巴斯夫蜡粉耐水分解吗，是否耐高温就耐水分解

对微波促进杂多酸催化剂催化双氧水氧化环己酮制备己二酸的反应,考察了5种催化剂以及催化刺用量、反应原料、微波辐射功率和辐射时间对己二酸产率的影响。反应的优化条件为:3.5ml 环己酮、0.5g钨酸钠、0.5g 磺基水杨酸、15ml30%双氧水,在微波辐射功率为400W 下反应50min,其产率达72.37%。

己二酸的合成方法

1.1 以环己醇为原料合成己二酸

蒋永生等以聚乙二醇为相转移催化剂，在功率为50W的超声波作用下，采用30%的硝酸氧化环己醇合成己二酸。在反应过程中，废气中的NO2质量浓度明显减小，吸收处理完全，减少了NO2对大气环境的污染，己二酸的产率可达到46%。采用稀硝酸氧化环己醇未见有明显产品生成，表明聚乙二醇-300有较好的催化效果，当相转移催化剂的用量为2%时，具有很明显的催化效果。超声波及相转移催化剂在反应中均有重要作用，超声波作用时间为40min最佳。

马祖福等研究了以Na2WO4·2H2O为催化剂，磺基水杨酸为配体，采用清洁的双氧水为氧化剂催化氧化环己醇合成己二酸。采用正交设计的方法，综合考虑了催化剂与配体比例、催化剂用量及反应时间对反应的影响，以及各因素之间的相互作用对试验结果的影响，确立最佳反应条件。在反应初期形成过氧钨酸盐有机酸配位化合物，此活性中心不但具有载活性氧物种，而且具有一定的亲油性，使双相体系中发生在水相里的氧化和水解反应易于进行，催化效果较好。该反应操作简单，易于控制，且副产物只有水，是一种对环境友好的合成路线。

王向宇等研究了以精苯为原料制备环己烯的工艺条件。精苯在钉催化剂的存在下控制一定的温度、压力可以生成环己烯和环己烷。苯的转化率为40%-50%，其中环己烯的选择性为80%。再在高硅沸石催化剂存在下，控制一定的浓度、压力，可使环己烯水化生成环己醇。环己烯的转化率为10%，环己醇的选择性为99%。环己醇被硝酸氧化即可制得己二酸。采用该工艺生产己二酸具有产品质量好，纯度高的特点。此外，精苯在部分加氢时的反应条件温和，加氢及水合反应均在液相中进行，操作安全，不需采取专门的安全措施；副产品少，环己烷是唯一的副产品，它也可以作为化学试剂出售；加氢和水合反应过程不像传统工艺那样产生一元酸、二元酸、酯等，废液量少，环保投资低，具有环保优势；生产过程不存在设备结垢问题，不存在堵塞问题，因此事故少、维修少；能耗低，生产成本较低。

宫红等采用长链的伯铵或叔胺的硫酸盐为相转移催化剂，在Na2WO4·2H2O的作用下，以高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸。反应条件温和，不产生有毒气体，反应速度快、产率较高。值得注意的是，若不用此相转移催化剂，且没有控制好高锰酸钾的滴加量，会造成冲料而引起爆炸。杨秀英用聚乙二醇(PEG-6000)、十二烷基硫酸钠(SDS)等作为环己醇液相氧化制取己二酸的相转移催化剂，实验发现SDS在高锰酸钾氧化环己醇的反应中具有较好的相转移催化作用，改变了反应体系的微环境，能够提高己二酸的收率。

Bfziat等使用廉价、清洁空气作为氧化剂，用碳作为载体，铂为催化剂C(Pt)：5.4%，在液相体系中由环己醇合成了己二酸。在温度423 K、压力5 MP时己二酸的转化率、选择性均为50%，主要副产物为戊二酸和丁二酸。该反应以清洁、廉价的空气作为氧化剂，对在水相中由环己醇合成有价值衍生物，也是一种比较理想的氧化方法。

1.2 以环己酮为原料

纪明慧等以质量分数为30%的双氧水为氧化剂，在没有任何有机溶剂或助催化剂存在的情况下，考察了磷钨酸催化环己酮氧化合成己二酸的活性。结果表明，磷钨酸在环己酮氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。研究了催化剂用量、过氧化氢用量、温度、时间等因素对磷钨酸催化活性的影响。反应的适宜条件为：n(环己酮)：n(磷钨酸)：n(过氧化氢)=150：0.5：587，反应温度为92℃，反应时间为8h，己二酸的收率可达60.6%。

蔡磊等以30%的双氧水为氧化剂，磺基水杨酸为配体，二缺位Dawson结构杂多盐K10Na2H2P2W16O60·18H2O为催化剂使环己酮氧化合成己二酸。杂多酸具有较强的酸性，不但具有类似于浓溶液的“拟液相”行为，而且有极强的氧化-还原能力，在均相和多相有机反应中，是理想的酸型和氧化型双功能性的催化剂。当n(杂多酸)：n(磺基水杨酸)：n(环己酮)：n(过氧化氢)=2：1：100：400，反应温度为98℃，反应时间为5 h时，己二酸的分离收率可达76.7%。Dawson结构杂多盐催化剂制备简单，反应体系无需溶剂和相转移剂，反应时间较短，不失为一条合成己二酸环境友好的工艺路线。

袁先友等研究了以杂多酸为催化剂，在微波辐射条件下，以过氧化氢(30%)作为氧化剂，氧化环己酮来合成己二酸，对反应物的种类、催化剂种类及用量、配体种类、微波辐射功率及反应时间等因素对合成反应的影响进行了探讨，优化了催化合成己二酸的反应条件。实验结果表明，采用3.5 mL环己酮、0.5 g钨酸钠、0.5 g磺基水杨酸、15mL30%双氧水，在微波辐射功率为400W下反应50min，其产率可达到72%。

张敏等以30%的双氧水为氧化剂，用钨酸钠与草酸形成的配合物为催化剂，研究了在无有机溶剂、无相转移剂的条件下，由环己酮氧化制备己二酸的反应。结果表明，最佳反应条件为钨酸钠：草酸：环己酮：30%的双氧水的物质的量比为2.0：3.3：100：350，在92℃下反应12 h，可制得80.6%的己二酸。此法具有收率高、不使用有机溶剂、反应体系中不存在任何无机或有机卤化物等绿色化学所要求的特点。

1.3 由环己烯合成己二酸

李华明等以环己烯为原料，含30%的过氧化氢的双氧水为氧化剂，在磷钨酸作为助剂的条件下，采用磷钨酸作催化剂合成己二酸。磷钨酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中具有一定的催化活性，草酸的加入可明显地提高磷钨酸的催化活性，当n(环己烯)：n(磷钨酸)：n(草酸)：n(双氧水)=100：1：1：538，反应温度为92℃，反应时间为6h时，己二酸的收率可达70.1%。此法是合成己二酸是一种环境友好的合成路线。

阎松等研究了无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂，以30%双氧水为氧源，单独使用三氧化钨作催化剂催化氧化环己烯合成己二酸即可达到较高的产率和纯度。当三氧化钨用量为5.0 mmol，三氧化钨：环己烯：双氧水的物质的量比为1：40：176时，在回流温度下反应6h，己二酸分离产率为75，4%，己二酸纯度为99.8%。三氧化钨催化剂重复使用4次，己二酸的分离产率仍可达到70%。

