日本千代田工艺技术

氟化钙能够渗在水泥里面吗？湘彩水泥基渗透结晶防水已经上市一段时间了，但是还有很多客户对这款产品的用途和优势拧不清，今天小蜜蜂就着重介绍一下这款产品的用途。

湘彩水泥基渗透结晶型防水涂料是一种应用于水泥混凝土的刚性防水材料，被广泛应用于各种大大小小的工程项目。

历史起源

水泥基渗透结晶型防水材料是1942年德国化学家 Laurilensen(劳伦斯・杰逊)在解决水泥船渗漏水的实践中，产生与发明的。欧美称为: Capillarystalline Waterproofing Materials简称CCCW。这种材料系由普通硅酸盐水泥、石英砂或硅砂、带有活性功能基团的化学复合物组成。它以粉状形式供应用户。大多数的应用是仅仅与水拌合(有的情况下还要加入化学添加剂)，调配成可以涂刷或喷涂的浆料。正如它的名称示意的内涵，它不仅形成一个有效的防水涂层，而且原本含有的活性化学复合物，向混凝土内部部渗透，与混凝土中的水分、Ca(OH)2产生化学反应，形成不溶的结晶体复合物，进而靠结晶体增长填塞毛细通道。这些结晶体，通常可以增长到0.4mm即高于混凝土毛细管径的最大尺寸，从而使混凝土致密防水。

1965年从欧洲引进到日本，在日本高速发展的时期，获得了良好的发展机遇，日本防水涂料协议会会长小新井治美对其的评价是：“对环境保护，对人类生存均显其优的防水材料”。

作用原理

湘彩水泥基渗透结晶型防水涂料是以普通硅盐酸水泥，精细石英砂等为基料，采用德国进口多种活性化学物质制成的粉状刚性防水材料。

本品含有活性化学物质遇水后，生成的结晶体不断生长并填充混凝土内部的毛细孔隙，并向混凝土内部渗透，在混凝土中形成不溶于水的结晶体，堵塞毛细孔道，从而使混凝土致密、防水。具有多次抗渗和自我修复的特点和性能，并且具有极强的抗压能力。本品具有借助渗透作用，能和混凝土结合为整体，可以达到长久性的防水、防潮和保护钢筋、延长混凝土结构主体的正常使用寿命。

另外，水泥基渗透结晶型防水材料具有催化特性，一旦遇水可以不断产生化学反应，生成的结晶体不断生长并填充混凝土内部的毛细孔隙，因此，混凝土结构即使局部受损发生渗漏，在遇到水后也会产生结晶作用自行修补愈合（0.4mm的裂缝）。

水泥基渗透结晶型防水材料具有多次抗渗和自我修复的特点和性能，并且具有极强的抗压能力，防水层和混凝土表面形成完整的体系，不会分离，并且材料可以充分吸收混凝土表面的水分来参与其结晶反应，不会发生空鼓现象。由于具有透气不透水的特点，因此可以和混凝土结构同步进行养护。

实际运用

1、路桥工程上的运用

路桥工程大部分还是市政工程，但绝大部分路面、桥段不属于地下工程，以往几乎就不使用水泥基渗透结晶型防水材料，但近年来，随着人们对水泥渗透结晶防水的认识的不断加深，已开始逐步将产品应用到这个领域。

路桥工程应用此类材料施工，我们建议主要应用于路面施工缝的衔接补强，桥墩混凝土基面的防水防腐涂层，焊接处的防腐防水处理。不主张作为唯一材料使用于路面和桥面。

2、建筑外墙上的运用

目前，建筑外墙使用的防水涂料比较多，但确实存在不少问题。先要刮腻子找平，如果不均匀细致，就会影响涂料的粉刷，起壳开裂现象较多，防水效果当然也会受影响。如果遇上阴雨天气不能施工，还会影响整体施工工期。

如果在工程价格方面能够接受的前提下，我们建议建筑外墙的防水工程可以用水泥基渗透结晶型防水材料。

和常用的外墙涂料相比，使用水泥基渗透结晶型防水材料有几个好处：一是涂层和基面的相融性强，不起壳开裂，防水效果就好；

二是涂层本身有防水性能，又有渗透结晶原理，防水效果更好，而涂层外的彩色涂料只起一个装饰作用，不同涂层作用明显。但常规施工时，腻子只起找平作用，防水涂层既要承担防水的责任，又要承担装饰的义务，往往就很难两全其美。短期内或许还可以接受，长期效果就不好评价了。

