已于1995年5月正式投产，10月通过省级签定。

八、开发利用现状及发展趋势

1．开发利用现状、存在问题及解决对策

我国在伊利石粘土矿开发应用方面，与某些矿种如高岭土、石墨等相比，面窄档次低。对于一些质量较好的矿石，如浙江瓯海，伊利石含量高，白度>85，基本以块矿出口。这些达到出口标准的好矿石越来越少。对于储量大，伊利石含量较低，铁、钛染色矿物含量较高的劣质伊利石粘土矿，因除杂增白工艺尚未达到工业应用水平，这些矿石的开发应用受到了很大限制。如平顶山市郊的伊利石矿，也只能在深色的塑胶中作填料。

要提高伊利石粘土矿产品的档次和附加值，首先必须研究出合理有效的提纯工艺。在提纯工艺中主要解决三个问题：富集伊利石，除杂增白，使精矿粒度达到作塑胶和造纸填料，以及造纸涂料的粒度要求。

还应开展作钾钙肥、钾氮肥等方面的应用研究。

2．发展趋势

作为粘土矿的伊利石矿，其主要开发应用方向是填料、涂料和陶瓷。伊利石富含钾，经活化处理，向制作钾肥方向发展，市场大。

要 蛋壳的主要成分是碳酸钙，是一种天然的绿色钙源。酸性水果汁具有结合钙的能力，同时含有促进钙吸收的成分。鸡蛋壳煅烧成为蛋壳粉，氧化钙含量97%左右。酸性水果汁与蛋壳粉反应，得到了“柠檬汁钙”、“橙汁钙”、“芦柑汁钙”等“果汁钙”样品。“果汁钙”水溶性优越，钙含量较高，且无碱性刺激。同时还可以保持蛋壳中的镁、铁等必需元素和果汁中的有机酸、维生素C、果糖、氨基酸等有益成分。本项目既能将蛋壳变废为宝，又为我国丰富的水果资源找到一种新的加工增值途径。采用天然原料和绿色工艺，避免了对产品和环境的污染。成本相对低廉，具有市场前景。

1.1 我国禽蛋生产和蛋壳利用的现状

我国禽蛋产量居世界第一，每年扔掉的蛋壳就有400万吨。我国对蛋壳的利用目前还停留在粗加工的层面上，主要是用于畜禽的饲料，作为钙的补充剂，或者是用蛋壳粉生产强化奶制品等。

在蛋壳利用方面，发达国家领先一步，美国将蛋壳用于营养、制药和化工等方面，日本将蛋壳用于食品添加剂、土壤改良剂、家畜饲料、人造皮肤、照相机的滤光镜等。

目前，我国科学家正在开展一系列研究，包括将蛋壳中的无机钙转化为有机钙、从蛋壳内膜提取角蛋白、从残留蛋清中提取“溶菌酶”等。

1.2 蛋壳的主要成分和作为钙源的优点

母鸡能够在16个小时内制造一个重约5克的碳酸钙蛋壳（其中有2克钙），是通过动用其骨头中心腔内增生的一种细小骨片，蛋壳钙化时，这些小骨片逐渐被消化掉，钙质就渗入到蛋壳中去。

蛋壳中碳酸钙的含量在93%以上，其余为碳酸镁、磷酸钙、蛋白质、水分等，重金属含量低于食品添加剂（GB l7203—1998）质量标准。

从蛋壳的形成过程和蛋壳的化学成分，不难看出蛋壳是一种天然的绿色钙源。

1.3 目前市场上的钙制剂比较

根据《中国食物与营养发展纲要（2001―20l0年）》，每人每天应摄入钙580毫克。实际上孕妇、儿童和青少年的需钙量都高于这一标准。中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所进行三次全国营养调查，均表明国人的膳食营养素中钙最为缺乏，钙摄入量平均只达到每日供给量的50%。因此目前补钙药品、保健品、食品添加剂等发展十分迅速。

我国允许使用的钙营养强化剂主要有：活性钙、碳酸钙、生物碳酸钙、天冬氨酸钙、醋酸钙、甘氨酸钙、柠檬酸钙、磷酸氢钙、乳酸钙、苏糖酸钙、葡萄糖酸钙等。实际应用的则还包括磷酸钙、氯化钙、蛋壳钙粉、天然骨粉、酪蛋白钙肽等钙源。