若使用十聚钨酸季铵盐作为催化剂，用过氧化氢把环己烯直接氧化为己二酸。所用的催化剂在水中是不溶解的，但在过氧化氢的作用下，它能参与活性氧转移的反应，并溶解于反应体系。当过氧化氢消耗完毕时，催化剂又沉淀出来，因此易于循环使用。通过催化剂的反应控制相转移，把均相和异相催化剂的优点结合在一个反应体系中，该法避免了均相催化剂分离的困难，并提供了生产己二酸的新方法。

因单独使用钨酸作催化剂时活性较低，尽管钨酸不溶于水，但钨酸很容易溶于30%双氧水中，因此，钨酸作催化剂并不影响己二酸的纯度。以有机溶剂为反应介质，在环己烯氧化合成己二酸的反应中，钨酸的催化活性高于钨磷酸。曹发斌等研究了不同的有机酸性添加剂对反应的影响。以钨酸、有机酸性添加剂为催化体系，在无有机溶剂、相转移剂的情况下，催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸。当钨酸：有机酸性添加剂：环己烯：过氧化氢(物质的量比)=1：1：40：176时，使用有机酸性添加剂考察钨酸的催化性能，结果表明以钨酸/间苯二酚催化氧化环己烯的催化效果最优，反应8h时己二酸分离产率达90.9%、纯度接近100%；而不使用有机酸性添加剂时，己二酸分离产率只有72.1%，产品纯度为96.2%。当使用磺酸水杨酸、草酸、水杨酸为有机酸性添加剂时，随反应时间的增加，己二酸分离产率均升高，但反应6h以后，己二酸分离产率随时间的变化不明显。当磺酸水杨酸用量为2.5mmol时，己二酸分离产率和纯度均较高。钨酸-磺酸水杨酸催化体系重复使用5次后，己二酸分离产率仍可达到80.5%。

李惠云等报道了在无相转移剂条件下，用磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸，收率最高为72.6%。草酸的加入使己二酸产率明显提高。草酸在过氧化氢反应系统中与磷钨酸存在强的相互作用，这种相互作用在很大程度上存在着配位效应，配体通常可改变中心原子的电子云密度以及空间环境，由于中心原子的这些变化，导致催化剂中心金属原子上的配位发生一系列的变化，这种配体效应增加了催化剂活性中心的载活氧化性和亲油性，从而有利于反应的进行。

相同情况下以钨酸/无机酸性配体为催化体系，在无有机溶剂和相转移剂的情况下，催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸。当使用磷酸、硼酸为无机酸性配体时，随反应时间的增加，己二酸产率均升高。

制取己二酸传统的氧化方法为硝酸氧化法，该工艺存在严重的氮氧化物污染，以过氧化氢氧化法合成己二酸则不存在此问题，过氧化氢是己二酸生产的一种理想的清洁氧化剂，氧化产物为己二酸和水，这从根本上消除了污染源；且具有反应条件温和、易于控制等优点，有望取代硝酸氧化法，成为今后己二酸生产的趋势。

用过氧化氢水溶液作氧化剂合成己二酸的过程中，催化剂至关重要。但用过氧化氢水溶液氧化环己烯合成己二酸的反应过程中，1 mol环己烯氧化生成己二酸理论上需要消耗4mol过氧化氢。据文献报道，过氧化氢的实际消耗约需过量10%。过氧化氢消耗高是限制此法工业化生产的主要问题，用部分氧气代替过氧化氢，以降低过氧化氢的消耗是此法研究的一个方向。

1.4采用不同的氧化法由环己烷合成己二酸

在钴催化剂存在下，环己烷在仁60℃，1 MPa经未稀释的空气氧化，得含环己醇、环己酮混和油(KA)油反应混和物(单程转化率5%左右)，经精馏分离得KA油，未反应的环己烷循环使用。采用该法的优点的技术成熟，操作简单，缺点是存在结渣问题，收率较低(单耗为1.12 kg环己烷/kgKA油)。

1.4.2甲酸催化氧化法

环己烷在硼酸催化剂存在下，在168℃，1 MPa经空气氧化，得含KA油反应混和物(单程转化率10%左右)经分离得KA油，未反应的环己烷循环使用。用该法的优点是收率较高(单耗为1 kg环己烷/kgKA油)。缺点是工艺路线复杂，连续性较差。

1.4.3 无催化氧化法

环己烷在180℃，2 MPa经稀释后用空气氧化；得环己基过氧化氢，在催化剂作用下得含KA油反应混和物(单程转化率5%左右)，经分离得KA油，未反应的环己烷循环使用。采用该方法具有上述两者的优点。

1.5 使用苯或苯酚合成己二酸

1.5.1 苯法

精苯经催化加氢生成环己烷，环己烷经氧化生成KA油(环己酮、环己醇的混和物)，再经硝酸氧化生成己二酸。该工艺的原料除精苯外还涉及氢气、硝酸(液氨)等，工艺流程长，一次性资金投入大，副产物较多，存在工业三废污染，产品收率不高。但该工艺成熟，是目前工业上广泛采用的方法。目前全球采用苯法生产的己二酸合计产量为238万t/a，占总产量的88.2%。近年，在原始苯法的基础上，科研人员开发出一种新的己二酸生产方法，采用特殊催化剂使苯部分加氢生成环己烯，环己烯水合生成环己醇，再经硝酸氧化生成己二酸。该方法在生产环己醇过程中氢气消耗较少，副产物为环己烷，生成环己醇的过程几乎没有三废污染，产品质量好，收率较高，生产成本相对较低。目前日本旭化成和我国神马集团均采用此法生产己二酸，总规模约为17万t/a，占全球总产量的6.3%。

1.5.2 苯酚法

苯酚加氢生成环己醇，而后用硝酸氧化制得己二酸。该法设备投入和生产复杂程度与苯法相差不大，适合在苯酚原料相对丰富的地区。仅在美国Hopewell、巴西Paulinia、比利时Zandvoorde、德国Zeitz和意大利Novara共5家工厂采用此法，总规模约为15万t/a，占全球总产量的5.5%。

1.6 KA油空气氧化法

由于硝酸氧化所产生的氮氧化合物污染大气，所以人们在空气氧化方面进行了大量的研究工作。目前，应用氧气作氧化剂的工艺研究，主要集中在环己醇、环己酮、环己烷生成己二酸催化剂的应用方面。1963年美国科学技术公司连续发表空气氧化法制己二酸专利，同年，Rhom Hass公司用此法建成KA油空气氧化l万t己二酸工厂，但因质量不好未再扩建。此法的优点是环境污染小，不存在硝酸回收问题；缺点是转化率不高，反应时间长，需要醋酸回收设备，且生成杂质多，精制工序复杂，设备费用增大。该方法目前仍处于研发阶段。

1.7 以C4烯烃为原料生产己二酸

(1)孟山都工艺此工艺以PdCl2为催化剂，用1，4-二甲氧基-2-丁烯为原料进行羰基化，反应压力为6.87 MPa，反应温度为100℃，生产己二酸。超过100℃催化剂失活；温度低于100℃反应速率低。该法现仍在研究开发之中。

