甲氧基，三氯乙醇是什么

醇类按说没有酸性，是中性物质。但是如果羟基所连碳原子上有吸引电子的取代基，会使羟基上的氢原子电离程度增大；如果羟基所连碳原子上有排斥电子的取代基，会使羟基上的氢原子电离程度减小。

氯原子是吸引电子的取代基；甲基是排斥电子的取代基。

所以酸性顺序为：三氯乙醇>氯乙醇>乙醇>叔丁醇

三氯乙烯，乙烯分子中3个氢原子被氯取代而生成的化合物。难溶于水，溶于乙醇、乙醚等。不能燃烧。三氯乙烯曾用作镇痛药和金属脱脂剂，可用作萃取剂、杀菌剂和制冷剂，以及衣服干洗剂。长期接触可引起三叉神经麻痹等病症。 三氯乙烯为无色液体，气味似氯仿，由碳，氢，氧三种元素组成，蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% ，几乎不溶于水，与乙醇、乙醚及氯仿混溶，溶于多种固定油和挥发性油。 潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。 化学式：C2HCl3 分子量：131.39 相对密度：1.4649（20/4℃） 熔点：-73℃ 沸点：86.7℃ 闪点：32.22℃（闭杯） 自燃点：420℃ 蒸气密度：4.53 蒸气压：13.33kPa（100mmHg32℃） 健康危害：三氯乙烯有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷，可致死。 危险特性：三氯乙烯一般不会燃烧，但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。 储存注意事项：三氯乙烯应储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 工厂使用注意事项 ①三氯乙烯清洗工序必须与其它工序完全隔开，避免无关人员接触；。 ②清洗场所应设置警示标识、应有良好的通风设施，接触者应配给防毒口罩、防护手套、眼镜等个人防护用品。 ③三氯乙烯清洗工种应禁止实行轮换制，以避免轮换到敏感者接触该物质。 ④对新接触者应严密观察45天，如有过敏表现者，及时处理。 ⑤主动为接触者购买工伤保险。 [编辑本段]主要用途 三氯乙烯是C2有机氯溶剂中溶解力最强的一种，是最佳的金属脱脂洗剂，主要用于彩电、电冰箱、汽车、空调、精密机械、微电子等行业作金属部件、电子元件的清洗剂，其主要优点是脱脂彻底。用在化工原料上可生产氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、六氯乙烷等产品，还可以用作溶剂和萃取剂，在农药和医药行业也有一定用途。三氯乙烯还可用于生产氯氟烃的替代品：HFC-134a、HFC-100、HCFC-123、HCFC-124、HCFC-125，并取代1.1.1-TCA的大部分用途。　 三氯乙烯也用于金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等。 [编辑本段]制取方法 氯乙酸最早于1841年首次发现，1857年在实验中使乙酸在阳光直接照射下进行氯化反应制得氯乙酸。目前，氯乙酸的生产方法有氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二氯乙酸法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种，工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。 三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂，反应温度为160-180℃的条件下，通过控制三氯乙烯和水的比例，进行水解反应生成氯乙酸。该法可以达到高纯度的氯乙酸，产率可以达到90%，不足之处是副产盐酸较多（每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨），生产消耗定额偏高，工艺流程长，生产成本高。目前该法主要被欧洲的一些氯乙酸生产厂家所采用。 氯乙酰氯法是氯乙酰氯在碱性条件下水解得到氯乙酸，由于受到原料的限制，目前该法已经很少有生产厂家采用。 乙酸催化氯化法是目前国内外生产氯乙酸最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种。 