如何分离甲苯胺 苯酚 萘

我从维基百科上查的，苯酚的pKa=9.95，β-萘酚的pKa=9.51，α-萘酚的pKa查不到。从数据上看β-萘酚的酸性大。

我觉得可以这样解释，萘环是两个苯环的稠环，π电子离域作用比苯环大，萘酚的氧原子p电子参与p-π共轭的作用比苯环强，所以萘酚上酚羟基的氢更容易掉下来。

这是我自己理解的，如果有错误请原谅。

用NaOH溶液分液，则苯酚以负离子形式进入水层，加入过量酸分离出纯品；

剩余混合物用盐酸分液，对甲苯胺以铵盐形式进入水层，得萘纯品

水层加过量碱，分离出对甲苯胺纯品

萘不是苯的同系物。你要理解好同系物的概念，判断是否为同系物，首先看是否是同一类物质，是的话还要保证通式相同，也就是说含有的苯环数和官能团的数目要相等，这就叫做结构相似，本题萘和苯属于同一类物质，但通式不同，所以不是同系物的关系，在第一点结构相似的基础上还要看第二点，分子组成相差一个或若干个CH2原子团，实际上就是看碳原子数不等，就会相差一个或若干个CH2原子团。萘属于芳香烃，是芳香烃中多环芳香烃里面的稠环芳香烃。萘是属于苯型芳香烃，因为有苯环的烃类物质就一定是芳香烃。

苯酚（Phenol，C6H5OH）是一种具有特殊气味的无色针状晶体，有毒，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理，皮肤杀菌、止痒及中耳炎。熔点43℃，常温下微溶于水，易溶于有机溶剂；当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蚀性，接触后会使局部蛋白质变性，其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。

酸碱反应

苯酚属于酚类物质，有弱酸性，能与碱反应：

PhOH+NaOH→PhONa+H2O

苯酚pKa=1.28×10-10，酸性介于碳酸两级电离之间，因此苯酚不能与NaHCO3等弱碱反应：

PhOˉ+CO2+H2O→PhOH+HCO3ˉ

此反应现象：二氧化碳通入后，溶液中出现白色混浊。

显色反应

苯酚遇三氯化铁溶液显紫色，原因是苯酚根离子与Fe形成了有颜色的配合物。

6PhOH+FeCl3→H3[Fe(OPh)6]（紫色）+3HCl。

萘是非极性化合物，易溶于有机溶剂如乙酸乙酯，不溶于水溶液，

苯甲酸，苯酚都是有机酸，分子形式溶于有机溶剂，但可以溶于碱性溶液如饱和碳酸钠溶液，此时，苯甲酸或苯酚以阴离子形式存在于水溶液中，而不溶于有机溶剂。

苯胺是碱性的，分子形式溶于有机溶剂，但可以溶于酸性溶液如稀盐酸溶液，此时，苯胺以阳离子形式存在于水溶液中，而不溶于有机溶剂。

这道题就考了相似相容，液液萃取和简单有机酸碱化合物。

举一个例子，把第三组混合物转移到分液漏斗中，再加入1M的稀盐酸溶液，震摇，静置分层，乙酸乙酯层只含有萘，盐酸层只含有苯胺的盐酸盐。该溶液再加氨水碱化，乙酸乙酯提取可得苯胺。

步骤1：苯酚与盐酸在金属催化剂作用下反应生成对氯苯酚：

步骤2：    通过威廉逊（Williamson）合成醚的方法把步骤1产物对氯苯酚中的-OH转化为醚键：

步骤3：   步骤2产物在金属催化剂作用下与下面的有机金属锡（Sn）化合物发生偶合反应（Coupling reaction）：

步骤4： 步骤3的产物发生分子内的戴尔斯-阿尔德（Diels-Alder）成环加成反应：

**** 步骤3中的戴尔斯-阿尔德反应的共轭二烯体连有的-OH为电子提供体，能增强反应活性****

步骤5：  步骤4产物发生消去反应：

**** 步骤2所引入的甲基能在步骤5中防止原来分子中最右面的-OH与POCl3反应****

步骤6：  步骤5的产物与HBr（或HCl）反应，其醚键断裂来挪去甲基，就得到所要产物：

苯酚在空气中被氧化生成醌，苯酚原来是无色的，所以再空气中被氧化而显醌的粉红色，、而萘酚 有α、β两种异构体。 α-萘酚和β-萘酚分别与三氯化铁生成紫色和绿色沉淀；可由相应的萘磺酸钠经碱熔而制得。也可在酸性条件下，由萘胺水解得到。 酚萘在空气中好像被氧化是蓝色的。往往浓度大，酚变色的程度也会变大