(2)巴斯夫工艺此工艺用裂解C4中的丁二烯(不经抽提)与一氧化碳在甲醇中发生羰基化反应，经一次羰基化反应得3-戊烯酸甲酯，经二次羰基化反应得己二酸二甲酯，最后水解得己二酸，采用八羰基二钴[CO2(CO)8]为催化剂，吡啶为促进剂，整个过程分为5步。采用丁二烯羰基化工艺制备己二酸，原料丁二烯较便宜，收率较高(72%)，产品2-酸含量高，其生产成本比环己烷氧化工艺低；缺点是工艺第杂，反应条件苛刻，副产物较多。

1.8 以葡萄糖为原料

生产己二酸的传统原料-苯、环己烷及丁二烯都来自于石油，石油是不可再生的资源，利用可再生的生物资源代替石油是化工生产可持续发展的方向。可利用D-葡萄糖生物催化合成己二酸。在酶AB2834的催化下将D-葡萄糖转变为儿茶酚，儿茶酚在酶AB2834作用下进一步转化为顺，顺-己二烯二酸，顺，顺-己二烯二酸在室温和0.34 MPa下铂催化加氢合成己二酸，氢化收率90%。

1.9 其它合成方法

Chavan等分别以环己酮和环己醇混和物、环己烯、环己酮为原料，首次通过新颖的无硝酸工艺，以空气为氧源，使用Co/Mn簇配合物，合成己二酸。实验表明，Co/Mn簇配合物的催化活性和选择性比单独使用钻、锰的醋酸盐高，同时己二酸的产率接近于目前使用硝酸工艺合成己二酸的产率。

周民锋等报道在微波照射条件下，以Na2WO4·2H2O(1 mmol)为催化剂，用30%过氧化氢(44mmol)使1，2一环己二醇(10mmol)氧化开环合成己二酸。在pH=1时照射5min，分离产率可达88%。

据Chcai&EngNews，2003，81(20)：36报道，中孔二氧化硅负载的双金属催化剂可以将己二烯二酸转化为己二酸。己二酸在工业中广泛用于生产尼龙66、聚酰胺、聚氨酯、润滑剂和其它材料。目前，通过空气氧化环己烷工业化生产2-酸，而环己烷来源于不可再生的矿物燃料。相反，己二烯二酸可以由D-葡萄糖经生物催化作用获得。英国皇家研究院和剑桥大学采用由4种双金属催化剂固定的纳米粒子和2种工业上可得到的单金属催化剂，由反，反-己二烯二酸加氢合成己二酸。Rulopt2在对于己二酸的选择性方面优于其它催化剂。这项研究对于未来在广泛的加氢反应中使用高表面积、热稳定的双金属纳米催化剂是一个好的预兆，这种加氢反应可以实现由植物来源生产所希望的化学产品。

神马集团采用环己醇硝酸氧化法生产工艺。环己醇在过量的硝酸溶液中氧化生成己二酸及副产物丁二酸、戊二酸等，利用己二酸、丁二酸、戊二酸溶解度的不同使己二酸结晶分离出来，用活性炭对己二酸进行脱色后再次结晶分离，使己二酸的纯度达到99.8%以上。

除以上介绍的几种己二酸生产方法外，还有环己烷硝酸一步氧化法、环己烯硝酸氧化法、环己烯氧-臭氧氧化法、丁二醇的羰基化法、过硫酸盐氧化法等。

近年来，降解塑料技术日趋成熟，而利好政策的出台进一步加速了其产业化进程。目前降解塑料市场需求巨大，将迎来发展的黄金时期。

研发品类丰富，多种材料已产业化

开发可自然降解的塑料制品来替代普遍使用的普通塑料制品是20世纪90年代的热点。近年来，随着原料生产和制品加工技术的进步，降解塑料尤其是生物降解塑料重新受到关注，成为可持续和循环经济发展的亮点。

生物降解塑料是指，在自然界如土壤和/或沙土等条件下，和/或特定条件如堆肥化条件下或厌氧消化条件下或水性培养液中，由自然界存在的微生物作用引起降解，并最终完全降解变成二氧化碳（CO2）或/和甲烷（CH4）、水（H2O）及其所含元素的矿化无机盐以及新的生物质的塑料。生物降解塑料因为在一定条件下可以生物降解，不增加环境负荷，是解决白色污染的有效途径。

按照来源，生物降解高分子材料可分为三类：天然高分子、微生物合成高分子和化学合成高分子。

天然高分子通常是将天然多糖，特别是淀粉进行改性，或与合成高分子共混，可以达到低成本大规模的生产，但是这种将天然和合成高分子材料的结合，性能和应用比较局限。

微生物合成高分子，主要是指微生物消耗淀粉、脂肪等生物碳源，在微生物体内合成的聚酯或多糖如羟基脂肪酸酯（PHA），可在自然环境中实现完全生物降解。

化学合成高分子种类繁多，代表性的有生物可降解聚酯等，可以通过分子链的设计、物理化学改性来调节材料的力学性能、降解速率、加工性能等，从而获得广泛应用，如聚乳酸（PLA）、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯（PBAT）和聚丁二酸丁二醇酯（PBS）。

全球研发的可降解塑料多达几十种，其中能工业化生产的主要包括化学合成的PBAT、PLA、PBS；微生物发酵合成的聚羟基脂肪酸酯（PHA），以及天然高分子淀粉与其共混物，如淀粉/PVA、淀粉/PBS、淀粉/PLA等。

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聚丁二酸丁二醇酯（PBS）

PBS由丁二醇和丁二酸缩聚反应所得，具有较高的熔点，略作改性就能够承受100℃的高温，降解性能优异，可在自然条件下进行生物降解。

早在20世纪30年代，Carothers首次合成了PBS，但由于其分子量低并且稳定性差被放弃。直到1993年，日本昭和高分子公司研发了异氰酸酯扩链制备高分子量的PBS技术，才使PBS作为高分子材料进入人们的视野，并因其良好的力学性能和生物降解性能得到了材料界的高度关注。国内PBS研究始于21世纪初期，主要研究单位有中国科学院理化技术研究所工程塑料国家工程研究中心、清华大学、四川大学等。2006年，中国科学院理化技术研究所工程塑料国家工程研究中心与浙江杭州鑫富药业合作，首次实现具有自主知识产权的一步法PBS产业化。

目前PBS的合成方法有化学聚合法和酶聚合法两类。酶聚合法生产成本高、分子量低，只具有学术研究价值。直接酯化法是工业上应用最广的生产方法，酯交换法使用丁二酸二甲酯与等量的丁二醇，在高温、高真空以及催化剂的作用下，进行酯交换反应并脱除甲醇；扩链反应则是为了进一步提高产物分子量，利用扩链剂的活性基团与聚酯的端羟基反应。

PBS加工方便、耐热性好、综合力学性能优异、用途广泛，既可以用于可降解包装（食品袋、瓶子、餐盒餐具）、农业领域（农用薄膜、化肥缓释材料），还可以用于医用领域（如人造软骨、缝合线、支架）等。

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聚己二酸对苯二甲酸丁二醇共聚酯（PBAT）

PBAT是降解聚酯的另一种常见产品，目前业内一般将其归属PBS的同系列产品。PBAT是脂肪族-芳香族共聚酯，结晶率低，分子链有柔性的脂肪链和刚性的芳环，具有优良的力学性能。而且由于脂肪族酯键的存在，同时具有良好的生物可降解性，可自然降解。