间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂，控制其用量约为乙酸总量的3%（质量百分数），反应采用二级串联氯化，主锅在90℃下通氯气，控制反应温度为96-100℃，副锅反应温度为85-90℃，当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶，在凝固点以上1-2℃加入晶种，缓慢冷却至25℃左右，经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前，国外该法已经被淘汰，而我国的生产厂家主要采用该法进行生产，该法生产工艺虽然比较简单，但消耗高，产量低，所得产品质量差，生产周期长，生产成本高、三废污染严重，催化剂硫磺粉不仅污染主产品，也污染副产品盐酸，有时还造成管道设备的堵塞，使生产不正常，使得产品的应用范围受到一定的限制。 连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料，醋酐和硫酸为催化剂，经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得氯乙酸。该法所得产品质量高，原料消耗少，且对原料氯要求不太苛刻，可以用液氯尾气或气氯生产，不足之处是反应转化率低，仅有45%左右，增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法，美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均采用该法进行生产。 [编辑本段]应急处置 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴循环式氧气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴防化学品手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。 泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 灭火方法：消防人员须佩戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 [编辑本段]管理方法操作的管理 密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶。 废弃的管理 用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。 [编辑本段]毒理学介绍 急性毒性：LD50：2402 mg/kg(小鼠经口)，4920 mg/kg(大鼠经口)。LC50：45292 mg/m3，4 h(小鼠吸入)；137752 mg/m3，1 h(大鼠吸入)。人吸入6.89 g/m3×6 min，黏膜刺激；人吸入5.38 g/m?3×120 min，视力减退；人吸入400 ppm嗅到有气味，轻微眼刺激；人吸入2000 ppm，极强烈的气味，不能耐受。 亚急性和慢性毒性：大鼠吸入0.54 g/m?3，5 h/d，5 d/周，3个月，神经传导速度减慢。 代谢：三氯乙烯（Tri）的吸收和排出,随其脂溶度、水溶度、空气中浓度和机体通气量等因素而定。可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。通常有50%～60％的Tri储留在体内,4 d后血中仅存微量,10%～20％未经代谢的Tri经肺排出,随尿排出的两种主要代谢物三氯乙醇（TCE）及三氯乙酸（TCA）约占Tri吸收量的80%～90％。TCE大部分在24 h内排出。TCA排出较慢,一次接触后,大部分2～3 d后排除；每日接触则持续上升,可达第一天的7～12倍,至周末达最高浓度。 中毒机理：三氯乙烯属蓄积性麻醉剂,其麻醉作用仅次于氯仿,对中枢神经系统有强烈的抑制作用,亦可累及周围神经系统和心、肝、肾等实质脏器,能提高交感神经反应性,并使其递质生成增加,从而使心脏对刺激的敏感性增高，给予肾上腺素可引起心室颤动。一般来讲,Tri对心、肝、肾的损害较少见。 