我国市场上的此类产品至少有几百种之多，但如果从安全性、有效性、普及性等方面综合考虑，可供选择的产品却为数不多。例如活性钙、碳酸钙消耗胃酸，磷酸氢钙含有较多的磷，贝壳、骨粉容易重金属超标，柠檬酸可能增加铝的吸收，乳酸根引起乏力，葡萄糖酸分解产生葡萄糖，醋酸钙可能引起软组织钙化，L-苏糖酸钙、L-天冬氨酸钙价格高等。

2 实验过程

2.1 鸡蛋壳高温煅烧成蛋壳粉

2.1.1 实验原理

在高温下，蛋壳中的有机质氧化分解为二氧化碳、水和其它小分子，完全挥发消失。碳酸钙分解为氧化钙和二氧化碳：

CaCO3 CaO+CO2↑

2.1.2 实验材料

鸡蛋壳（家中积攒）

2.1.3 仪器设备

BL-220H电子天平，DHG-9053A型电热鼓风恒温干燥箱，KSW-110高温箱式电阻炉（马弗炉），石英坩埚

2.1.4 实验过程

将鸡蛋壳洗净、捣碎，在电热鼓风恒温干燥箱中以100℃烘至恒重。如果蛋壳不充分干燥，在煅烧时容易发生爆溅，使样品丢失或沾污。

用电子天平称取一定重量的已烘干的蛋壳，放在石英坩埚中，在马弗炉中以1000℃煅烧至恒重。样品称重后用密封良好的容器盛装，放在干燥器中以防吸潮。

2.2 蛋壳粉的钙含量测定

2.2.1 实验原理

钙与氨羧络合剂能够定量地形成金属络合物，这种络合物的稳定性较钙与指示剂所形成的络合物强。因此，在适当的pH范围内（pH值12-14时），以氨羧络合剂滴定时，氨羧络合剂从指示剂络合物中逐步地夺取钙离子而与钙相结合，在到达等当点时，溶液呈现游离指示剂的颜色（为终点）。根据氨羧络合剂的用量，计算钙含量。

一般最常用的氨羧络合剂为乙二胺四乙酸（简称EDTA），由于它在水中的溶解度很小，故常用它的二钠盐。以Na2H2Y代表EDTA，R代表指示剂，反应如下：

2.2.2 实验材料

煅烧得到的蛋壳粉（自制）

2.2.3 仪器设备

TG328A型电光分析天平，250ml烧杯，50ml酸式滴定管，250ml容量瓶，250ml锥形瓶，5ml、25ml移液管

2.2.4 化学试剂

盐酸（分析纯），三乙醇胺（分析纯），氢氧化钠（分析纯），钙羧酸指示剂，EDTA标准溶液，蒸馏水

2.2.5 实验过程

称取0.5g样品（称准至0.0002g），放入250ml烧杯中，逐渐滴加6M盐酸至全部溶解，加水稀释，移入250ml容量瓶中，加水至刻度，摇匀，用移液管移取25ml置于250ml锥形瓶中，加5ml30%三乙醇胺溶液、25ml水、5ml10%氢氧化钠溶液，使溶液的PH≥12，加少量钙羧酸指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由红变紫到纯蓝色为终点。同时作空白试验。

2.2.6 计算

钙的重量百分含量：

Ca%＝(V1-V2)×M×40.04／m

V1——滴定样品溶液耗用EDTA标准溶液体积，ml；

V2——空白试验耗用EDTA标准溶液体积，ml；

M——EDTA标准溶液摩尔浓度；

m——样品质量，g。

2.3 蛋壳粉与果汁反应生成“果汁钙”

