香烟里加的什么香料

几乎所有的香烟烟丝里都添加了很多种中药，西洋甘菊，桂花，牛至，罗勒，沉香，香根，香荚兰，茉莉，薰衣草，丁香，藿香，薄荷（少量）一般配方通常有几十种配料。下面介绍自制烟丝加香料的方法：

1. 烟叶选取：再特殊的香精和香料，也只是辅助的作用，真正的卷烟的醇香来自烟叶本身。

2. 开刀切丝：首先把烟叶潮湿化，潮湿化烟叶是为了不让切烟时烟叶粉碎，而能切成细条，潮湿化的方式也很简单，天气潮湿时放在外面第二天早上烟叶就自然潮湿了。

3. 增香搅拌：将蜂蜜兑酒搅匀，装入喷壶；将麦芽粉均撒在烟丝上，翻搅；将蜂蜜、白酒均匀喷在烟丝上，翻搅．在此，白酒的选择根据自己的口味，喜欢浓香型可用五粮液，酱香型可用茅台，实际二锅头口感是很不错的，经济划算。

4. 炒制烟丝：烟丝用酒、蜂蜜喷洒后，将黄豆和烟丝同时锅炒（火别太急）当金黄色的烟丝变成暗黄接近红色，停止。

5. 装瓶发酵：将炒制好的烟丝装入玻璃瓶中密封保存，一个月后打开享用。

用于底香的香料，多为香料植物提取物，有大枣酊、甘草膏、酸角酊、可可酊、葡萄干酊以及一些水果的提取物如余甘子汁、苹果汁、杏子汁等。底香的作用主要是让底香与烟草中原有的物质在焙炒过程中进一步发生美拉德反应，使烟香更突出，杂气刺激减少。最近有将植物提取物先进行美拉德反应，再做底香加入，得到了更理想的效果。

用于烟草表香的原料有天然的，也有合成的。天然的分为香料植物的精油及提取物，如桂叶油、玫瑰油、丁香油、香叶油、薄荷油、缬草油、芳梓油等都是常用的植物精油；鸢尾酊、香荞酊、灵香草酊、胡卢巴酊等为提取物。合成香料名目繁多，常见的有香兰素、麦芽酚、乙基麦芽酚、茄尼酮、大马酮以及吡嗪类化合物。(摘编自《中国资源科学百科全书》)

【技术领域】

[0001] 本发明具体涉及一种三氟乙酸铜（I)试剂及其在三氟甲基化反应中的应用。

【背景技术】

[0002] 含氟化合物具有很多独特的物理性质和化学性质，在生物化学、医药、农药、功能 材料等领域中具有非常重要的应用价值。因此，发展新型含氟化合物的合成方法具有重要 的研究价值及实际意义。在含有氟原子的官能团中，三氟甲基（-CF 3),尤其当其作为芳香族 化合物官能团时，由于其强电负性以及强亲油性，受到人们越来越多的关注。许多药物分子 中都含有三氟甲基，如氟西汀（Fluoxetine)、索拉非尼（Sorafenib)。然而 目前，过渡金属催化三氟甲基化的反应中，需要以昂贵的催化剂、配体、以及三氟甲基 化试剂为原料，使其在工业上很难得到推广，因此，非常需要发明一种经济可行的三氟甲基 化试剂，以促进三氟甲基化反应高效、快速的进行。

【发明内容】

[0003] 本发明的目的在于提供一种三氟乙酸铜（I)试剂及其在三氟甲基化反应中的应 用，其以工业上廉价易得的三氟乙酸等为主要原料，与双齿氮配体螯合而成，能够稳定地保 存，并能够高效地促进卤代芳烃或卤代杂环化合物的三氟甲基化反应。