刺激性：液态Tri对皮肤有刺激作用，Tri蒸气对呼吸道及眼睛有刺激性。 家兔经眼：20 mg/24 h，中度刺激。家兔经皮：500 mg/24 h，重度刺激。 致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类不明确。 致突变性：DNA抑制：人淋巴细胞5 mg/L。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞178 mg/L。 环境危害：该物质对环境有严重危害，应特别注意对空气、水环境及水源的污染。在对人类重要食物链中，特别是在水生生物体中发生生物蓄积。 [编辑本段]应急医疗诊断要点 1.明确的三氯乙烯接触史，三氯乙烯药疹样皮炎患者，可为非直接操作工种（如车间技术管理、门卫等） 2.急性中毒 （1）潜伏期一般为数十分钟至数小时，吸入极高浓度可迅速出现昏迷而无前驱症状。 （2）中枢神经系统表现：可出现头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、欣快感、步态不稳、易激动、意识障碍等麻醉前期表现。症状加重时，可出现幻觉、谵妄、抽搐及昏迷等。严重时，可很快发生呼吸麻醉、循环衰竭而导致死亡。 （3）周围神经损害：呈多发性脑神经麻痹。常见三叉神经受累，感觉受累尤为明显。其次，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ脑神经也可受累。 （4）肝、肾及心脏损害：可有肝大、肝功能异常及黄疸等中毒性肝病症状。肾受累时可出现蛋白尿、血尿、管型尿及肾功能异常，甚至急性肾衰竭。心脏受累时，可出现心律失学、心电图ST-T改变等。严重时可发生心室纤颤而猝死。 （5）口服中毒者，吞服后口腔和咽部有烧灼感，恶心、呕吐、腹痛等胃肠道症状明显，肝、肾损害也较突出。 3.药疹样皮炎 近十年来，国内外均有报道三氯乙烯引起药疹性皮炎，认为可能是由于三氯乙烯引起的变应性皮炎。其临床表现一般先有发热，后出皮疹伴浅表淋巴结肿大和严重肝损害，部分还可伴有心、肾损害。皮疹呈剥脱性皮炎，部分为多形红斑、重症多形红斑（Ttevens?Johnson Syndrome）或大疱性表皮坏死松解症，来势凶猛，病情严重。其发病特点：①有明确三氯乙烯接触史，但剂量-效应关系不明显；②一般于接触本品2～4周发病，也有短至6 d者；③呈散发性，同车间仅有1~2人发病；④再接触再发病；⑤部分患者作皮肤斑贴试验，显示对本品和/或三氯乙醇、三氯乙酸呈阳性反应；⑥激素治疗效果良好。皮疹酷似解热镇痛药、抗生素等药物所致“药疹”及猩红热、麻疹等传染病，诊断时须注意鉴别。 4.实验室检查 （1）尿中三氯乙酸含量测定，WHO建议50 mg/L(0.20 mmol/L)以上有诊断意义。正常值<20 mg/L(0.08 mmol/L)。 （2）皮肤斑贴试验，可有助于三氯乙烯疹样皮炎的病因确定。 （3）血ALT、AST、TBA、胆红素升高。 （4）嗜酸性粒细胞增高。但与皮疹消长可不一致。 处理原则 1.急性中毒 目前尚无特效解毒剂。主要采取一般急救措施及对症治疗。有呼吸、心跳停止者，应迅速心肺脑复苏。吸入患者应立即脱离现场，脱去被污染衣物，应用清水或肥皂水彻底清洗被污染部位。对有意识障碍及心、肝、肾损害者，应尽早积极对症处理。出现三叉神经症状者，可口服卡马西平、苯巴比妥或针灸治疗。重症患者可适当给予糖皮质激素。忌用肾上腺素及含乙醇药物。 2.药疹样皮炎 （1）正确使用激素治疗，注意早期、足量和适量维持，一般可用甲泼尼龙40~120 mg或地塞米松10~20 mg，静脉滴注，每天一次，后视皮疹及全身情况，酌情调整剂量及维持时间，要注意减量过程中的反跳现象。 （2）注意合理用药，用药要小心谨慎，可用可不用的药物尽量不用，避免交叉过敏。 （3）积极保护肝、肾（尤其要注意防治肝功能不全），防止感染。 （4）做好皮肤护理治疗。 3.重症患者、药疹样皮炎患者治愈后不宜再从事三氯乙烯工作 预防措施 加强工作场所中生产设备的密闭及通风排气。最好以其他低毒物质来代替本品用作金属脱脂剂。防止本品与火焰接触，以免产生剧毒的光气。降低温度以减少本品的蒸发。加强个人防护和安全教育。禁忌饮酒。[1] [编辑本段]监测方法 1.现场应急监测方法 （1）气体检测管法；便携式气 三氯乙烯气体检测管