PBAT可由己二酸（AA）、对苯二甲酸（PTA）和1,4-丁二醇（BDO），在催化剂的作用下直接酯化后熔融缩聚而成。直接酯化法工艺合理、流程短、生产效率高、投资少、产品品质稳定。开发高效绿色催化剂，提高产率和产品的质量是工业合成PBAT的重点方向。国际上最早实现了PBAT产业化的是德国巴斯夫的Ecoflex。在国内，一般企业都进行了脂肪族降解聚酯的柔性设计，PBS、PBAT、PBST及PBSA等PBS同系列聚酯和共聚酯可以在一条生产线进行切换生产。

PBAT具有十分优异的成膜性能，广泛用于地膜、膜袋包装等领域，是目前发展最快、应用最广泛的降解塑料品种之一。

我国已建和在建PBS/PBAT产能情况如表1所示。

表1 我国已建和在建PBS/PBAT产能情况 万吨/年

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聚乳酸（PLA）

PLA又称聚丙交酯，以乳酸或其衍生物乳酸酯为原料，来源可再生。PLA玻璃化转变温度为55℃，熔点为175℃，高分子量的PLA是无色、光滑的硬塑料，高强度、高模量，其力学性能与PS相似，拉伸以及弯曲模量高于HDPE，但是本身韧性较差。适宜注塑、吹塑、热成型、挤出、流延、熔融纺丝和静电纺丝等多种加工工艺。

PLA是比较典型的生物质基降解塑料，其原料乳酸大多通过淀粉等发酵制备得到，目前市场工艺和技术已经非常成熟。乳酸的聚合包括间接合成法和直接合成法。直接合成法也称一步法，由乳酸直接脱水缩合，但直接法目前还没有可靠的工艺制备高分子量的聚乳酸产品。目前实现了规模生产的PLA工艺都是间接法即丙交酯开环聚合，先由乳酸分子间发生酯化反应合成乳酸寡聚体，高温裂解得到丙交酯，然后丙交酯在一定条件下开环聚合得到PLA。间接法得到和PLA分子量高，分子量分布窄，生产工艺易控制，是工业上常用的生产方法。

PLA可在堆肥条件下完全将降解，具有较好的生物相容性和生物吸收性，广泛应用于生物医用材料领域。PLA产品工业化、市场化程度比较领先。世界PLA生产商有近20家，主要集中在美国、德国、日本和中国。美国NatureWorks公司为全球最大的PLA生产商，拥有14万吨/年的PLA生产装置，产品主要用于包装和纤维。近两年我国PLA的生产进入飞速发展阶段，目前已建和在建的PLA装置如表2所示。

表2 我国已建和在建PLA产能情况 万吨/年

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微生物合成聚酯－聚羟基脂肪酸酯（PHA）

自然界中许多微生物都用PHA贮藏能量。PHA具有良好的生物相容性能、生物降解性和塑料的热加工性能，因此可将其作为生物可降解材料。PHA的大多数单体是链长3~14个碳原子的3-羟基脂肪酸，侧链是高度可变的饱和或不饱和支链、脂肪族或芳香族的基团。PHA可以是同一种脂肪酸的均聚物，也可以是不同脂肪酸的共聚物。由细胞自身代谢提供的单体通常是3-羟基脂肪酸并且为R构型，使PHA具有光学活性。PHA的材料学性质随着组成单体的不同、分子量的高低而改变，可应用于从硬而脆的塑料到柔软的弹性体等材料。

PHA由于在不同的环境中都具有较高的降解能力，并且可以利用多种可再生原料（如葡萄糖、脂肪）作为培养微生物的碳源，吸引了科技界和工业界的广泛关注。PHA可完全生物降解、易加工成型，但是其耐热性和成膜性差且价格昂贵，适宜应用于生物医用材料（植入人体材料或缓释药物），或是包装材料、无纺布、高性能粘合剂等。在PHA主链中引入其他的HA结构单进行共聚可以有效改善PHA材料的力学性能和加工性能。另外，PHA还具有生物相容性、气体阻隔性和光学活性，使其与一般生物降解高分子材料相比，具有更特殊的应用。

不同类型的PHA可以通过不同的生物合成途径，由微生物的细胞中提取，然后再经过加工成型，制备出各种性能的塑料制品。微生物合成PHA的过程中主要有碳源、菌种、发酵过程控制和提取纯化技术4种影响因素。

在PHA类聚酯中最典型并且应用最广泛的为聚羟基丁酸酯（PHB）。微生物合成的PHB具有等规立体连构型，具有较高的结晶性，与PE性能相似,熔点在173～180℃，玻璃化转变温度在5℃左右。但是PHB比较脆，降解温度与熔点接近，加工窗口比较窄。利用基因工程改造、重组菌种的PHA合成途径，并研究其代谢过称，实现在微生物体内PHB与不同结构的HA单体共聚，可以获得性能更为优异的材料。例如，3-羟基丁酸酯（HB）与3-羟基戊酸（HA）的共聚物PHBV，与PHB相比，PHBV的硬度和结晶度都有所降低，耐冲击能力大幅增强，加工性能明显改善，机械性能更接近于PP，是一种具有巨大潜在价值的生物可降解“绿色材料”。测试表明，其可用于各种食品的包装袋，与食品接触后，不会发生化学物质的迁移或者物理性能的损失，并且阻隔性能、机械强度在一定时间内具有较好的稳定性。

我国PHA研究方面介入较早，处于世界先进水平。国内规模化生产的单位有宁波天安生物材料有限公司，已经达到2000吨/年的生产能力；天津国韵生物科技有限公司，在天津已建设年产1万吨/年的PHA生产线，与北京福创投资公司合作后，拟在吉林筹建10万吨/年新工厂。我国已建、在建和拟建的PHA装置产能情况如表3所示。

表3 我国已建、在建PHA产能情况 万吨/年

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二氧化碳共聚物（PPC）

国外最早研究PPC的是日本和美国，但一直没有工业化生产。我国于1985年由国家自然科学基金开始立项研究，主要研究单位有中科院广州化学研究所、长春应用化学研究所、浙江大学和中山大学理工学院等。PPC是以二氧化碳矿源或工业生产的二氧化碳废气为原料，与环氧丙烷或环氧乙烷催化合成得到的脂肪族聚碳酸酯聚合物。目前主要用于发泡材料、薄膜包装和医用材料。产业化PPC的密度为125～130g/cm3，拉伸强度为30MPa。

内蒙古蒙西集团公司采用长春应用化学研究所的技术，利用水泥生产过程中产生的二氧化碳，已建成年产3000吨二氧化碳/环氧化合物共聚物的装置，产品主要应用在包装和医用材料上。中国海洋石油总公司和中科院长化所合作，在海南东方化工城兴建0.3万吨/年二氧化碳共聚物可降解塑料项目。浙江台州邦丰塑料有限公司从2010年6月开始利用长春应化所的专利技术，在浙江温岭市上马工业区建设3万吨/年二氧化碳基塑料生产线，2012年一期1万吨/年生产线目建成。河南天冠集团有限公司以自主知识产权的二氧化碳捕获技术和成套装备技术，建成了千吨级PPC工业化生产线。江苏中科金龙化工股份有限公司已建成年产22万吨二氧化碳基聚碳酸亚丙酯多元醇生产线和年产160万平方米高阻燃保温材料生产线。