3、厨卫上的运用

在厨房，卫生间等建筑内部的防水施工中，目前使用比较多的还是JS复合防水涂料和K11防水涂料等等。随着人们对渗透结晶型防水材料的认识不断深入，会了解到此类材料在厨卫防水工程上的优势。因此，越来越多的城市地区开始使用水泥基渗透结晶防水涂料。

厨卫防水工程在施工过程中，重点应注意于预埋管和混凝土基面接缝的合理处理。我们有三个建议：

1、管缝处理按堵漏施工方法操作，凿出V型槽进行封堵，然后再涂刷湘彩水泥基渗透结晶防水涂料，形成防水层。

2、沿侧墙上延20~30CM也做水泥基防水涂层，以确保不会从墙角渗漏。

3、有条件的话，全卫浴间都做防水涂层，包括顶层，以避免上层的渗漏水下滴。

4、屋面维修上的运用

水泥基渗透结晶型防水材料，长期以来，被拒绝于大面积的屋面防水工程上的运用，理由只有一个，它是刚性防水材料，一旦结构开裂，防水涂层就会失去效果。

这种拒绝，应该说是有道理的，但如果深入探讨一下，人们就会怀疑所有的防水材料。因为防水材料是用来防水的，不是用于防止结构开裂的，即便是柔性防水材料，一旦受到牵拉变形，谁也不能保证其是否还有防水效果。

所以，我们在理智地拒绝水泥基渗透结晶型防水材料用于大面积屋面防水工程的同时，也应该可以考虑其在屋面工程的其他作用。

在屋面防水工程方面，我们建议三点：

1、小型建筑的平、斜屋面，均可使用此类材料，有条件的话，可以在做柔性防水之前，可先涂刷水泥基渗透结晶防水涂料，做成两道防水，以确保万无一失。在别墅的应用比较广泛，刚柔防水结合来做，一道刚性，一道柔性，刚性用水泥基，柔性以JS或水性聚氨酯防水、液体卷材等材料，防水做出来效果非常好。

2、屋面维修工程可采用此类材料，诸如施工缝、沉降缝的维修，小面积顶板的渗漏等等，见效快，效果好。

3、大面积屋顶工程在做刚、柔、保温三道，甚至更多道防水工程时，可用水泥基渗透结晶型防水材料做第一道刚性防水，可参照相关的板块分格、刚柔相济的多道防水工程。

施工工艺

一、基层处理：

1.基层检查，应确保基层充分干燥、结实、无油污及其它松散物。（对于较大的孔洞及裂缝应先用修补砂浆进行修补）

2.润湿基面，用清水充分润湿基层，待基面无明水时方可施工 。

二、使用步骤：

1. 配料搅拌；

2.涂刷时力度均匀，注意不要漏刷；前后两遍涂刷时保持垂直相交的角度，以充分覆盖到位；单次涂 刷不宜过厚，不能超过1mm，防止干固后产生裂缝；

3.养护、保护也重要

施工24小时后建议用湿布覆盖涂层或喷雾洒水对涂层进行养护，在完全干固前须禁止踩踏、雨水、晒、尖锐损伤，特别是在后期装修要特别注意不要破坏防水层；

4.细心检查防后患

涂刷时一定要细致，涂刷后仔细检查，防水涂层固化后，不应出现起泡，空鼓，皱折，露胎，起皮等。

今天小蜜蜂就介绍到这啦，水泥基渗透结晶防水的运用，大家是不是更了解了一些，有家装辅料任何问题，欢迎在线提问噢！

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精蒽氧化法气相固定床氧化法： 将精蒽加入气化室加热气化后与空气混合，二者比例为1︰（50～100）。混合气体进入氧化室，在V2O5催化下于（389±2） ℃下氧化，经薄壁冷凝后即得产品。