2.3.1 实验原理

蛋壳粉的主要成分CaO为碱性氧化物，与果汁中的酸性物质发生中和反应：

果汁中不仅存在较多的有机酸，例如柑桔类水果中含有丰富的柠檬酸、苹果酸、维生素C等，而且还存在弱酸性物质糖类、酚类等，以及两性物质氨基酸等。这些化学物质均带有羧基或羟基等极性基团，这些基团与水之间、以及它们相互之间均可以形成分子间氢键，分子间氢键不仅使羧基的酸性更强，而且也使醇羟基和酚羟基的酸性增强。此外，钙离子容易形成配位化合物，特别是容易与氧原子进行配位。因此，果汁中的多种成分均可以与钙离子发生化学的结合，从而为钙的溶解和稳定存在提供了条件。

2.3.2 实验材料

煅烧得到的蛋壳粉（自制），新鲜酸性水果

2.3.3 仪器设备

家用多功能榨汁机，YP3001N电子天平，DRT-250型电热套，DW-2型多功能电动搅拌器，DHG-9053A型电热鼓风恒温干燥箱，BL-220H电子天平

2.3.4 化学试剂

广泛试纸pH1-14，精密试纸pH0.5-5.0、pH3.8-5.4、pH5.5-9.0

2.3.5 实验过程

将水果去皮、去核，榨汁，用纱布过滤。

将100克新鲜果汁加入250毫升三口烧瓶中，在电动搅拌下用电热包加热至65-75℃。向果汁中逐渐加入蛋壳粉，并充分搅拌以促进反应进行。用pH试纸跟踪反应混合物的酸度变化，当基本呈中性时（pH5-7），停止蛋壳粉的加入。继续加热、搅拌一段时间，使反应进行充分。记录所加入蛋壳粉的总重量。将反应生成物转入培养皿中，在鼓风恒温干燥箱中以80℃下烘干至基本恒重，记录样品的重量。

2.4 “果汁钙”的钙含量测定

精确称取1g“果汁钙”样品，在马弗炉中1000℃煅烧2小时，将煅烧得到的灰分按照“2.2 蛋壳粉的钙含量测定”进行测定。

2.5 “果汁钙”的水溶性和酸碱性实验

2.5.1 实验原理

向一定体积的水中分别加入不同重量的样品，观察溶解情况，并用pH试纸测定水溶液的酸碱性。

2.5.2 实验材料

“果汁钙”样品（自制）

2.5.3 仪器设备

BL-220H电子天平，50ml烧杯，20ml量筒，玻璃棒

2.5.4 化学试剂

广泛试纸pH1-14，精密试纸pH0.5-5.0、pH3.8-5.4、pH5.5-9.0，蒸馏水

2.5.5 实验过程

量取20ml蒸馏水加入50ml烧杯中，称取0.2g“果汁钙”样品，在烧杯的水中搅拌溶解，如果溶解完全，再向其中加入0.2g样品，如果溶解不完，则重新量取蒸馏水并减少样品加入量。依此类推。同时用pH试纸测定水溶液的酸碱性。

3 结果和讨论

3.1 鸡蛋壳预处理和煅烧

将自然晾干的鸡蛋壳直接在马弗炉中煅烧，开启马弗炉后，发现有很多碎片飞溅在炉中。经过调查资料，了解到晾干的鸡蛋壳中也含有水分，高温下容易发生暴溅。以后的实验中，在煅烧前将蛋壳在100°C下充分烘干，即不再有暴溅的情况发生。

蛋壳在1000℃煅烧1小时后，其外观为白色和灰黑色夹杂，表明分解尚不完全；煅烧2小时以后，外观成为全白色的细小颗粒或片状；继续延长煅烧时间，失重率并不增加，表明1000℃煅烧2小时即可分解完全。碳酸钙分解反应的理论失重率应为44%，由于蛋壳中的有机物在高温下氧化分解而消失，因此实测的失重率略高于理论值是合理的。

样品1＃、2＃、3＃煅烧得到的蛋壳粉，经EDTA络合滴定法测定，其钙含量分别为69.1%，69.5%，69.4%，相当于氧化钙含量分别为96.7%，97.3%，97.2%。

4 研究总结

4.1 确定了将鸡蛋壳煅烧为蛋壳粉的适宜条件：煅烧前在100°C下烘干至恒重，可以避免煅烧中发生暴溅；煅烧温度1000℃，时间2小时，可以使蛋壳中的碳酸钙和有机质完全分解。煅烧彻底的蛋壳粉外观为白色的细小颗粒或碎片，氧化钙含量约为97%。