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其他降解高分子材料

01 |聚ε-己内酯（PCL）

PCL是由七元环的ε－己内酯在辛酸烯锡等催化剂作用下开环聚合所得的热塑性半结晶聚酯，具有较低的熔点和非常低的玻璃化转变温度，熔点只有60℃，玻璃化转变温度为-60℃，在室温下是橡胶态，所以很少单独使用。但PCL与许多树脂均有较好的相容性，可与其他生物降解性聚酯（如淀粉、纤维素类的材料）共混加工。PCL制品还具有形状记忆性，其热稳定性好，分解温度比其他聚酯高得多。PCL多元醇在弹性体、涂料、胶粘剂等方面有广泛应用。PCL具有良好的生物降解性，分解它的微生物广泛分布在喜气或厌气条件下。PCL降解后的产物为二氧化碳和水，对人体无害。PCL和细胞外基质结构相似性，且具有生物相容性，因此可作生物医用材料，是很有前景的组织工程材料。作为体内植入物或药物控释材料，已获得美国FDA批准。PCL主要生厂商有UnionCarbide，Daicel,Chemical Ltd和Solvay。

02 |聚乙烯醇（PVA）

PVA是由醋酸乙烯（VAc）经聚合醇解而制成。PVA是典型的水溶性高分子，玻璃化转变温度为60~85℃，熔点为200℃。分子中含有大量羟基，易通过氢键交联形成大分子网络结构。因此，PVA材料具有卓越的水溶性、成膜性、粘结性、反应性和生物亲和性，同时具有良好的生物相容性和一定的生物降解性，可在PVA降解酶的作用下被降解。PVA结构规整，分子内存在很强的氢键，结晶度高使其熔融温度高于分解温度，熔融加工难度大。

03 |天然材料基生物降解塑料

天然生物降解塑料中，热塑性淀粉和植物纤维模塑已经产业化，其他天然材料尚处于基础研究阶段。武汉华丽生物材料有限公司建立了完整产业链，改性淀粉（PSM）生物塑料规模为3万吨/年，产品包括粒料、薄膜、片材和注塑品等，销往全球30多个国家和地区。其新建6万吨/年规模的PSM生物塑料及制品研发生产基地以木薯淀粉、秸秆纤维为主要原料。深圳虹彩新材料科技有限公司以非粮木薯淀粉与甲壳素二项复合型热塑性生物基改性塑料的专利技术，形成生物改性树脂1.5万吨/年规模，并在规划建设二期5万吨/年规模复合热塑性生物基塑料及2万吨/年制品的扩产。苏州汉丰新材料有限公司年产4万吨木薯变性淀粉，产品包括变性淀粉、添加母料、专用料、片材、膜袋类、注塑与吸塑类等，规模化年产3万吨级粒料及制品。

合金化、廉价化是改性的主要方向

由于降解塑料品种相对少，很难保证每一个制品都能找到合适的降解塑料树脂，如PBS、PBAT韧性好，但强度较低；PLA强度高，透明性好，但韧性差；PHB有优异的气体阻隔性，但加工性能一般。因此，如何撷取各种降解塑料的优点，取长补短地满足制品的具体需求，是降解塑料应用的重要技术。

目前降解塑料树脂价格相对较高，而降解塑料制品大多是普通的日用品，这将严重阻碍降解塑料制品的大规模推广应用。开发廉价的降解塑料制品是降解塑料应用的核心内容之一，因此淀粉、碳酸钙、滑石粉等不影响制品降解性能并能被环境消纳的致廉剂在降解塑料改性体系中的应用，尤其是高比例的填充技术，成为降解塑料制品开发的重要技术之一。

降解塑料应用过程常见的改性技术包括填充改性、合金化改性和共聚改性。

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填充改性

填充改性就是在降解塑料树脂中添加不熔融的粉体助剂，主要包括淀粉和无机粉体。其主要目的是制备廉价的专用料，有时也可以提高专用料的强度等力学性能。

常用的填充助剂是淀粉。它是常见的天然可降解高分子，来源广泛、价格低廉，降解产物为二氧化碳和水，对环境没有污染，而且它属于可再生的生物质资源。该填充技术上最该关注的是淀粉的处理，因为淀粉和降解塑料的相容性较差，需要对淀粉进行塑化处理，让淀粉能更好地与塑料基体结合。

另一种填充助剂是碳酸钙和滑石粉等无机粉体。它们都是天然矿物粉，回归自然后能被自然界消纳，因此不会影响整个降解塑料体系的降解性能，但能有效降低改性料的成本，还能一定程度提高材料的强度。因此，在力学性能要求不高的制品中，使用碳酸钙等填充非常普遍。该填充技术要注意的是粉体表面的偶联处理，这将直接关系制品性能和可添加无机粉体的量。

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合金化改性

合金化改性是是降解塑料改性应用中最主要的技术之一。合金化材料是指由两种或两种以上的不同品种降解塑料，通过熔融共混复合而成专用料，一般含有一种连续组分和其他分散组分。材料的部分性能显示连续相性能，部分性能显示分散相性能。因此，可以得到集中几种降解塑料优点的新的专用料，可以满足更多的制品需求。

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共聚改性

共聚改性是指在聚合物的分子链上引入其他结构单元，来改变聚合物的化学结构，实现对材料的改性。如PLA由于是疏水性聚合物，限制了其在某些领域（如药物载体方面）的应用。一种有效的方法是利用丙交酯与亲水性聚合物（如聚乙二醇、聚羟基乙酸、聚环氧乙烷）共聚，在PLA分子中引入亲水性的基团或嵌段。例如将聚乙二醇与丙交酯开环聚合制备PLA-PEG-PLA缓释材料，使PLA材料的亲水性和降解速率都得到了改善，并且制备的PLA-PEG-PLA可成为缓释材料的载药微球。

PHBV具有生物相容性、光学活性等多种优良性能，应用广泛，但是其制品性质硬而脆且加工困难。可采用接枝改性的方法，在PHBV主链上引入极性功能基团聚乙烯吡咯烷酮（PVP），合成PHBV和PVP的接枝共聚物PHBV-g-PVP。该共聚物的结晶速率和结晶度均降低，膜的亲水性增加，药物缓释速率增加。

技术日趋成熟，应用飞速发展

近几年，生物降解塑料的应用飞速发展。目前生产和应用的降解塑料制品主要有包装膜、垃圾袋、餐饮具以及医用、农用地膜等。

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商超用包装袋

商超用包装袋是目前国内产量最大、技术最成熟的降解塑料制品，也最为常用和受民众关注。从吉林第244号政府令、海南的禁塑令到刚出台的《关于进一步加强塑料污染治理的意见》（即俗称“禁塑令”），都把商超包装袋作为首要的禁塑制品。目前我国全生物降解包装袋生产企业众多，产品不仅可满足目前国内需求，还可规模出口。

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一次性餐饮具

随着近年外卖的飞速发展，一次性餐饮具的污染广受关注。但由于餐饮具的高耐热要求，全生物降解餐饮具产品技术没有完全达到要求，目前市场上大量的降解餐饮具仍是纸制品。随着生产的发展和降解改性技术的提升，预计全生物降解塑料餐饮具将很快可以满足市场需求。