液相氧化法： 将精蒽计量后加入反应釜，再加入三氯苯在搅拌下溶解。然后滴加硝酸，控制反应温度105～110 ℃，将副产物NO排除，反应6～8 h后，减压蒸出溶剂，冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。苯酐法 将苯酐计量后加入反应釜，加苯在搅拌下加热熔解。加热至370～470 ℃，使混合气通过硅铝催化剂进行气相缩合。得产品。羧基合成法 将计量的苯加入反应釜，在4.88 MPa下通CO，于200 ℃反应4 h，一直通到CO压力不再下降，反应结束。经处理得产品。 蒽醌 基本信息 中文名称： 蒽醌 中文同义词： 蒽醌；9,10-蒽醌；9,10-蒽酮；恩菎；9,10-二氢蒽-9,10-二酮；9,10-二氧蒽；9,10-蒽醌，97%恩 英文名称： Anthraquinone 英文同义词： MORKIT9,10(9H,10H)-anthracenedione9,10-Anthracenedione9,10-anthracenequinone9,10-Anthrachinon9,10-dihydro-9,10-dioxo-anthracenAnthra-9,10-quinoneAnthracene, 9,10-dihydro-9,10-dioxo- CAS号： 84-65-1 分子式： C14H8O2 分子量： 208.21 EINECS号： 201-549-0 相关类别： 化工助剂造纸化学品制浆过程用化学品Intermediates of Dyes and PigmentsChloroanthraquine, etc.AnthraquinonesAM to AQCarbonyl CompoundsAAlphabeticC13 to C14Carbonyl CompoundsKetonesAM to AQPesticides&MetabolitesA-BAlphabeticAlpha sortOthersPesticidesPesticides&Metabolites Mol文件： 84-65-1.mol 蒽醌 性质 熔点 284-286 °C(lit.) 沸点 379-381 °C(lit.) 密度 1.438 蒸气密度 7.16 (vs air) 蒸气压 1 mm Hg ( 190 °C) 闪点 365 °F 水溶解性 <0.1 g/100 mL at 23 &ordmC Merck 14,687 BRN 390030 稳定性 Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. Combustible. CAS 数据库 84-65-1(CAS DataBase Reference) NIST化学物质信息 9,10-Anthraquinone(84-65-1) EPA化学物质信息 9,10-Anthracenedione(84-65-1) 安全信息 危险品标志 Xi 危险类别码 43-36/37/38 安全说明 36/37-37/39-26-24 WGK Germany 1 RTECS号 CB4725000 毒害物质数据 84-65-1(Hazardous Substances Data) MSDS信息 提供商 语言 ACROS 英文 SigmaAldrich 英文 ALFA 中文 ALFA 英文 蒽醌 用途与合成方法 化学性质 黄色针状结晶。 溶于乙醇、乙醚和丙酮，不溶于水。 用途 用作染料中间体、造纸蒸煮剂及双氧水原料等 用途 用作造纸制浆蒸煮助剂，可降低用碱量，缩短蒸煮时间。 用途 蒽醌绝大部分用于染料方面，但用作制纸浆的蒸解助剂的用量已在迅速增加。（1）用于染料的生产 以蒽醌为原料，经磺化、氯化、硝化等，可得到范围很广的染料中间体，用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、还原染料、反应染料等，形成色谱全、性能好的染料类别。据统计，蒽醌染料有四百多个品种，在合成染料领域中占有很重要的地位。（2）用作造纸制浆蒸煮剂 在碱法蒸煮液中只需加入少量蒽醌，即可加快脱木素的速度，缩短蒸煮时间，提高纸浆得率，减少废液负荷。。蒽醌作为蒸煮添加剂的消费量增长得很快。蒽醌还有其他的应用领域。蒽醌化合物可用于高浓度过氧化氢的生产；在化肥工业中用以制造脱硫剂蒽醌二磺酸钠。在印染工业中用作拔染助剂。 