乙二醇保护羰基怎么脱保护

羰基 (carbonyl group) 是指具有碳-氧双键的基团，由其共振式便能得知羰基的碳原子具有部分的正电性质（图一），也因此羰基的碳原子非常容易受到亲核剂的攻击，进而产生键结。

图一、含羰基化合物之共振式（作者绘制）

羰基常见的亲核加成化学反应包含：(1) 利用硼氢化钠 (sodium borohydride, NaBH4) 或铝氢化锂 (lithium aluminium hydride, LiAlH4, LAH)…...等还原剂将羰基还原成醇基。(2) 利用格任亚试剂（Grignard reagent, 以苯基格任亚试剂为例）进行亲核加成反应，产生醇类化合物。（图二）

图二、常见的羰基亲核加成反应（作者绘制）

然而，真正用来进行有机合成的有机分子通常较为复杂，具有多个官能基（包含羰基），此时用来进行反应的试剂可能因为与羰基作用而失去原本的功效，同时也可能使羰基产生转变。考虑以下的例子：（图三）

图三、含羰基化合物的还原反应（作者绘制）

若要将化合物的酯基还原成醇基，直观地来说会使用 LiAlH4 作为还原剂。然而，在这样的反应条件下，却没有办法得到预期的产物。因为 LiAlH4 除了会将酯基还原外，亦会使羰基还原成醇基，得到二醇化合物。（图四）

图四、以

第二步：半缩醛在酸催化下失去一份子水形成碳正离子中间体，乙二醇的另一个羟基进攻碳正离子，失去质子后就得到四元环的缩醛结构。

这个只是醇和醛的缩合反应，不是叫羟醛缩合。羟醛缩合是指含有a-H的醛的缩合反应。而醇可作为亲核试剂与羰基的碳发生缩合反应，生成物如图。

第一步生成半缩醛，两个羟基再缩合反应生成缩醛

生成的缩醛可在酸催化下水解，生成原来的醛或酮。所以在缩醛、半缩醛反应时用【干燥HCl】催化，用干氯化氢就是为了防止酸催化下又倒回去生成原来的醛。

要还原成亚甲基：

1.

黄鸣龙还原。是一种将醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基的反应。反应时先将反应物与氢氧化钠、肼和高沸点醇类的水溶液混合加热，生成腙后，将水和过量肼蒸出，待温度达到195～200℃时回流3～4小时后完成。

2.

克莱门森还原反应(Clemmensen

还原反应)，是在盐酸溶液中，用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的反应。

LZ考虑到一个问题说怕去保护过程中会破坏酯键，但我认为被破坏的几率较小。生成缩醛后反应的活性中心应是缩醛，而不应该在酯羰基处，此时酯羰基活性应该比较低。因此在适当控制反应条件下应该能顺利完成偶联而不会有过多的副反应。应当可采用乙二醇缩醛法保护醛羰基。

发生了缩醛反应

原理：羰基是个强极性基团，碳显较强的正电性，因而易与亲核试剂反应。而醇中羟基上的氧具孤对电子，有较强的亲核性，氧以其孤对电子进攻羰基碳形成半缩醛。要酸催化，且反应可逆。半缩醛的-OH不稳定，极易与另一分子醇脱水缩合形成缩醛。

反应方程式与机理如图：