间甲苯二胺是危险品吗
是。
间甲苯二胺是毒害品,可燃烧,应按GB 15603规定密闭贮存于阴凉、干燥并具有良好通风的库房内,切勿日晒和雨淋,不可与易燃物放在一起,远离火源和热源。
间甲苯二胺属6.1类毒害品。常温下为浅黄色固体,遇明火能燃烧。溶于水、乙醇、乙醚。密度: 1.04 g/cm3 at 21 °C;熔点:88℃-96℃;沸点:283℃;蒸气压:回答于 2022-08-26
间苯二甲二胺(MXDA)是一种性能优异且用途广泛的环氧树脂固化剂,也是重要的精细化工中间体,可用于合成聚氨酯、系列环氧树脂、橡胶助剂、农药、纤维整理剂、防锈剂、螯合剂、润滑剂、纸加工剂和电子化学品等。
间苯二甲二胺主要由间苯二甲腈液相催化加氢制备,间苯二甲腈一般由间二甲苯经过氨氧化或间苯二甲酸经酰胺脱水合成。间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲二胺过程,经历加氢生产亚胺的中间环节,亚胺的反应活性很高,容易与反应中间产物和目的产物发生进一步反应,通过缩合、氨解、交联等反应生成多种高沸点的副产物,不仅影响反应转化率、选择性和收率,而且高沸点副产物在反应温度下易焦化,吸附在催化剂表面,导致催化剂中毒。而且间苯二甲腈常温下是固体,反应结束后很难通过精馏等传统的分离方法对目标产物与原料及副产品进行有效分离,严重影响了产品质量。因此,加强高选择性和活性催化剂的选择成为间苯二甲腈催化加氢的关键。国内外对此进行了大量研究,值得一提的是我国上海石油化工研究院采用新开发的一种催化剂成功解决了上述问题,催化剂可多次使用,产品质量好,为我国开发生产间苯二甲二胺提供了可靠的技术保证。
间苯二甲二胺是具有芳环的脂肪胺,特殊的结构决定其有多种优异的物理和化学性能而被广泛使用。间苯二甲二胺及其环氢化物可作为环氧树脂固化剂,与性能优异的亚乙基胺类固化剂一样得到广泛应用,特别是常温固化性能优异,耐热性、耐水性、耐化学腐蚀性能好,而且能得到透明的表面极为精整的良好固化树脂,粘度低,操作性能好。
间苯二甲二胺另一主要用途是与二元酸合成聚酰胺,这是一种高性能工程塑料和合成纤维,具有溶点高、机械强度高、玻璃化和热变形温度高等特点。纤维化时,硬度强,用于轮胎帘子布时具有优异的粘接性和耐热性;薄膜化时,可以得到无色透明、强韧坚固的薄膜,且氧透性极小。
间苯二甲二胺可以合成聚氨酯的单体间二甲苯二异氰酸酯,与目前常用的聚氨酯产品二异氰酸甲苯酯和二苯基甲烷二异氰酸酯相比,产品不易泛黄。用于涂料,干燥时间短,可以得到硬度高、稳定性好的漆膜。现在广泛用于聚氨酯涂料、聚氨酯弹性纤维、合成皮革、聚氨酯橡胶等。
间苯二甲二胺苯环氢化可得到重要的精细化工中间体,这种中间体除作为环氧树脂固化剂外,主要用于合成二异氰酸酯。二异氰酸酯是重要的脂环类异氰酸酯之一,由于分子中没有芳环,抗泛黄性极为优异,可用于特殊不泛黄的聚氨酯涂料和胶粘剂等。与性能优异的异佛尔酮二异氰酸酯相比更为优越,广泛应用于汽车等行业,近年来国际市场需求量呈年均两位数的高速增长,发展极为迅速。
间苯二甲二胺由于分子中含有两个伯胺基团,可以进行很多反应,目前已在橡胶交联剂、农药、纤维稳定剂、表面活性剂等的合成方面使用。
间苯二甲腈的制备:间二甲苯与氨和空气在流化床反应器中进行氨氧化。催化剂为V2O5-Cr2O3-SiO2,反应温度为400~415℃。生成物通过冷凝收集,经水洗、离心脱水、烘干,得间苯二甲腈。 间苯二甲胺的制备:将间苯二甲腈、乙醇和氢氧化钾混合溶解后,加入高压釜中,再加入雷尼镍催化剂。关闭阀门,抽去釜内空气,用氮气置换至釜内无空气后,抽尽氮气,压入氢气,在搅拌下升温至90℃,调节氢压至4.5MPa,持续通入氢气,直到不再吸收为止。然后冷却、泄压、出料、过滤回收催化剂,滤液送入分馏装置,先常压蒸去乙醇,再减压蒸馏,于1.867kPa下收集143~147℃的馏分,得间苯二甲胺。
按用途分类
固化剂按用途可分为常温固化剂和加热固化剂。环氧树脂高温固化时一般性能优良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接剂等由于加热困难,需要常温固化;所以大都使用脂肪胺、脂环映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接剂不得不与多异氰酸酯并用,或使用具有恶臭气味的聚琉醇类。
至于中温固化剂和高温固化剂,则要以被着体的耐热性以及固化物的耐热性、粘接性和耐药品性等为基准来选择。选择重点为多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有优良的电性能,所以广泛用于电子、电器方面。
脂肪族多胺固化物粘接性以及耐碱、耐水性均优良。芳香族多胺在耐药品性方面也是优良的。由于氨基的氮元素与金属形成氢键,因而具有优良的防锈效果。胺质量浓度愈高,防锈效果愈好。酸酐固化剂和环氧树脂形成酯键,对有机酸和无机酸显示了高的抵抗力,电性能一般也超过了多胺。