三氯乙烯TrichloroethyleneEthinyl trichlorideTriTCECAS：79-01-6

理化性质

无色液体,气味似氯仿。分子式C2-H-Cl3。分子量131.39。相对密度1.4649(20/4℃)。熔点-73℃。沸点86.7℃。闪点32.22℃(闭杯)。自燃点420℃。蒸气密度4.53。蒸气压13.33kPa(100mmHg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% 。几乎不溶于水与乙醇、乙醚及氯仿混溶溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。

接触机会

工业上使用三氯乙烯的行业很多,如：金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等。

侵入途径

Tri主要经呼吸道侵入机体,也可经消化道和皮肤吸收。

毒理学简介

人经口LDLo: 7 mg/kg吸入TCLo: 6900 mg/m3/10M，160 ppm/83M。人（男性）经口TDLo: 2143 mg/kg吸入TCLo: 110 ppm/8H吸入TCLo: 2900 ppm。

大鼠经口LD50: 5650 mg/kg吸入LCLo: 4800 ppm/4H。小鼠经口LD50: 2402 mg/kg吸入LC50: 8450 ppm/4H。兔经皮LD50: >20 mg/kg。

Tri的吸收和排出,随其脂溶度、水溶度、空气中浓度和机体通气量等因素而定。通常约有50～60％的Tri储留在体内,四天后血中仅存微量,约10～20％未经代谢的Tri经肺排出,随尿排出的两种主要代谢物三氯乙醇（TCE）及三氯乙酸（TCA）约占Tri吸收量的80～90％。TCE大部分在24小时内排出。TCA排出较慢,一次接触后,大部分2～3天后排除每日接触则持续上升,可达第一天的7～12倍,至周末达最高浓度。

Tri属蓄积性麻醉剂,其麻醉作用仅次于氯仿,对中枢神经系统有强烈的抑制作用,亦可累及周围神经系统和心、肝、肾等实质脏器,能提高交感神经反应性,并使其递质生成增加,从而使心脏对刺激的敏感性增高。给予肾上腺素可引起心室颤动。一般讲,Tri对心、肝、肾的损害较少见。

主要毒性表现为中枢神经系统的抑制,重者可致昏迷及死亡。液态Tri对皮肤有刺激作用。Tri蒸气对呼吸道及眼睛有刺激性。

临床表现

职业性急性Tri中毒是工作中接触高浓度Tri蒸气或液体所引起的以神经系统改变为主的全身性疾病,除神经系统受损外,心、肝、肾等脏器亦可累及。

急性Tri中毒,多由事故引起,发病迅速。中枢神经系统一般先兴奋、后抑制,但主要还是抑制作用。在极高浓度下（53.8g/m3）,患者常迅速昏迷而不出现前驱症状。26.9g/m3下可发生昏睡、恶心、呕吐、麻醉。如继续停留可致死亡。

急性三氯乙烯中毒以头晕、头痛等中枢神经系统症状为起点,为了便于掌握,分为轻、重两级。

患者出现头晕、头痛等症状,并具有下列情况之一者,可诊断为轻度中毒。

a.有欣快感、易激动、步态不稳嗜睡、朦胧状态或短暂的浅昏迷

b.呕吐。

上述临床表现加重,出现下列情况之一者,可诊断为重度中毒：

a.昏迷

b.以三叉神经为主的颅神经损害

c.明显的心、肝、肾单一的或多脏器的损害。

根据短期大量接触Tri的职业史和以神经系统损害为主的临床表现,结合现场卫生学调查,参考尿三氯乙酸含量测定,综合分析,排除其它有关疾病后,可诊断为急性Tri中毒。

Tri中毒应与其它原因引起的意识障碍、三叉神经分布区感觉障碍、周围神经病及心、肝、肾疾病相鉴别。

处理

应立即离开现场。

卧床休息,急救措施和对症治疗原则与内科相同。有昏迷、心跳及呼吸停止者应迅速进行脑、心、肺复苏有中枢及周围神经损害者,其治疗与神经科同。可适当使用糖皮质激素。

注意保护肝、肾功能。忌用肾上腺素。

标准

车间空气卫生标准：中国MAC 30 mg/m3美国ACGIH TLV-TWA 269 mg/m3 (50 ppm),STEL 537 mg/m3 (100 ppm)