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生物降解地膜

地膜已广泛应用于农业生产，在增温保湿、抗虫防病、除草增产方面作用显著，其生产、应用技术成熟，增产增收效益巨大。但国内多年来大面积的超薄地膜使用后的残膜无法彻底清理回收，而且PE地膜因性能稳定极难降解，导致残膜在土壤中的比重逐年增加。

国际上关于降解地膜的研发已有40余年，国内多家科研、生产单位也进行了20多年的探索研究。生物降解地膜最大的优点，就是残留在土地后，在短期内就能被完全分解成二氧化碳和水，不会破坏和污染土壤。近年来，随着国内降解树脂原料生产和制品加工技术的进步，降解地膜尤其是完全生物降解地膜已取得较大进展。以PBAT树脂为主要原料，通过改性吹塑的全生物降解地膜技术逐渐成熟，可望替代PE地膜。

目前，完全生物降解地膜在新疆等部分地区、部分农作物上进行了少量试用，但尚无真正大面积应用。从农田应用试验效果上看，其能够达到完全降解的效果，但增温保墒功能与增产作用不稳定，在部分气候干燥地区及烟草、大蒜、花生等使用时间并不苛刻的作物上使用，有较好的效果。

政策利好，降解塑料迎来黄金发展期

我国是塑料生产和消费大国，也是白色污染最严重的国家之一。因此，我国各级政府向来高度重视塑料污染的治理和以降解塑料为代表的塑料制品替代品的开发技术。

国家发改委从2006年开始，先后建立生物基、资源综合利用等专项基金支持生物基材料的发展。2008年，奥运会期间成功应用了生物降解材料（包括垃圾袋、一次性餐盒等）。海关总署颁布了相关生物降解塑料的海关编号。2010年，科技部863计划提出了生物和医药技术领域重大化工产品的先进生物制造重大项目。2012年，国家发改委实施新材料、环保材料专项。2012年，国家发改委又对环保产品实施免增值税或所得税试点。2014年，国家发改委实施降解塑料产业集群补助政策，《吉林省禁止生产销售和提供一次性不可降解塑料购物袋、塑料餐具规定》标志着国家和政府已经从鼓励降解塑料研究开发向推进降解塑料产业化和强制应用推进。2018年4月，《中共中央国务院关于支持海南全面深化改革开放的指导意见要求》发布，国家从战略角度第一次明确提出禁塑和推广降解塑料。2019年9月9日，中央全面深化改革委员会对应对塑料污染问题做出部署，号召“积极推广循环易回收可降解替代产品”。2020年1月19日，国家发改委、生态环境部公布《关于进一步加强塑料污染治理的意见》，要求到2020年底，我国将率先在部分地区、部分领域禁止、限制部分塑料制品的生产、销售和使用；到2022年底，一次性塑料制品的消费量明显减少，在商场、超市、药店、书店推广使用降解购物袋，推广使用生鲜产品可降解包装膜（袋）；餐饮外卖领域推广使用秸秆覆膜餐盒等生物基产品、可降解塑料袋等替代产品，重点覆膜区域，推广可降解地膜。

随着国家禁塑相关政策的出台，降解塑料迎来了最佳发展期。近两年我国已经有大量企业进入降解塑料领域，降解塑料产能正在飞速上涨，但目前产能短期内还是满足不了国家禁塑令导致的市场巨大需求。预计未来十年，将是我国降解塑料发展的黄金十年。

用途:在医药、化妆品中作基质，在橡胶、金属加工、农药等工业中作分散剂、润滑剂、乳化剂等

用作絮凝剂、流体减摩剂、纺织型浸润剂、助留助滤剂、黏结剂、增稠剂以及假牙固定剂等

在生物技术上还可以作为细胞融合的诱导剂.

027-86219242

HELM的Fatty Alcohol Ethoxylate 9 mol MSDS定义为危险品

扬子-巴斯夫的Lutensol A9N MSDS定义为普通化学品

天然气作为一种优质、高效的清洁能源，在多个领域已获得广泛的应用，并且发展前景广阔。下面是我精心推荐的天然气学术论文，希望你能有所感触!

天然气净化综述

[摘 要]介绍脱碳、脱汞、脱水工艺方法。

[关键词]天然气净化工艺。

中图分类号：TE645 文献标识码：A 文章编号：1009-914X(2014)18-0107-01

1 引言

天然气进入液化前，需要脱除其中的酸性气体CO2。酸性气体CO2将导致设备腐蚀，还将在液化的低温部分形成固态的干冰，堵塞设备和管道，使生产无法进行，故设置酸性气体脱除单元脱除原料气中的CO2，使其达到液化的天然气质量要求。原料气还需要进行脱水脱汞处理，使水含量小于1ppm，汞含量小于0.01μg/m3。目的是可防止天然气中的水分析出，在液化时结冰，使管道和仪表阀门出现冰堵，发生事故因液态水的存在，未脱除的酸性组份会对压力管道和容器造成腐蚀。若汞含量超标将会严重腐蚀铝制设备，降低设备使用寿命，且将造成环境污染以及检修过程中对人员的危害。

2 脱碳工艺方法介绍

a)脱碳工艺方法

脱碳工艺方法分为干法脱碳和湿法脱碳两大类。

1)干法脱碳

主要有固体吸附和膜分离法。固体吸附CO2与分子筛脱水类似，天然气中的CO2被吸附在多孔状固体上(如分子筛)，然后通过加热使CO2脱除出来。该方法工艺流程较简单，而且可以与脱水分子筛布置在同一个塔中，从而达到减少单元数量、简化流程的目的。但受固体吸附剂吸附容量较小的限制，比较适合含硫，特别是有机硫的原料。

膜分离是将天然气通过某种高分子聚合物薄膜，在高压条件下，薄膜对天然气中不同组份的溶解扩散性的差异，形成了不同组份渗透通过膜的速率不同，从而选择性将CO2与其它组份进行分离。该方法投资较高，更适合CO2浓度较高的天然气脱碳工艺。

2)湿法脱碳

分为物理吸收法和化学吸收法。物理吸收法是基于有机溶剂如碳酸丙烯脂、聚乙二醇二甲醚和甲醇等作为吸收剂，利用CO2在这些溶剂中的溶解度随着压力变化的原理来吸收CO2。其特点是在高压及低温的条件下吸收，吸收容量大，吸收剂用量少，且吸收效率随着压力的增加或温度的降低而增加。而在吸收饱和后，采用降压或常温汽提的方式将CO2分离使吸收剂再生。