生产方法 在第一次世界大战前，蒽醌产量很小，仅有以重铬酸钠将蒽氧化为蒽醌的一种生产方法。20世纪40年代发展了蒽的气相催化氧化法。在美国广泛采用苯酐法。又发展了萘醌法和苯乙烯法。1.蒽气相催化氧化法蒽氧化法是以精蒽为原料，以空气作氧化剂，五氧化二钒为催化剂，进行气相催化氧化，反应器有固定床和硫化床两种类型。 我国蒽醌生产厂大多采用固定床反应器，用含量大于90%的精蒽，熔化后用300℃左右的热空气以1560立方米/h的流速带出汽化精蒽，在热风管道中混合后通过固定床催化氧化的列管反应器，总收率达80%-85%。原料消耗定额：精蒽（90%）1260kg/t。氧化蒽醌所用原料精蒽来自煤焦油蒸馏，不含无机离子。氧化蒽醌的生产过程中，主要采用蒸馏和气相催化氧化，没有废水废气产生，不会产生氯离子、硫酸根离子和铁离子等，所以氧化蒽醌在用作高档染料方面具有竞争优势。其缺点是原料精蒽受煤焦油产品的制约。2.苯酐法 以苯酐、苯为原料，以三氯化铝为催化剂，进行付-克（Friedel-Crafts）反应，然后用浓硫酸脱水生成蒽醌。苯酐法又分为溶剂法、球磨法和气相缩合法。我国大多采用溶剂法，即以过量的苯为溶剂。此法原料易得，可以从石油做起，具有反应温度低、设备简单、副反应少等优点。缺点是污染严重，三氯化铝废酸水不易处理，而且生产成本高。我国合成蒽醌均采用苯酐法。原料消耗定额：苯酐768kg/t、纯苯700kg/t、硫酸（98%）1364kg/t、三氯化铝1554kg/t、发烟硫酸1000kg/t。3.萘醌法以萘醌和丁二烯为原料，以氯化亚铜为催化剂，进行缩合反应、脱氢后得蒽醌。由于石油化工的飞速发展，提供了此法所用的大量原料丁二烯和萘醌。该法具有消耗低、三废少等优点，在日本和美国萘醌法已达到相当规模，有发展前途。日本川崎公司使用此法生产。我国科研部门进行过大量研究，虽然小式、中式均已成功，但未工业化生产。该法的缺点是萘醌和丁二烯本身价格较高，由于反应动力学研究不够，催化剂性能不佳，经常出现床层飞温烧床，操作弹性小。4.苯乙烯法 由苯乙烯先进行二聚反应，然后氧化成邻苯酰基苯甲酸，再环合成蒽醌。该方法的优点是原料易得，没有苯酐法的铝盐废水引起的公害问题，产品成本较低。但反应条件较苛刻，技术复杂，设备要求高，是德国BASF研究的新成果。此外，日本三井化学公司获得了以甲苯为原料制备蒽醌的专利。由于工艺简单、原料便宜，引起了人们的关注。 生产方法 精蒽氧化法气相固定床氧化法 将精蒽加入气化室加热气化后与空气混合，二者比例为1︰（50～100）。混合气体进入氧化室，在V2O5催化下于（389±2） ℃下氧化，经薄壁冷凝后即得产品。液相氧化法 将精蒽计量后加入反应釜，再加入三氯苯在搅拌下溶解。然后滴加硝酸，控制反应温度105～110 ℃，将副产物NO排除，反应6～8 h后，减压蒸出溶剂，冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。苯酐法 将苯酐计量后加入反应釜，加苯在搅拌下加热熔解。加热至370～470 ℃，使混合气通过硅铝催化剂进行气相缩合。得产品。羧基合成法 将计量的苯加入反应釜，在4.88 MPa下通CO，于200 ℃反应4 h，一直通到CO压力不再下降，反应结束。经处理得产品。 类别 农药 毒性分级 低毒 急性毒性 口服- 小鼠 LD50: 5000 毫克/ 公斤； 口服-大鼠 LDL0: 15000 毫克/公斤 可燃性危险特性 明火高温可燃； 燃烧产生刺激烟雾 储运特性 库房通风低温干燥 灭火剂 干粉，泡沫，二氧化碳， 雾状水 职业标准 STEL 5 毫克/ 立方米 蒽醌 上下游产品信息 上游原料 硫酸-->苯-->三氯化铝-->苯酐-->重铬酸钠-->一氧化碳-->苯乙烯-->烟酸-->焦油-->五氧化二钒-->蒽-->三氯苯-->硅铝-->精蒽-->氧化蒽醌 下游产品 过氧化氢-->1-氨基蒽醌-->苯并蒽酮-->2-溴蒽醌-->还原绿 3-->分散兰 56-->1-氯蒽醌-->蒽酮-->1,5-二硝基蒽醌-->1,2-二羟基蒽醌-->正己酸乙酯-->直接耐晒绿 5GLL-->1-蒽醌磺酸-->2,6-二氨基蒽醌-->1,8-二硝基蒽醌-->9,10-二甲基蒽-->蒽醌-1,5-二磺酸-->1,5-二氨基蒽醌-->2-蒽醌磺酸-->2,3-二甲基蒽醌-->1,5-二氯蒽醌-->1,4,5,8-四氯蒽醌