按化学成分分类
1.脂肪族胺类
不同范围的产品具有不同的性能;反应活性高,室温或低温下可以快速固化;对湿度相对不敏感。具有一定的颜色稳定性;良好的耐化学腐蚀性,尤其是耐溶剂;用于热固化时,具有良好的高温表现;很好的耐化学腐蚀性并具有良好的电性能和机械性能。
乙烯基三胺 DETA
氨乙基哌嗪AE
潮湿条件下进行低温下固化;良好的薄膜性能(如表面光泽优异);能够防止胺的喷霜及水斑现象;良好的颜色稳定性;具有很好的粘接性能和耐化学腐蚀性能;固化时间及贮放时间可选范围较宽;用于热固化时,具有良好的高温表现;具有很好的耐化学腐蚀性并具有良好的电性能和机械性能。
二氨基环己烷DACH
异佛尔酮二胺IPDA
亚甲基双环己烷胺 4,4'-PACM
乙二胺EDA
H2NCH2CH2NH2分子量60 ,活泼氢当量15 ,无色液体, 每100份标准树脂用6-8份。性能:有毒、有刺激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大,粘度增加,挥发性减小,毒性减小,性能提高。但它们放热量大、适用期短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分注意。
二乙烯三胺 DETA
H2NC2H4NHC2H4NH2 ,分子量103 ,活泼氢当量20.6 ,无色液体,每100份标准树脂用8-11份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度95-124℃,抗弯强度1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率5.5%,冲击强度
0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数(50赫、23℃)4.1 功率因数(50赫、23℃)0.009 体积电阻2x1016 Ω-cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。
三乙烯四胺
TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 ,分子量146 ,活泼氢当量24.3 ,无色粘稠液体, 每100份标准树脂用10-13份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度98-124℃,抗弯强度950-1200kg/cm2,抗压强度1100kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度
0.4尺-磅/寸, 洛氏硬度99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放热量大、适用期短。
四乙烯五胺 TEPA
H2NC2H4(NHC2H4)3NH2 ,分子量189 ,活泼氢当量27 ,棕色液体, 每100份标准树脂用11-15份。性能同上。
多乙烯多胺PEPA
H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 ,浅黄色液体, 每100份标准树脂用14-15份。性能:毒性较小,挥发性低、适用期较长、价廉。
二丙烯三胺DPTA
H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 ,分子量131 ,活泼氢当量26 ,浅黄色液体, 每100份标准树脂用12-15份。性能 同TETA。
二甲胺基丙胺DMAPA
(CH3)2N (CH2)3NH2 ,低粘度透明液体, 每100份标准树脂用4-7份。
毒性较大,具有固化和催化两个反应,粘附性能良好,柔性也好,适用期长。
二乙胺基丙胺 DEAPA
(C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量130 活泼氢当量65 低粘度透明液体 每100份标准树脂用4-8份。固化:60-70℃4小时。性能:适用期50克25℃4小时,热变形温78-94℃,抗压强度920-1050kg/cm2,抗拉强度480-640kg/cm2,冲击强度 0.2尺-磅/寸, 洛氏硬度90-98。介电常数(50赫、23℃)3.75, 功率因数(50赫、23℃)0.007。
中温固化、低温性能好。
三甲基六亚甲基二胺TMD
( H2N)2(C6H9)(CH3)3无色液体, 冷固化,适用期长,毒性小。每100份标准树脂用21份。固化:80℃1小时+150℃2小时。性能:适用期400克25℃50分钟或50℃10分钟,马丁耐热92℃,抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度 20Kg-cm/cm2 tg δ 0.0009(23℃,100C/S)。