4.2 反应温度、投料方式、搅拌、蛋壳粉的细度等对反应效果有显著影响。相同条件下，柠檬汁、高酸度的橙汁和芦柑汁与蛋壳粉的反应效果好，而柚汁、菠萝汁的反应效果差。

4.3 烘干的“果汁钙”为胶状固体，不仅钙含量较高，而且水溶性优越。“柠檬汁钙”和“橙汁钙”在空气中容易吸湿。

4.4 “橙汁钙”样品经河南省化工产品质量监督检验站检验，钙含量为19.3%，水溶解试验合格，重金属（以Pb计）仅0.0005%。“橙汁钙”中1g钙的成本仅为0.15元，大大低于目前市售钙制剂的价格。

5 项目展望

“果汁钙”水溶性优越，钙含量较高，且无碱性刺激，可广泛用于医药、保健品和各种食品添加剂。“果汁钙”不仅成本低廉，而且成分丰富，蛋壳的少量镁、铁等人体必需的矿物质元素在加工中不会损失，果汁中的有机酸、维生素C、果糖、氨基酸等成分与钙结合后不易发生变质。酸性水果特别是柑桔类含有多种促进钙吸收的成分，如柠檬酸、苹果酸、维生素、氨基酸、糖分等，而不含植酸、草酸、磷酸、脂肪酸等妨碍钙吸收的成分。

“果汁钙”来源于天然生物原料，反应过程不使用化学试剂，既避免了产品中的重金属污染和其它化学污染，又避免了生产过程造成的环境污染。我国拥有极其丰富的禽蛋壳和水果资源，本项目既能将蛋壳变废为宝，又能将水果产品加工增值，特别是为我国一些酸度高、销路差的水果品种找到新出路。我国酸性水果特别是柑桔类水果种类繁多，很多种果汁可作为钙的“载体”，因此可开发出丰富多样的“果汁钙”品种，还可以通过不同果汁混配调整钙的含量。

二氯甲烷生产厂家中河南西伯化工产品有限公司、济南腾博化工有限公司、济南金旭缘新材料有限公司、山东旭晨化工科技有限公司、济南晶昊化工有限公司比较好。

河南西伯化工产品有限公司坐落于河南省会-郑州，公司专业从事调油原料（醇基燃料锅炉用料），油漆彩印稀料原料，农药原料，新型环保溶剂等。主营产品有：甲醇、乙醇、溶剂油系列（6#100#120#200#D30D40D60）等。公司秉承“开拓进取，合作共赢”的经营理念，坚持以“客户至上”的经营原则为广大客户提供产品服务。

济南腾博化工有限公司以科学发展观为指导，深化改革，创新发展，在全体员工的共同努力下，取得了优异成绩，荣获多项荣誉称号。公司的主营业包括丙烯酸、氯化钾、丙二醇、二辛脂、单甘脂、进口聚乙烯蜡、聚丙烯酰胺、动植物油、平平加、二辛酯、二丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯等化工产品。

济南金旭缘新材料有限公司经销批发聚合氯化铝、甘油、工业级食品级葡萄糖、硬脂酸、一水柠檬酸、十六十八醇、硫酸铵、氯化钾、丙二醇、二辛脂、单甘脂、进口聚乙烯蜡、聚丙烯酰胺、动植物油、平平加、三乙醇胺、各种型号工业级白油、化妆级白油等产品，长期现货供应价，价格合理。公司与多家零售商和代理商建立了长期稳定的合作关系。

山东旭晨化工科技有限公司主要从事氟化工、有机溶剂、无机化工，厂区建设有精细化学品储存车间，自动化管理危化品储存仓库，立足山东淄博地区的油气资源优势和地缘优势。公司这几年来快速发展，并且稳抓环保，始终贯彻经营发展与安全环保并举的发展思路，积极响应国家政策，一步一个台阶稳步前进，在生产过程中严格执行生产规定。