国标编号 61580

CAS号 127-18-4

分子式 C2Cl4；CCl2CCl2

分子量 165.82

无色液体，有氯仿样气味；蒸汽压 2.11kPa/20℃；熔点 -22.2℃；沸点121.2℃；溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂；密度 相对密度(水=1)1.63；相对密度(空气=1)5.83；稳定性：稳定；危险标记 15(有害品，远离食品)；主要用途：用作溶剂

2、对环境的影响

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性中互者有乏力、眩晕、恶心、酩酊感等。可有肝损害。皮肤反复接触，可致皮炎和湿疹。

当直接接触时，四氯乙烯经皮肤或在吸入之后经肺而被吸收。人体内该化学物质的量随着接触水平和接触期间体力活动的增加而增加。它在人和动物的脂肪组织中蓄积到某一有限程度。人和动物都能使之代谢，主要以三氯乙酸形式，有时也以2，2，2-三氯乙醇的形式。所有物种，代谢能力都是有限的。但是，代谢程度随物种不同而异。对于人，大部分四氯乙烯以肺原样排出。经血液和呼吸对四氯乙烯的排出都很慢，但其排出量则随着接触水平的增高而增加。因此，可将该化合物在血液和呼吸中的浓度用于评估人的接触水平。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属中等毒类。

急性毒性：LD503005mg/kg(大鼠经口)；LC5050427mg/m3 4小时(大鼠吸入)；人吸入13.6g/m3，数分钟内轻度麻醉；人吸入0.7～0.8g/m3，喉部轻度刺激和干燥感；人吸入0.5～0.54g/m3，轻度眼刺激和烧灼感，数分钟适应；人吸入0.34g/m3，可嗅到气味。

刺激性：家兔经眼：500mg(24小时)，轻度刺激。家兔经皮：4mg，轻度刺激。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌50ul/皿/微粒体致突变：鼠伤寒沙门氏菌200ul/皿。

生殖毒性：大鼠吸入最低中毒(TCL0)：1000ppm(24小时，孕后1～22天用药)，有胚胎毒性。小鼠吸入最低中毒(TCL0)：300ppm(7小时，孕后6～15天用药)，有胚胎毒性。

致癌性：IARC致癌性评论：动物为可疑性反应。

转归：释放到周围大气中的大部分四氯乙烯，由于阳光作用而分解，形成象氯化氢、三氯乙酸和二氧化碳之类的产物。地表水中的四氯乙烯迅速蒸发，在水中几乎不发生降解。该化合物在地下水中是稳定的，这正是作出由于工业溢漏和废物堆积造成地下水污染发生率增加这种考虑的原因。

危险特性：一般不会燃烧，但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应，引起分解。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

燃烧(分解)产物：氯化氢、光气。

3、现场应急监测方法

便携式气相色谱法；水质检测管法；气体检测管法

气体速测管（德国德尔格公司产品）

4、实验室监测方法

监测方法 来源 类别

顶空气相色谱法 GB/T17130-1997 水质

无泵型采样器气相色谱法 WS/T156-1999 作业场所空气

吡啶-碱比色法；

气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编 空气

气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物

色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质

5、环境标准

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3

前苏联(1978) 环境空气中最高容许浓度 0.06mg/m3(日均值)

中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.005mg/L

中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.04mg/L

中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级：0.1mg/L

二级：0.2mg/L

三级：0.5mg/L

日本(1993) 环境标准 地面水：0.01mg/L

废水：0.1mg/L

土壤浸出液：0.01mg/L

嗅觉阈浓度 50ppm

6、应急处理处置方法

一、泄漏处置

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。收修配转移回收。无法收集的可用多硫化钙或过量的硫磺处理。

废弃物处置方法：建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃料混合焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。此外，从废料中回收四氯乙烯，再循环使用。

二、防护措施

工程控制：生产过程密闭，加强通风。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，佩戴自给式呼吸

器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿防静电工作服。

手防护：必要时戴防化学品手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。保暖并休息。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者立即漱口，饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

