甲苯甲基对位上的碳
在甲苯种,甲基的c为sp3杂化,苯环碳为2p2杂化,sp2杂化碳的电负性比sp3杂化碳的大,因此甲基表现出供电子诱导效应(A)。甲基C-H a建的轨道与苯环Π轨道形成a-Π 超共轭体系(B)。供电子诱导效应和超共轭效应的结果,苯环上电子密度增加,尤其临,对位增加的更多,你可以理解位甲基活化了临对位的H.使其的活性增强。而对其本身上的H.无影响。所以容易发生在苯环上。而且是容易发生在甲基的临对位上。
甲苯在发生取代反应时邻位和对位上的氢原子表现出活泼性
甲苯发生取代反应是亲电反应,电子云密度越高,反应越容易发生,甲苯上甲基具有推电子效应,会使甲基所连得碳上电子云密度偏低,邻位的密度偏高,又因为电子云有传递作用,所以间位的电子云密度低,对位的密度高。
所以甲苯容易在邻位或对位反应。
http://wenku.baidu.com/link?url=phr3Kk9GVj9PN9875wg9uKWdDovNHw5aUPG4YtWOlEImcowiygf-2DLB7qOhrjO5yXC3r3fYn_vfFomIwbdnCM7rtwRpqn6SogP0s2kCiEW
硝基>氢>甲基>甲氧基
故SN1反应速率有:
对甲氧基卞氯>对甲基卞氯>卞氯>对硝基卞氯;
由于CH3CHC6H5自由基中,与苯相连的碳上的单电子可与苯环上的6个π电子形成稳定的大π键,所以比叔丁基自由基更稳定.
当反应条件比较温和时,只上一个取代基;
当第二个取代基基团比较大时(如磺基等),对位的概率大于邻位;
当第二个取代基基团比较小时,邻位和对位的概率差不多;
当反应条件比较剧烈时,邻位和对位都上。
1)羰基化法,用氟化氢作为催化剂,甲苯和一氧化碳,合成对甲基苯甲醛,然后将醛基氧化为羧基。
2)傅克反应。用甲苯和甲酰氯进行傅克反应,得到对甲基苯甲醛,然后将醛基氧化为羧基。
硝基>氢>甲基>甲氧基
故SN1反应速率有:
对甲氧基卞氯>对甲基卞氯>卞氯>对硝基卞氯;
由于CH3CHC6H5自由基中,与苯相连的碳上的单电子可与苯环上的6个π电子形成稳定的大π键,所以比叔丁基自由基更稳定.
不过这个邻对位也只是实验测定后发现大多数情况下取代的位置,也不是说间位就一点没有,只不过比较少而已(例子你可以在大学有机化学教材里找)。
所以大学有机化学里说的都是甲苯的取代是在邻对位,来做记忆和其他推导。
这句话的意思是说,甲苯发生取代反应时,只有甲基的邻位和对位上会发生反应,而间位上不发生反应.
常见的邻对位定位基有:甲基,乙基,丙基等烷基,-NH2,
间位定位基有:-Cl,-Br,-OH,-COOH,-NO2等(也就是说苯甲酸和硝基苯发生取代反应时,邻位和对位不发生反应,只有间位反应).