离子交换法双酚A生产工艺以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以巯基化合物作为助催化剂，苯酚和丙酮按分子比10：1的配比加入反应器，在75摄氏度在反应生成双酚A，产物蒸馏脱除低沸点组分后送结晶器，用冷却结晶法分离提纯。离子交换树脂法特点是无腐蚀,污染极少,催化剂易于分离,产品质量高,操作简单,但催化剂昂贵,对原料苯酚要求高。

中文名

氯化苦

外文名

nitrotrichloromethane；chloropicrin

CAS号

76-06-2

EINECS号

200-930-9

基本信息

简介

中文别名：三氯硝基甲烷硝基三氯甲烷

国标编号：61051

结构

成分

分子式：CCl3NO2

分子量：164.39

外观与性状 无色或微黄色油状液体，有催泪性

熔 点：-64℃

沸点：112℃

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂

密 度：相对密度（水=1）1.69

稳定性：稳定

蒸汽压：5.33kPa（33.8℃）

危险标记：13（剧毒品）

主要用途：用于有机合成用作杀虫剂

制备

氯化苦的经典生产方法是苦味酸法。将苦味酸加入白灰乳浊液中，使之形成黄色透明的苦味酸钙盐溶液，再在白灰浆中通入氯气或加入漂白粉溶液氯化，生成氯化苦，再用水蒸气直接蒸馏法蒸出。苦味酸法生产氯化苦，根据上述反应方程式，苦味酸中碳元素的利用率只有50%，而氯元素的利用率仅40%，再加上苦味酸生产过程中，产生大量的废酸及污水，难以治理，中国和日本一直用此法生产，现该法正逐渐被其它工艺所取代[1-2] 。

新开发的氯化苦清洁生产工艺是硝基甲烷法。硝基甲烷法制氯化苦，无论在理论上讲还是以反应方程式可以看出，是一条比较简捷的工艺路线。其反应方程式如下：

CH3NO2+ 3Cl2+ 3NaOH→CCl3NO2+ 3NaCl+ 3H2O

硝基甲烷在氢氧化钠存在下，通入氯气，生成氯化苦、氯化钠和水，工艺简单、产品质量纯度高、无污染物产生；对于氯碱企业来说，氯气和烧碱又是其产品，是一条最合适氯碱企业的合成氯化苦的最新工艺路线。

也可由次氯酸钠与硝基甲烷直接制得

应用

氯化苦主要作为熏蒸剂，用于粮食和土壤熏蒸。它被确认为啮齿动物、昆虫和仓库害虫的熏蒸剂，在土壤处理中能防治真菌、线虫等土传病害。试验证实：氯化苦对花生、姜、茄子、青椒、草莓、西红柿等经济作物土壤熏蒸后有优异的杀菌除虫作用，对蔬菜保护地的土壤熏蒸效果也很明显，达到种植物增产、稳产和改善品质的目的，起到其它农药无可替代的作用。氯化苦对人体有强烈的刺激和催泪作用，能警示人而不至于中毒，并由于无残留，因而安全可靠。

氯化苦主要用于粮食熏蒸及土壤消毒，防治土传病害、线虫、地下害虫；也可用于木材防腐，房屋，船舶消毒以及合成染料和药物等。

实际应用：根据联合国蒙特利尔多边基金执委会（MFMP）、联合国工业发展组织（UNIDO）批准的《中国消费行业甲基溴整体淘汰计划（Ⅰ期）》中“农业行业甲基溴淘汰工作”及国家环境保护部和农业部签署的《关于淘汰甲基溴行业计划（农业）执行和管理备忘录》的要求，中国到2015年1月1日全面禁止甲基溴生产和施用。山东省计划2013年全部淘汰完（2009年计划淘汰134吨）。