表面电阻5.4x1011Ω(300V)体积电阻9x1015Ω.cm(300V)中温固化、低温性能好。
二已基三胺
H2N(CH2)6 NH(CH2)6NH2
已二胺改性物 AMINE248
分子式不详, 透明液体, 粘度25℃1000-3000cps ,每100份标准树脂用4-8份。常温-100℃固化。毒性较小、柔性好。
已二胺加合物
CH-2、L2505 ,分子式不详, 胺值160-210, 低粘度透明液体, 每100份标准树脂用65份。
CH3 胺值400-500 ,低粘度透明液体, 每100份标准树脂用60份。
已二胺 HDA
H2N(CH2)6NH2, 分子量116 ,活泼氢当量29 ,无色片状结晶, 熔点42℃ ,每100份标准树脂用12-15份。毒性大,能常温固化但不好。适用期较短。
三甲基已二胺
分子量158 ,每100份标准树脂用20-25份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:在适用期50克25℃45分钟,热变形温度105℃,抗弯强度1150kg/cm2,抗拉强度650kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度 0.4尺-磅/寸。介电常数(50赫、23℃)4.0 功率因数(50赫、23℃)0.001 体积电阻9x1015 Ω-cm。
二乙胺 DEA
HN(C2H5)2, 分子量73, 活泼氢当量73 ,无色液体, 每100份标准树脂用12份。具有固化和催化两个反应。
聚醚二胺H2N(CH2)nO(CH2CH2O)mNH2
2.芳族胺类
间苯二胺m-PDA MPD
(NH2)2C6H4 ,分子量107 ,活泼氢当量26.7 ,白色结晶(黑色固体?), 熔点62℃ ,每100份标准树脂用14-16份。固化60℃2小时 +150℃2小时。适用期500克50℃2.5小时, 热变形温度150℃ ,抗弯强度1050kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度540kg/cm2,伸长率3.0%,冲击强度 0.2-0.3尺-磅/寸, 洛氏硬度108。介电常数(50赫23℃)3.3 ,功率因数(50赫23℃)0.007 ,耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。
间苯二甲胺MXDA
(NH2CH2)C6H4 ,分子量135 ,活泼氢当量33.2 ,无色液体, 每100份标准树脂用16-18份。固化常温24小时+70℃ 1小时或常温4天。适用期100克25℃50分钟, 热变形温度130-150℃ ,抗弯强度1200kg/cm2,抗压强度1030kg/cm2,抗拉强度720kg/cm2,伸长率6.7%,介电常数(50赫23℃)4.0 ,功率因数(50赫23℃)0.005, 体积电阻大於2x1016Ω.cm ,可常温固化 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。固化温度低、粘度低、毒性小,适用期长、耐溶剂性好。它易吸收空气中的二氧化碳是造成制品气泡的原因。
二氨基二苯基甲烷DDM HT-972 DEH-50
[(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 ,分子量196 ,活泼氢当量49 ,白色结晶, 长期暴露在日光下呈褐色, 熔点89℃, 每100份标准树脂用25-30份。固化60℃2小时 +150℃2小时。适用期500克50℃3小时, 热变形温度145-150℃ ,抗弯强度1190kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度550kg/cm2, 伸长率4.4%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介电常数(50赫23℃)4.4 ,功率因数(50赫23℃)0.004 ,体积电阻大於1015Ω.cm, 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。耐热、机械强度高。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。
二氨基二苯基砜DDS HT-976