化学吸收法是以可逆的化学反应为基础，以碱性溶剂为吸收剂的脱碳方法。溶剂与原料气中的CO2反应生成某种化合物，然后在升高温度、降低压力的条件下，该化合物又能分解并释放CO2，解析再生后的溶液循环使用。化学吸收主要有碳酸钾吸收法、醇胺吸收法和氢氧化钠吸收法等。

b)工艺路线比选

目前在天然气脱碳工业上主要运用以下工艺。

1)膜分离工艺

膜分离的基本原理就是利用各气体组份在高分子聚合物中的溶解扩散速率不同，因而在膜两侧分压差的作用下导致其渗透通过纤维膜壁的速率不同将不同气体分离。推动力(膜两侧相应组份的分压差)、膜面积及膜的分离选择性，构成了膜分离的三要素。依照气体渗透通过膜的速率快慢，可把气体分成渗透系数较大的“快气”和渗透系数相对较小的“慢气”。常见气体中，H2O、H2、He、H2S、CO2等称为“快气”而称为“慢气”的则有CH4及其它烃类、N2、CO、Ar等。膜分离器内配置数万根细小的中空纤维丝，中空纤维丝的优点就是能够在最小的体积中提供最大的分离面积，使得分离系统紧凑高效，同时可以在很薄的纤维壁支撑下，承受较大的压力差。天然气进入膜分离器壳程后，沿纤维外侧流动，维持纤维内外两侧一适当的压力差，则气体在分压差的驱动下“快气”(H2O、CO2)选择性地优先透过纤维膜壁在管内低压侧富集导出膜分离系统，渗透速率较慢的气体(烃类)则被滞留在非渗透气侧，以几乎跟原料气相同的压力送出界区。

2)活化MDEA(甲基二乙醇胺)工艺

活化MDEA工艺于20世纪60年代开发，第一套活化MDEA工业装置于1971年在德国巴斯夫的一座工厂中被投入生产应用。活化MDEA法采用45～50%的MDEA水溶液，并添加适量的活化剂以提高CO2的吸收速率。MDEA不易降解，具有较强的抗化学和热降解能力、腐蚀性小、蒸汽压低、溶液循环率低，并且烃溶解能力小，是目前应用最广泛的气体净化处理溶剂。该工艺应用范围广泛，可以用来从合成氨厂的合成气中去除CO2，也可净化合成气、天然气，及高炉气等专用气体。目前活化MDEA工艺已成功运用于全世界超过250个气体净化工厂中，其中包括80个天然气处理厂。且该工艺可应用到现有工厂的技术改造上，近年来，国外的大型化肥装置已有采用活化MDEA水溶液改造热钾碱脱CO2的趋势。

3)Selexol工艺

Selexol工艺是美国Allied化学公司(现归属Norton公司)在20世纪60年代研发成功。该工艺所使用的吸收剂(聚乙二醇二甲醚混合物)具有极低的蒸汽压、无腐蚀性耐热降解和化学降解等特点，适用于合成气和天然气的净化处理。目前全球采用Selexol工艺装置的数量超过55套，但Selexol工艺存在很多问题，如聚乙二醇二甲醚混合物的溶液粘度较大，增加了传质阻力，不利于吸收过程，同时聚乙二醇二甲醚混合物溶解和夹带天然气中的少量烃类物质等。

4)冷甲醇工艺

冷甲醇工艺是由德国Linde AG公司和Lurgi公司于20世纪50年代联合开发的气体净化工艺。该工艺采用甲醇作为溶剂，依据甲醇溶剂对不同气体溶解度的显著差别来脱除H2S、CO2和有机硫等杂质。由于所使用的甲醇因蒸气压较高，需在低温下(-55℃～-35℃)操作。该工艺目前多用于渣油或煤部分氧化制合成气的脱硫和脱碳，而在其它项目单独用于脱除CO2的工业应用实例很少。

5)低温分离工艺

低温分离工艺是利用原料气中各组份相对挥发度的差异，通过冷冻制冷，在低温下将气体中组份按工艺要求冷凝下来，然后用蒸馏法将其中各类物质依照沸点的不同逐一加以分离。该方法应用较多的工艺主要是美国的Rayn-Holmes工艺，目前全世界工业装置超过8套。该方法适用于天然气中CO2含量较高，以及在CO2含量和流量出现较大波动的情形。但工艺设备投资费用较大，能耗较高。

3 脱水脱汞工艺介绍

a)概述

天然气的脱水方法主要有三种：冷却法、甘醇吸收法及固体(如硅胶、活性氧化铝、分子筛等)吸附法。

1)冷却脱水时利用当压力不变时，天然气的含水量随温度降低而减少的原理实现天然气脱水。此法只适用于大量水分的粗分离。若冷却脱水过程达不到作为液化厂原料气中对水露点的要求，则还应采用其它方法对天然气进行进一步的脱水。

2)吸收脱水是用吸湿性液体(或活性固体)吸收的方法脱除天然气中的水蒸气。用作脱水吸收剂的物质应具有以下特点：对天然气有很强的脱水能力，热稳定性好，脱水时不发生化学反应，容易再生，粘度小，对天然气和液烃的溶解度较低，起泡和乳化倾向小，对设备无腐蚀性，同时价格低廉，容易得到。实践证明二甘醇及其相邻的同系物三甘醇是常用的醇类脱水吸收剂。(1)甘醇胺溶液：优点：可同时脱除水、CO2和H2S，甘醇能降低醇胺溶液起泡倾向。缺点：携带损失量较三甘醇大，需要较高的再生温度，易产生严重腐蚀，露点小于甘醇脱水装置，仅限于酸性天然气脱水。(2)二甘醇水溶液：优点：浓溶液不会凝固，天然气中有硫、氧和CO2存在时，在一般操作温度下溶液性能稳定，高的吸湿性。缺点：携带损失比三甘醇大，露点降小于三甘醇溶液，投资高。(3)三甘醇水溶液：优点：浓溶液不会凝固，容易再生，携带损失量小，露点降大。缺点：投资高，当有轻质烃液体存在时会有一定程度的起泡倾向，运行可靠。

甘醇法适用于大型天然气液化装置中脱除原料气所含的大部分水分。

4 结语

通过以上对天然气净化工艺的综合介绍及对比，旨在为今后液化天然气装置技术选用提供借鉴和设计参考。

参考文献

[1] 徐文渊、蒋长安等，天然气利用手册，中国石化出版社，2001.

[2] 顾安忠，液化天然气技术，机械工业出版社，2003.