甲基溴又名溴甲烷，氯化苦是联合国推荐的臭氧物质溴甲烷（甲基溴）替代品之一。1992年，国际社会《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》哥本哈根修正案已明确将甲基溴列入受控物质。中国于1991年加入议定书，2003年加入哥本哈根修正案，明确了淘汰甲基溴的计划和目标，即从2002年1月1日至2015年1月1日，完成对甲基溴的淘汰。主要用于作物栽植前的土壤处理，它在有效杀死病虫害的同时，能够消耗空气中的臭氧层，为此联合国专门召开会议组织各国签订《蒙特利尔议定书》，要求在发展中国家和发达国家逐步淘汰甲基溴，以保护空气中的臭氧层。

按《议定书》，中国政府 2015年前必须淘汰甲基溴。 安丘市农业局从 2008 年开始，通过集中办培训班、田间地头现场培训等形式，邀请曹坳程教授和山东省环保总站、山东农业大学的农业专家授课，向农民宣传甲基溴对大气的危害及其替代技术，筛选符合国际食品安全标准的氯化苦、威百亩、棉隆、石灰氮等化学品替代甲基溴进行土壤消毒，推荐使用蒸汽、太阳曝晒等方法进行土壤物理消毒，在生产出安全食品的同时保护好大气环境，履行好国际公约。 安丘市新安、 兴安、 凌河、石埠子镇街的 2000 户农民种植的大姜、大葱、草莓2000亩蔬菜水果，采用了甲基溴替代技术，减少甲基溴使用排放 50吨。

注意事项

健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：蒸气强烈刺激眼和肺，具有全身毒作用。损害中、小支气管，导致中毒性肺炎和肺水肿。

急性中毒：出现眼与咽喉部刺激症状、头痛、恶心、呕吐、腹痛、呼吸困难、心悸、气促、胸部紧束感等。严重者发生肺水肿，往往由于肺水肿而致死。可引起角膜炎和虹膜炎。皮肤接触可致灼伤。

毒理学

毒性：剧毒

急性毒性：LD50 126～271mg/kg（小鼠经口）；LC119ppm，30分钟（人吸入）；猫吸入510mg/m3×25分钟，通常1天内死亡；人吸入5mg/m3，眼刺激症状；人吸入7.5ppm×10分钟，可耐受。

刺激性：家兔经眼：500mg（24小时），轻度刺激。家兔经皮：500mg（24小时），轻度刺激。

危险特性：其蒸气沿地面扩散，有毒。遇发烟硫酸可分解产生光气。

燃烧（分解）产物：氯化氢、氧化氮、一氧化碳、二氧化碳。

禁止公约

氯化苦为《禁止化学武器公约》附表化学品清单及化学品举例之附表3化学品清单A类有毒化学品。

环境标准

中国（TJ36-79） 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 ；

前苏联（1978） 环境空气中最高容许浓度0.01mg/m3 ；

嗅觉阈浓度 1.1ppm

主要用途

监测

实验室监测

盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》（第二版）杭士平主编

气相色谱法（粮食）《农药残留量气相色谱法》国家商检局编

应急监测

氯化苦泄漏可使用气体检测管进行检测

应急处理

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

氯化苦防护面具

身体防护：穿防毒服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

推广应用

在MBTOC和山东省农业厅推荐的溴甲烷替代品中，氯化苦是重要的替代化学品。山东省农业厅在推广溴甲烷替代品的文件中说：

保障甲基溴替代品的安全、合理、有效施用是淘汰甲基溴工作的基础。

在生姜上可以重点推广施用氯化苦、1.3-二氯丙烯、氯化苦/1.3-二氯丙烯、威百亩、氰胺化钙等替代品；在黄瓜上重点推广嫁接技术和施用生物制剂、阿维菌素、噻唑磷、氰胺化钙等替代品；在番茄上重点推广嫁接技术和施用氰胺化钙、威百亩、噻唑磷、阿维菌素、氯化苦等替代品。文件要求各地要着力净化农资市场，不断规范替代品的价格，确保替代品的质量和供给。各地要广泛利用各种宣传教育形式，如明白纸、横幅、标语、海报、报纸、挂历、广告和广播、电视、网站等媒体，认真搞好淘汰甲基溴的宣传教育活动，注重宣教效果，做到蔬菜种植区家喻户晓，提高广大菜农保护环境、改善大气层的环保意识。同时，要积极组织蔬菜种植区农技人员培训示范指导农民科学使用各类甲基溴替代品。