济南晶昊化工有限公司创建于2015年，位于山东省济南市天桥区，是专业从事化工产品贸易,生产，技术的公司。主要经营有机化工溶剂，主要产品包括：乳液、酯类、颜料、DMF、三乙胺、乙腈，四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、乙二醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯、片碱、芳烃类、醇类、溶剂油类等化工原料，涉及农药、医药、化工、涂料、染料、聚酯等领域。

扩展资料

1、二氯甲烷的理化性质

甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体，有类似醚的气味和甜味，不燃烧，但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水，与绝大多数常用的有机溶剂互溶，与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。

二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。纯二氯甲烷无闪点，含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的，然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以10：1比例混合时，其混合液具有闪点，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.2%～15.0%（体积）。

2、二氯甲烷的用途

二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点，大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂，气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。

二氯甲烷为无色液体，在制药工业中做反应介质，用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等；还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。

二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%，医药方面占总消费量的20%，清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%，其他方面占10%。二氯甲烷也用在工业制冷系统中用作载冷剂使用，但危害很大，与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。

3、二氯甲烷的健康危害

健康危害：该品有麻醉作用，主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得，在室内的生产环境中，当使用二氯甲烷作除漆剂时，有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触，剂量要低得多。

据估计，在二氯甲烷的世界产量中，大约80%被释放到大气中去，但是由于该化合物光解的速率很快，使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳，进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时，其大部分将蒸发。有氧存在时，则易于生物降解，因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。

一、概述

伊利石粘土是以含伊利石矿物为特点的粘土。伊利石又称水白云母（Hydromuscovite），是呈胶体分散状的水白云母。伊利石是一种富含钾的硅酸盐云母类粘土矿物，因最早发现于美国的伊利岛而得名。其化学式为：

K1-x（H2O）x{Al2[AlSi3O10]（OH）2-x（H2O）x｝

伊利石常呈鳞片状块体，白色，不具膨胀性和可塑性，粒度一般小于4μm，呈粘土状。伊利石粘土除含伊利石外，还常含有石英、白云母、绢云母、绿泥石、黄铁矿、褐铁矿、高岭石、金红石等。

伊利石是白云母遭受风化作用而转变为粘土矿物的中间过渡产物。常见于云母片岩、片麻岩等风化形成的粘土中。也常见于由中、酸性火成岩经风化而形成的土壤中。

我国伊利石粘土矿主要产地有浙江瓯海、开化、春安，甘肃天水、西和，河南平顶山等地。其中地质勘探工作做的较详细的是浙江瓯海渡船头伊利石矿床。河南省平顶山市郊的伊利石矿已探明C级储量2000万t，矿床顶板为1～10m厚的第四系残坡积覆盖物，矿体厚20～30m。

二、伊利石粘土矿的主要用途和工业要求

1.主要用途

由于伊利石具有较好的吸附性、细腻性、易碎性和白度，因此适用于陶瓷、塑料、造纸和化肥等工业中。

陶瓷工业：用于制造釉面砖、马赛克、空心砖等；

塑料工业：作填料，具有补强性能；

造纸工业：作填料和涂料。

此外，可作化肥原料，经处理后，制成钾钙肥、钾氮肥、钾氮混合肥等。

2.工业要求

对伊利石粘土的一般工业要求为：硬度要小，白度高；化学成分中Al2O3、K2O、H2O含量（wB/%）越高越好，Fe2O3+TiO2＜0.8%,Al2O3＞26%,K2O＞4%,SiO2＜54%；白度＞84%。

出口质量标准见表3-12-1。

表3-12-1　中国建筑材料及设备进出口公司伊利石粘土出口质量标准

地质工作要求可参照高岭土矿的要求。

三、伊利石粘土的增白处理

伊利石粘土具有与高岭土、滑石等相似的性质，主要用于塑料、造纸、橡胶、化妆品、油漆等工业领域。伊利石粘土的白度，是影响其工业利用的关键指标。自然界产出的高白度优质伊利石粘土矿很少，大部分伊利石粘土矿因含杂质较多，白度低，只能做低档原料用。影响伊利石粘土矿白度的主要杂质矿物有钛矿物（锐钛矿、金红石），铁矿物（褐铁矿、黄铁矿等），绿泥石、暗色的石英、长石等，以及无机和有机碳。因此，提高伊利石粘土白度的处理工艺中包括提纯工艺。提高伊利石粘土白度的主要方法有以下几种：