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简介：浙江传化能源有限公司－原杭州传化进出口有限公司是传化集团的全资子公司。公司成立于1997年，依托传化集团的知名度、美誉度和雄厚的资金实力，发挥进出口优势，搞活各类精细化工原料的流通领域。其基本功能是：一、从事各类化工原料的国际、国内贸易；二、为集团各产业公司提供价格信息服务以及化工原料配套采购。本公司主要经营的产品有：乳化剂TX系列、有机硅系列、脂肪醇醚、PEG系列、壬基氛聚氧乙烯醚系列，洗化化工系列、乙醇胺系列等等,塑料主要产品有：各种型号的低压聚乙烯（HDPE）、高压聚乙烯（LDPE）、线性高压聚乙烯（LLDPE）、聚丙烯（PP),PVC,ABS等.浙江传化进出口有限公司目前主要代理俄罗斯NKNK的表面活性剂NPE系列,PEG系列韩国湖南石化PEG系列,NP系列的代理同时是日本三井AEO系列在国内的代理商,迈图高新有机硅华中区的代理商,川东磷制品的浙江经销商,张家港华源纯碱的浙江代理，磺酸的南京金桐浙江代理，吉林众鑫系列产品三乙醇胺等的代理，直接进口BASF的异构醇醚。同时公司还代理国内知名化工企业的各类产品，并在合作中与这些公司形成长期良好的战略合作关系。常年经营以下化工原料如下有机硅系列产品（已取得迈图Momentive华中区有机硅经销权）：氨基硅油柔软剂系例（可提供乳化配方）可以直接和我联系，氨基硅油原油JCK-100氨基硅油TSF4708,氨基硅油305：具有超柔软、低泛黄和乳化方便的特点，氨基硅油。TSF4703特种氨基硅油XF42-C3093氨基硅油（低黄变，超平滑）,与同类产品8040差不多。Y-17238柔软整理剂具有自乳化特性，而使用量则远低于传统氨基改性有机硅。有机硅基础原料系例八甲基环四硅氧烷（D4）：XF3803（迈图），二甲基硅油（50cs，100cs，350cs，500cs，1000cs）：TSF451（迈图），线性体：PMX0156，WS62M。壬基酚聚氧乙烯醚系列产品：TX-40(NP-10)，TX-10(NP-10)，，TX-8(NP-8)，TX-7(NP-7)，TX-6(NP-6)，TX-4(NP-4)，TX-3(NP-3)（主要做俄罗斯的直接代理商）；聚乙二醇PEG（200，300，400，600,4000,6000）（直接作俄罗斯和韩国的代理商）脂肪醇聚氧乙烯醚系列产品:AEO-25(平平加），AEO-9（日本三井代理商和韩国湖南的代理商），AEO-7，AEO-6，AEO-4，AEO-3，仲醇AEO-9,LutensolXP90，LutensolXP70，LutensolXP50，LutensolXL90,LutensolXL70,LutensolXL40，C13LutensolTO7，C3LutensolTO5（德国巴斯夫异构醇醚）；仲烷基磺酸钠SAS60（德国科莱恩）；无机化工产品：三聚磷酸钠（川东浙江的代理商），磷酸氢二钠，磷酸二氢钠，磷酸三钠，九水偏硅酸钠，五水偏硅酸钠，纯碱（张家港华源浙江代理），元明粉，小苏打；其它产品：乙二醇丁醚，三乙醇胺（陶氏），二乙醇胺（陶氏），一乙醇胺（陶氏），双氰胺，氯化铵，异丙醇，氨基磺酸，甲基萘，AES，6501，磺酸（南京金桐的经销商），冰醋酸.脂肪酸及其它：硬脂酸，月桂酸，脂肪醇16-18，甘油。

法定代表人：周家海

成立时间：2002-05-15

注册资本：5000万人民币

工商注册号：330181000016957

企业类型：有限责任公司（自然人投资或控股的法人独资）

公司地址：浙江省萧山区宁围街道宁新村

均聚甲醛生产工艺以杜邦公司为代表，其产品相对密度约为1.4，熔点为170-185℃，特点是有优异的刚性，拉伸强度可达68.9MPa，单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜，而且耐磨性好、摩擦系数小，但热稳定性差、不耐酸。均聚工艺先用50%的甲醛溶液与异辛醇反应，生成半缩醛溶液。经脱水、热裂解得到精制甲醛，然后反应器中进行液相聚合。聚合产物经过滤、分离及干燥后，再用醋酐酯化封端。过程中需用高纯度氮气保护。该工艺甲醛提纯精制过程复杂，后处理封端技术有一定难度，工艺流程过长、设备偏多且腐蚀严重，需用昂贵的合金材料做合成釜材质。

共聚甲醛生产工艺以赫斯特-塞拉尼斯公司的技术为典型代表，巴斯夫、三菱瓦斯化学公司等也有各自的技术。宇部兴产公司在聚合过程中不用溶剂的气相法共聚甲醛工艺也独具特色。将50%的甲醛溶液浓缩至65%，在硫酸存在下合成三聚甲醛溶液，经溶剂(苯或二氯乙烷)萃取和精制得到聚合级三聚甲醛。然后以聚合级三聚甲醛为聚合单体，以环氧乙烷(或二氧戊环)为共聚单体，用双螺杆反应器进行本体连续共聚合。所得共聚物经粉碎、连续稳定化和间歇稳定化，除去热不稳定成分，干燥后混合添加剂造粒。旭化成公司开发了甲缩醛氧化直接合成70%高浓度甲醛新工艺，省去了甲醛浓缩和稀甲醛回收操作。合成三聚甲醛中产生的甲醛可循环返回甲缩醛合成反应塔。其甲缩醛合成反应温度较低(60-90℃)，几乎不生成甲酸，无设备腐蚀。另外由于反应得到的甲醛含量达70%，有利于提高三聚甲醛合成反应速度，减少副反应。宇部兴产公司气相法共聚甲醛技术主要由甲醛合成、单体制备、共聚合、稳定化、溶剂回收等组成。工艺路线为：原料甲醇采用空气氧化法制得50%的甲醛，甲醛与聚乙二醇反应，经脱水、热分解、精制，得到精制甲醛气。精制甲醛气与共聚单体三氧八环气态混合后进入双螺杆反应器进行共聚反应。聚合反应器排出的高温循环聚甲醛粉体经冷却返回聚合反应器进行循环， 以控制聚合反应温度，然后用螺旋输送机将聚甲醛粉料送往稳定化处理。该技术对材质要求不高，流程简单，腐蚀性小。以三聚甲醛为聚合单体的共聚技术占世界聚甲醛生产能力的80%。在三聚甲醛制造技术上，目前是硫酸催化法和固体酸催化法处于并存状态。旭化成公司开发的甲缩醛氧化得到70%浓甲醛，是共聚工艺路线的重大改进，省去了甲醛浓缩和稀醛回收步骤，大大节减了能耗和成本。在稳定化技术方面，目前熔体工艺和液相水解工艺并存，后者拥有发展潜力。

美国Ticona公司新推出11个医用聚甲醛(POM)共聚物CelconMT系列和4个医用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)CelanexMT系列。这些材料用于药品生产的输送系统、医用设备部件和包装。所有牌号都单独做过试验，确保其适合与皮肤、血液和肌肉接触的安全性，并已获FDA认证。15个牌号的产品包括增强和不增强注塑级和挤出级树脂、不同熔体流动速率(MFR)的配混料，配混料中低磨损牌号是加入聚四氟乙烯(PTFE)填料的改性树脂，另外还有低摩擦系数和低噪音牌号。CelconMT特点为耐强消毒剂和化学品腐蚀，连续使用温度高，有良好的耐酸、耐溶剂性能，并可承受γ-消毒工艺的处理。最近，美国宾夕法尼亚州Bensalen的Penn纤维塑料公司宣布开发成功聚甲醛树脂DelrinFS，据称是第一个可用于热成型的牌号，适用于生产板材和卷材。DelrinFS具有良好的加工性能，高比强(强度/质量)，高尺寸稳定性，良好的耐刮伤性和耐磨性，水蒸汽透过率极小，并具有极佳的耐化学性和耐溶剂性，另外，DelrinFS制品表面装饰和印刷时与涂料、油墨容易结合。这些优点使得热成型加工厂有可能进入全球聚甲醛制品要求增长较快的市场。

Penn纤维公司目前成型的Delrin FS卷材厚度为0.18-3.20mm，宽度最大达600mm，板材厚度最高为6.4mm，最大宽度为1200mm。可根据用户要求提供本色(白色)或其他指定颜色产品，此外，该公司还在开发包装用薄壁制品