中文名称：氯化苦

中文别名：三氯硝基甲烷硝基三氯甲烷

英文名称：nitrotrichloromethane；chloropicrin

国标编号：61051

结构

CAS号：76-06-2

EINECS号：200-930-9[1] 

成分

分子式：CCl3NO2

分子量：164.39

外观与性状 无色或微黄色油状液体，有催泪性

熔 点：-64℃

沸点：112℃

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂

密 度：相对密度（水=1）1.69

稳定性：稳定

蒸汽压：5.33kPa（33.8℃）

危险标记：13（剧毒品）

主要用途：用于有机合成用作杀虫剂

制备

[2-3]   氯化苦的经典生产方法是苦味酸法。将苦味酸加入白灰乳浊液中，使之形成黄色透明的苦味酸钙盐溶液，再在白灰浆中通入氯气或加入漂白粉溶液氯化，生成氯化苦，再用水蒸气直接蒸馏法蒸出。苦味酸法生产氯化苦，根据上述反应方程式，苦味酸中碳元素的利用率只有50%，而氯元素的利用率仅40%，再加上苦味酸生产过程中，产生大量的废酸及污水，难以治理，中国和日本一直用此法生产，现该法正逐渐被其它工艺所取代。

新开发的氯化苦清洁生产工艺是硝基甲烷法。硝基甲烷法制氯化苦，无论在理论上讲还是以反应方程式可以看出，是一条比较简捷的工艺路线。其反应方程式如下：

CH3NO2+ 3Cl2+ 3NaOH→CCl3NO2+ 3NaCl+ 3H2O

硝基甲烷在氢氧化钠存在下，通入氯气，生成氯化苦、氯化钠和水，工艺简单、产品质量纯度高、无污染物产生；对于氯碱企业来说，氯气和烧碱又是其产品，是一条最合适氯碱企业的合成氯化苦的最新工艺路线。

也可由次氯酸钠与硝基甲烷直接制得

应用

氯化苦主要作为熏蒸剂，用于粮食和土壤熏蒸。它被确认为啮齿动物、昆虫和仓库害虫的熏蒸剂，在土壤处理中能防治真菌、线虫等土传病害。试验证实：氯化苦对花生、姜、茄子、青椒、草莓、西红柿等经济作物土壤熏蒸后有优异的杀菌除虫作用，对蔬菜保护地的土壤熏蒸效果也很明显，达到种植物增产、稳产和改善品质的目的，起到其它农药无可替代的作用。氯化苦对人体有强烈的刺激和催泪作用，能警示人而不至于中毒，并由于无残留，因而安全可靠。

氯化苦主要用于粮食熏蒸及土壤消毒，防治土传病害、线虫、地下害虫；也可用于木材防腐，房屋，船舶消毒以及合成染料和药物等。

实际应用：根据联合国蒙特利尔多边基金执委会（MFMP）、联合国工业发展组织（UNIDO）批准的《中国消费行业甲基溴整体淘汰计划（Ⅰ期）》中“农业行业甲基溴淘汰工作”及国家环境保护部和农业部签署的《关于淘汰甲基溴行业计划（农业）执行和管理备忘录》的要求，中国到2015年1月1日全面禁止甲基溴生产和施用。山东省计划2013年全部淘汰完（2009年计划淘汰134吨）。

甲基溴又名溴甲烷，氯化苦是联合国推荐的臭氧物质溴甲烷（甲基溴）替代品之一。1992年，国际社会《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》哥本哈根修正案已明确将甲基溴列入受控物质。中国于1991年加入议定书，2003年加入哥本哈根修正案，明确了淘汰甲基溴的计划和目标，即从2002年1月1日至2015年1月1日，完成对甲基溴的淘汰。主要用于作物栽植前的土壤处理，它在有效杀死病虫害的同时，能够消耗空气中的臭氧层，为此联合国专门召开会议组织各国签订《蒙特利尔议定书》，要求在发展中国家和发达国家逐步淘汰甲基溴，以保护空气中的臭氧层。