1.焙烧方法

伊利石粘土矿中往往含有隐晶质无机碳或有机碳，通过焙烧可使之挥发掉。吕宪俊等人对浙东伊利石矿进行过焙烧增白试验研究，矿石粒度为-2mm，在900℃下焙烧0.5h，白度达到96.2%。原矿由-2mm磨细至-200目占90%后，焙烧后白度由96.2%降至87.5%。其原因是高温下Fe2+转化为Fe3+、锐钛矿转型为金红石所致，随原矿粒度变细，这种转化愈趋明显。

在焙烧前采用酸浸处理，可使铁含量明显降低，提高白度效果比直接焙烧好。

2.选矿提纯

对伊利石粘土矿一般采用磨矿-分级提纯工艺，必要时加磁选作业。分级重选提纯主要是将石英等粒度较粗、硬度较大的脉石矿物分离出去。

张凌燕等人对浙江温州地区的石英型伊利石矿石进行了重选提纯增白试验研究。选矿提纯的工艺路线为：粗粉碎→超细粉碎→水力分级→高梯度磁选。最终获得了白度83.3%、-2μm颗粒含量80.4%的伊利石精矿。在研究过程中发现，铁、钛矿物主要集中在以石英为主的粗粒级中，也就是伊利石矿石的粉碎及超细粉碎的效果对其后续作业影响极大。用CM-300型高速冲击式粉碎机对石英型伊利石矿石进行了半工业试验。粉碎机主轴转速为2400r/min；分级机入料粒度-10μm，转速为1300r/min。试验结果见表3-12-2和表3-12-3。

表3-12-2　高速冲击式粉碎机粉碎试验结果（%）

表3-12-3　高速冲击式粉碎机细粒产品分析结果

从以上两个表可看出：选择性粉碎效果好。对细、粗粒产品进行了镜下观察和X射线衍射分析，细粒中富集的矿物是片状伊利石；粗粒级基本上是以石英、黄铁矿、金红石及锐钛矿为主的杂质矿物。粗粒中Fe2O3含量比细粒高7倍，TiO2含量高5倍。经粉碎后排除了50%～70%的铁、钛杂质矿物。

超细粉碎效果好，产品平均粒径1.71μm,-10μm含量达98.8%，为进一步用水力旋流器分级、高梯度磁选等作业提供了良好的入料技术指标。

对于铁、钛矿物嵌布粒度微细的伊利石粘土矿，单纯采用湿式高梯度强磁选机磁选处理，除铁效果不佳。潘嘉芬采用磁团聚分离工艺处理劣质伊利石粘土矿取得了较好的效果。磁种是天然磁铁矿粉，湿式高梯度磁选机的场强为1.4～1.5T，矿浆pH值在5.5～6.6之间。除铁率达53%，白度可提高到79%。

四、伊利石粘土矿的应用

1.制取钾氮肥

化工部天津化工研究设计院与其他单位合作，开发出伊利石化学加工综合利用的工艺路线，产品有活性硅粉、硫酸铝、钾氮肥、活性氧化铝等。并于1995年11月建成一套5000t/a的工业装置，销售收入1495万元/a，获净利润244.25万元/a，社会效益和经济效益十分显著。

伊利石粉原料的化学成分见表3-12-4。

表3-12-4　伊利石矿化学组成

工艺流程见图3-12-1。

图3-12-1　伊利石化学加工工艺流程图

产品质量：氮钾肥，K2O＞11%、N含量＞14%；钾明矾，食用级；硫酸铝，工业一级；活性硅粉，达到1997年制定的活性硅粉的企业标准；氢氧化铝，无定形态，纯度＞99.5%，比表面积≥200m2/g。

因为伊利石浸取是在高温、加压及酸性环境中进行，所以必须选择合适的设备材质以解决腐蚀问题。

富集氧化钾和改善氢氧化铝的质量，提高氮钾肥的总养分，尤其是提高氧化钾含量，是伊利石综合利用的关键。通过控制酸浸液的浓度、温度和残酸量以保证钾明矾的结晶。

2.作造纸业涂料

长春造纸厂用伊利石进行涂布试验，各项指标均达工业要求，其中平滑度、光泽度、二甲苯吸附性都超过国标，质量优良，对红、蓝、黑三色油墨吸附性良好。对涂料级伊利石原料要求：纯度＞98%，粒度＜2μm大于95%。