[0004] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 一种三氟乙酸铜（I)试剂，其结构式为：

【主权项】

1. 一种三氟乙酸铜（I)试剂，其特征在于：其结构式为：

其中，Rp R2独立的选自H或烷基。

2. 根据权利要求1所述三氟乙酸铜（I)试剂，其特征在于：其结构式中R JP R2同为H。

3. 根据权利要求1所述三氟乙酸铜（I)试剂，其特征在于：其结构式中R龙R2同为烷 基。

4. 根据权利要求1所述三氟乙酸铜（I)试剂，其特征在于：其结构式中R1S H，R2为烷 基。

5. 根据权利要求1所述三氟乙酸铜（I)试剂，其特征在于：其结构式中R ^马独立的选 自H或碳原子数为1-4的任意一种烷基。

6. -种如权利要求1所述三氟乙酸铜（I)试剂的制备方法，其特征在于：包括以下步 骤： 1) 在反应器中加入氯化亚铜、四氢呋喃溶剂、并滴加叔丁醇钠的四氢呋喃溶液，室温下 搅拌15分钟，过滤，得到叔丁醇化亚铜溶液； 2) 往所得叔丁醇化亚铜溶液中滴加双齿氮配体的四氢呋喃溶液，得到深红棕色溶液， 在O °C下，向上述深红棕色溶液中滴加三氟乙酸的四氢呋喃溶液，室温下搅拌15分钟，过 滤，将滤液真空除去溶剂，所得固体用乙醚洗涤，经重结晶后得到所述三氟乙酸铜（I)试 剂； 其中，氯化亚铜、叔丁醇钠、双齿氮配体和三氟乙酸的摩尔比为1 :1 :1 :1。

7. 根据权利要求6所述三氟乙酸铜（I)试剂的制备方法，其特征在于：步骤2)所述双 齿氮配体的结构式为：

其中，RJPR2独立的选自H或烷基。

8. -种如权利要求1所述三氟乙酸铜（I)试剂在三氟甲基化反应中的应用，其特征在 于：在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，将所述三氟乙酸铜（I)试剂与化合物R-X反应，在NaF存 在的条件下，生成三氟甲基化产物R-CF 3, 其中，X为Br或I，R为下述式a-式V中的任意一种：

9.根据权利要求8所述三氟乙酸铜（I)试剂在三氟甲基化反应中的应用，其特征在 于：其具体步骤为：在氮气气氛中加入三氟乙酸铜（I)试剂、化合物R-X和NaF，再加入N， N-二甲基甲酰胺溶剂，在密闭体系中140°C搅拌反应8 h后，冷却至室温，用乙醚萃取3次， 萃取液浓缩、过硅胶柱色谱，以正戊烷为洗脱剂进行洗脱，得到相应的三氟甲基化产物； 其中，三氟乙酸铜（I)试剂、化合物R-X和NaF按摩尔量之比1 :1 :3加入； 每mmol三氟乙酸铜（I)试剂加入N，N-二甲基甲酰胺的量为20-30 mL。

【专利摘要】本发明公开了一种三氟乙酸铜（I）试剂及其在三氟甲基化反应中的应用，其结构式为 ，是将氯化亚铜、叔丁醇钠以及双齿氮配体在四氢呋喃溶剂中反应，再加入三氟乙酸进行反应，最后经分离纯化得到所述三氟乙酸铜（I）试剂；该试剂可与卤代芳烃或卤代杂环化合物脱羧进行三氟甲基化反应，形成相应的三氟甲基化衍生产物。本发明制备工艺简单，原料廉价易得，所得三氟乙酸铜（I）试剂选择性好，可促进三氟甲基化反应快速、高效的进行，具有良好的工业应用前景。

【IPC分类】C07C17-32, C07C22-08, C07B37-04, C07F1-08

【公开号】CN104530101

【申请号】CN201510041619

【发明人】翁志强, 黄杨杰, 侯传崎, 张孟佳

【申请人】福州大学

【公开日】2015年4月22日

【申请日】2015年1月28日

完整全部详细技术资料下载

该技术已申请专利。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。

技术研发人员：翁志强黄杨杰侯传崎张孟佳

技术所有人：福州大学

水(H2O)＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me2CO）＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(EtOAc)＞乙醚(Et2O)＞氯仿(CHCl3)＞苯（C6H6)＞四氯化碳(CCl4)＞正己烷≈石油醚(Pet.et)。