2009年2月 25 日上午，山东省安丘市凌河镇大儒林村臧玉升的大棚姜地里，臧玉升在中国农科院植保所曹坳程教授的指导下，和专业人员一起利用滴灌机械进行土壤氯化苦消毒。臧玉升告诉记者，“用氯化苦替代甲基溴给土壤消毒可保护大气中的臭氧层，我作为一名土生土长的农民这是响应政府号召，履行联合国公约。”

按《议定书》，中国政府 2015年前必须淘汰甲基溴。 安丘市农业局从 2008 年开始，通过集中办培训班、田间地头现场培训等形式，邀请曹坳程教授和山东省环保总站、山东农业大学的农业专家授课，向农民宣传甲基溴对大气的危害及其替代技术，筛选符合国际食品安全标准的氯化苦、威百亩、棉隆、石灰氮等化学品替代甲基溴进行土壤消毒，推荐使用蒸汽、太阳曝晒等方法进行土壤物理消毒，在生产出安全食品的同时保护好大气环境，履行好国际公约。 安丘市新安、 兴安、 凌河、石埠子镇街的 2000 户农民种植的大姜、大葱、草莓2000亩蔬菜水果，采用了甲基溴替代技术，减少甲基溴使用排放 50吨。[4] 

2注意事项编辑

健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：蒸气强烈刺激眼和肺，具有全身毒作用。损害中、小支气管，导致中毒性肺炎和肺水肿。

急性中毒：出现眼与咽喉部刺激症状、头痛、恶心、呕吐、腹痛、呼吸困难、心悸、气促、胸部紧束感等。严重者发生肺水肿，往往由于肺水肿而致死。可引起角膜炎和虹膜炎。皮肤接触可致灼伤。

毒理学

毒性：剧毒

急性毒性：LD50 126～271mg/kg（小鼠经口）；LC119ppm，30分钟（人吸入）；猫吸入510mg/m3×25分钟，通常1天内死亡；人吸入5mg/m3，眼刺激症状；人吸入7.5ppm×10分钟，可耐受。

刺激性：家兔经眼：500mg（24小时），轻度刺激。家兔经皮：500mg（24小时），轻度刺激。

危险特性：其蒸气沿地面扩散，有毒。遇发烟硫酸可分解产生光气。

燃烧（分解）产物：氯化氢、氧化氮、一氧化碳、二氧化碳。

禁止公约

氯化苦为《禁止化学武器公约》附表化学品清单及化学品举例之附表3化学品清单A类有毒化学品。

环境标准

中国（TJ36-79） 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 ；

前苏联（1978） 环境空气中最高容许浓度0.01mg/m3 ；

嗅觉阈浓度 1.1ppm

3主要用途编辑

监测

实验室监测

盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》（第二版）杭士平主编

气相色谱法（粮食）《农药残留量气相色谱法》国家商检局编

应急监测

氯化苦泄漏可使用气体检测管进行检测

应急处理

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

氯化苦防护面具

身体防护：穿防毒服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

推广应用

在MBTOC和山东省农业厅推荐的溴甲烷替代品中，氯化苦是重要的替代化学品。山东省农业厅在推广溴甲烷替代品的文件中说：

保障甲基溴替代品的安全、合理、有效施用是淘汰甲基溴工作的基础。

在生姜上可以重点推广施用氯化苦、1.3-二氯丙烯、氯化苦/1.3-二氯丙烯、威百亩、氰胺化钙等替代品；

在黄瓜上重点推广嫁接技术和施用生物制剂、阿维菌素、噻唑磷、氰胺化钙等替代品；

在番茄上重点推广嫁接技术和施用氰胺化钙、威百亩、噻唑磷、阿维菌素、氯化苦等替代品。文件要求各地要着力净化农资市场，不断规范替代品的价格，确保替代品的质量和供给。各地要广泛利用各种宣传教育形式，如明白纸、横幅、标语、海报、报纸、挂历、广告和广播、电视、网站等媒体，认真搞好淘汰甲基溴的宣传教育活动，注重宣教效果，做到蔬菜种植区家喻户晓，提高广大菜农保护环境、改善大气层的环保意识。同时，要积极组织蔬菜种植区农技人员培训示范指导农民科学使用各类甲基溴替代品。[4]