3.作塑胶工业用补强填料

郭国甫、钱定福等人对平顶山市郊伊利石粘土矿进行了开发利用研究，主要用作塑胶补强填料。原矿的矿物成分（wt%）为：伊利石为74，石英为17，长石为4，褐铁矿（含少量针铁矿）为3，绿泥石为1，菱铁矿为1，少量及微量矿物为金红石、黑云母、白钛石等。

加工工艺流程为：伊利石原矿→破碎→造浆→筛分→水力旋流分级→沉淀浓缩→干燥→风选粉碎→l号产品（包装入库）→改性活化→2号产品（包装入库）。

表面改性步骤：先将伊利石粉（1号样）与硬脂酸按100:1.8的比例混配，置密封搅拌器中，控温80℃，搅拌10min，然后按100:1.5比例加入三乙醇胺，控温100℃，搅拌15min。按此工艺生产的改性伊利石粉即2号伊利石粉。

1#伊利石粉、2#伊利石粉与陶土、轻质碳酸钙、超细活性轻质碳酸钙、白炭黑在橡胶中的补强性能（填料均为50分）比较见表3-12-5。

表3-12-5　各种填充料橡胶性能比较

从表3-12-4可以看出：2#伊利石粉的补强效果与超细活性轻质酸酸钙、白炭黑的补强效果相当。

用1#伊利石粉等量代替轻钙，拉出300m低压灌溉用HPVC薄壁管材（110×1.8型）的性能见表3-12-6。

表3-12-6　伊利石粉和轻钙填充产品性能对比

用1#伊利石粉（代替超细活性轻钙）、2#伊利石粉（代替半补强工业炭黑）各10份，制得两种混炼胶各1000kg，且内胎压出、内层帘布压延工艺性能良好，性能检测结果见表3-12-7和表3-12-8。执行标准是GB7036—89和GB2977—89。

表3-12-7　1#伊利石粉生产的内胎性能

表3-12-8　2#伊利石粉生产的外胎性能

河南省平顶山塑胶助剂厂已建成了年产5000t的湿法加工伊利石粉生产线，产品主要作塑胶补强填料，代替陶土、轻钙、超细活性轻钙、炭黑等。生产出的PY系列塑胶补强剂，可替代N500、N600、N700系列炭黑。

福建华侨大学材料物理化学研究所利用当地伊利石资源，开发出的橡胶填料可全部或部分取代白炭黑，见表3-12-9。

表3-12-9　改性伊利石微粉与白炭黑用于硫化胶的力学性能对比

注：因白炭黑在塑料的配料中以57份为较佳充填量，故以此为比较基础。

用超细改性伊利石粉替代白炭黑用于橡胶制品中，大幅度降低了橡胶制品的生产成本，具有比较高经济效益。

主要参考文献

[1]　《非金属矿工业手册》编辑委员会，非金属矿工业手册（上册），冶金工业出版社，1992.12。

[2]　王濮等，系统矿物学（中册），地质出版社，1984.8。

[3]　吕宪俊等，浙东伊利石矿增白试验研究，非金属矿，1997.2期，P.33～35。

[4]　潘嘉芬等，山东安丘劣质伊利石开发利用初探，非金属矿，1997.5期，P.64。

[5]　潘嘉芬，劣质伊利石磁种法除铁工艺研究，矿产保护与利用，1998.3期。P.16～17。

[6]　张凌燕等，石英型伊利石矿石选择性超细粉碎试验研究，矿产保护与利用，1997.2期，P.23～26。

[7]　郭国甫等，伊利石粉料在塑胶制品中的开发应用初探，非金属矿，1996.1期，P.43～45。

[8]　姬清海，平顶山市伊利石在橡胶中的应用研究，矿产保护与利用，1999.3期，P.25～27。

[9]　赵继安，我国伊利石研究开发的现状及展望，无机盐工业，1999.4期，P.17～19。

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