[(NH2)C6H4 ]2SO2 ,分子量248 ,活泼氢当量62 ,熔点175℃ ,每100份标准树脂用35-40份。固化130-150℃ 3天-2小时。适用期500克130℃1.5小时 ,通常以BF3-胺络合物为促进剂(用量为0.5-2%) ,热变形温度175-190℃ ,抗弯强度1220kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度580kg/cm2, 伸长率3.3%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 ,洛氏硬度110。耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。反应慢。耐热175℃。
间氨基甲胺MAMA (NH2)
(CH2NH2)C6H4 ,分子量123 ,活泼氢当量30.7 ,熔点38℃ ,每100份标准树脂用14-18份 ,固化130-150℃ 3天-2小时。断裂伸长率高。
联苯胺
(NH2)C6H4 C6H4 (NH2)
氯邻苯二胺CPDA
(NH2)2C6H3 CL
苯二甲胺三聚体GY-51 CH-2
粘度60℃2000-6000cps ,每100份标准树脂用30-60份,固化常温-60℃ 7天-1小时。毒性低。
WA-060 CH-3 粘度60℃6000-10000cps ,每100份标准树脂用30-60份, 固化常温-60℃ 7天-1小时。
苯二甲胺三聚体衍生物
粘度25℃5cps 、40cps 、100cps ,每100份标准树脂用25-30份, 固化常温-60℃ 7天-1小时。粘度低。毒性低。
双苄胺基醚
(H2NCH2C6H4)2O ,每100份标准树脂用30-60份, 可室温固化,适用期长,放热低,热变形温度68℃。
间苯二胺与二氨基二苯基甲烷混合物
60-75%MPDA与40-25%DDM混合熔融,在常温下呈液态。40:60的二氨基二苯基甲烷与间苯二胺混合物熔点为25℃,每100份标准树脂用20份,在40℃经5小时便使环氧树脂固化。如加磷酸三苯酯和苯酚混合物则在20℃9小时即固化。热变形温度150℃, 抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度 17Kg-cm/cm2 ,抗张强度560 kg/cm2, 断裂伸长4.8, 洛氏硬度105-110 ,介电常数(50赫23℃)4.5 ,功率因数(50赫23℃)0.006,间苯二胺和二氨基二苯基甲烷及甲苯二胺混合物, 间苯二胺:二氨基二苯基甲烷:甲苯二胺=30-70:10-50:5-35的混合物是种稳定的液体。例50份 间苯二胺,30份二氨基二苯基甲烷,20份甲苯二胺(间位:对位=80:20)100℃混合得到的液体,稳定期达9个月。每100份标准树脂用18.5份 固化80℃2小时+140℃2小时。冲击强度115Kg-cm/cm2,洛氏硬度105。邻甲苯二胺、间甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷混合物, 它们比例为26:14:60时,在23℃48小时不析出,与环氧树脂在23℃时45分钟凝胶。二氨基二苯基甲烷及异佛尔酮二胺混合物 40-30%DDM与60-70%IPDA混合熔融,在常温下呈液态。当40%DDM与60%IPDA混合时每100份标准树脂用25份混合物, 热变形温度130-155℃ 理学 抗弯强度1160kg/cm2,介电常数(50赫23℃)3.4 ,功率因数(50赫23℃)0.012。
偏苯二胺(MPDA)
亚甲基双苯二胺(MDA)
3.酰胺基胺类
不同的酰胺据欧不同的反应活性。低粘度;呈现良好的粘接性能;在潮湿条件下具有良好的固化性;酰胺改性后能得到更快的固化速度及化学稳定性。
4.潜伏固化胺类
双氰胺(DICY)是一种潜在的固化剂,具有六个月以上的稳定性;产品由多种形态及颗粒尺寸。咪唑是环氧体系的潜伏催化剂,贮存时间可以从几个小时到6个月。它们可以用作其他固化剂的良好的促进剂,比如双氰胺和酐类。
5.尿素替代物
在双氰胺促进剂中,可用作Monuron 和 Diuron的低毒性替代品。
英文名称:Dimethyl thio-toluene diamine
CAS号:106264-79-3
分子式:C9H12N2S
分子量:214.36
EINECS号:403-240-8
Mol文件号:106264-79-3.mol
二甲硫基甲苯二胺(DMTDA ) 化学性质
沸点 :200°C (1.68 mmHg)
密度 :1.206
蒸气压:10Pa at 25℃
水溶解性 :162mg/L at 20℃
LogP:2.5 at 20℃
CAS 数据库:106264-79-3(CAS DataBase Reference)
EPA化学物质信息:1,3-Benzenediamine, 2(or 4)-methyl-4,6(or 2,6)-bis(methylthio)-(106264-79-3)
安全信息
危险品标志 :XnN,N,Xn
危险类别码 :43-50/53-22
安全说明 :2-24-37-60-61
危险品运输编号 :2810
危险等级:6.1
包装类别:III