其中甲醇、乙醇和丙酮三种溶剂能与水互溶，正丁醇是所有与水不相容（分层）的有机溶剂中极性最大的，常用于萃取苷类成分。氯仿是唯一比重比水重的溶剂。

混合溶剂的极性顺序：苯∶氯仿（1+1）→环己烷∶乙酸乙酯（8+2）→氯仿∶丙酮（95+5）→苯∶

丙酮（9+1）→苯∶乙酸乙酯（8+2）→氯仿∶乙醚（9+1）→苯∶甲醇（95+5）→苯∶乙醚（6+4）→环己烷

乙酸乙酯（1+1）→氯仿∶乙醚（8+2）→氯仿∶甲醇（99+1）→苯∶甲醇（9+1）→氯仿∶丙酮（85+15）→苯∶乙醚（4+6）→苯∶乙酸乙酯（1+1）→氯仿

甲醇（95+5）→氯仿∶丙酮（7+3）→苯∶乙酸乙酯（3+7）→苯∶乙醚（1+9）→乙醚∶甲醇（99+1）→乙酸乙酯∶甲醇（99+1）→苯∶丙酮（1+1）→氯仿∶甲醇（9+1）

拓展资料：

水不具有任何药理与毒理作用，且廉价易得。所以水是最常用的和最为人体所耐受的极性溶剂。水能与乙醇、甘油、丙二醇及其他极性溶剂以任意比例混合。

水能溶解无机盐以及糖、蛋白质等多种极性有机物。液体制剂用水应以蒸馏水为宜。水的化学活性较有机溶剂强，能使某些药物水解，也容易增殖微生物，使药物霉变与酸败，所以一般以水为溶剂的制剂不宜久贮。在使用水作溶剂时，要考虑药物的稳定性以及是否产生配伍禁忌。

参考资料来源：

百度百科-溶剂

市场上新型药物产量有限，造成医药中间体新产品开发的难度越来越大，传统产品的竞争也越来越激烈，医药中间体行业利润迅速下降。为此建议：①向上下游延伸产业链向上延伸将自己使用的主要原料转为自行生产，如生产氨噻肟酸的主要原料乙酰乙酸乙酯、生产2-氨甲基呋喃乙酸的乙酰呋喃（或呋喃、糠醛）、生产三嗪环的甲基肼等。这样可以进一步降低成本，同时对于一些特殊原料，可以起到避免关键原料垄断的作用。向下延伸即将医药中间体直接合成原料药，可以进一步提高产品的附加值，同时将产品直接销售给制药公司。但向下游延伸投资较大，同时对生产技术要求较高，还要与原料药的使用厂家保持良好的关系。②形成自己的特色产品如河北金通公司的三嗪环，山东金城的氨噻肟酸，石家庄柏奇的呋喃铵盐，浙江横店的四氮唑乙酸，抚顺美强的AE-活性酯等特色品牌产品，业内影响力较大。③改进技术，节约成本医药中间体工艺路线长，反应步骤多，溶剂使用量大，技术改进潜力较大。例如可使用价值较低的原料代替价值较高的原料，如在氨噻肟酸生产中使用液氯代替液溴、在三嗪环生产中使用硫氰酸铵代替硫氰酸钾（钠）等；使用单一溶剂代替反应过程中的不同溶剂，对酯类产品水解生成的醇进行回收等。

国内医药中间体行业现已进入成熟期，早期几名技术工人就可以建工盈利的年代已经过去了，也不会出现类似氨噻肟酸一个基本中间体供应十几种药物生产的局面。随着医药行业的发展，会不断出现对医药中间体的新的需求，如氨曲南类中间体需求量逐渐增大。但这些新产品还未形成较大的市场需求，当前国内需求量比较大的医药中间体品种还是以氨噻肟酸、去甲氨噻肟酸及其衍生物等传统系列产品为主。新上项目的企业应慎重考虑，在拥有足够的资金和技术力量及与制药企业保持着良好关系的前提下，合理把握介入时机；此外，应对国内外同行及上下游的动态有很好的了解，未雨绸缪，占领市场先机。