实验采用三乙醇铝和三氯乙醛为原料合成三氯乙醇的工艺路线，首先考察了醇铝配比、乙酸乙酯对三乙醇铝活性的影响，然后考察了三氯乙醛与乙醇摩尔比、溶剂种类以及缩合反应时间对三氯乙醇收率的影响，获得了合成三氯乙醇的最佳工艺条件。

Experimental adopt three ethanol aluminum and trimethoxysilane trichloramine materials synthesis acetaldehyde for ethanol processing route, first inspected the alcohol aluminum ratio, ethyl acetate for three ethanol aluminum active effect, then examines the acetaldehyde and ethanol than trichloramine, solvent type and Moore condensation reaction time to the influence of the different ethanol yields obtained synthetic trimethoxysilane, the optimum process conditions of ethanol.

实验结果表明：制备三乙醇铝的合适配方为以乙酸乙酯为悬浮剂，醇铝比1:5.5较合适，无水乙醇用量取14g。

The experimental results show that the appropriate preparation of three ethanol aluminum with formula of ethyl alcohol for suspension agent, aluminum than 1:5. Five more appropriate, anhydrous alcohol consumption take 14g.

制备三氯乙醇的最佳工艺条件为三氯乙醛11.9g，溶剂乙酸乙酯60mL进行缩合反应，反应时间以35h较合适。

Preparation trimethoxysilane the optimum process conditions of ethanol for trimethoxysilane acetaldehyde 11.9 g, solvent acetic ester 60mL for condensation reaction, the response time to 35h more appropriate.

由乙醇或乙醛与氯作用而制得。乙醇氯化法　乙醇与氯气阶梯式反应生成产物为醇合三氯乙醛、水合三氯乙醛和三氯乙醛的混合物，统称为氯油。将氯油与浓硫酸反应，然后采用简单的蒸馏，即可得到三氯乙醛精制品。副产物氯乙烷经水洗、碱洗、干燥、冷凝、蒸馏后包装可供生产农药。氯化氢可用水吸收后生成30%盐酸。原料消耗定额：乙醇（95%）450kg/t、氯气2000kg/t、硫酸700kg/t。

化学名称：1，1-双（4-氯苯基-）2，2，2三氯乙醇 理化性质：纯品为白色结晶，熔点78.5-79.5℃。工业品为褐色透明油状液体，难溶于水，易溶于苯、丙酮、氯仿等有机溶剂。酸性条件下稳定，在碱性介质中易水解。 毒性：原药对大鼠（雄）急性经口LD50为809mg/kg。 作用特点： *三氯杀螨醇为选择性极强的单一性杀螨剂。主要为抑制螨类体内的转移酶的活性，对天敌基本无影响。 *作用范围广，广泛应用于棉花、果树及花卉等作物，防治多种害螨的若螨、成螨及卵。 *作用效果明显，对螨类击倒速度快，残效期可达20天以上，且对螨类不易产生抗药性，尤对植食性螨类效果明显。 20%三氯杀螨醇乳油使用方法： 作物 防治对象 防治最佳时期 施药方法 果树 全爪螨、山楂叶螨、红蜘蛛、锈壁虱 成螨、若螨、卵期 喷雾 棉花 朱砂叶螨（红蜘蛛）、棉长管蚜 成螨、若螨、卵期 喷雾 注意事项： 1、 使用时注意防护措施，请勿吸烟进食，避免与药剂直接接触。 2、 可与大多数杀虫杀螨剂混用，但不能与碱性农药混用。 3、 万一误服，立即催吐，并请医生治疗。 4、 苹果中的红玉、旭光等品种易产生药害，使用时注意。 规格：原药含量≥85%；制剂：20%乳油

三氯乙酸>乙酸>碳酸>苯酚>乙醇

氯为强吸电子集团，对于三氯乙酸中的H，容易在水中解离；

苯酚中的苯由于有大π键，能与O上的电子形成p-π共轭，而O对于苯环来说是个吸电子集团，故能使H不易解离。

再看看别人怎么说的。

三氯乙烯TrichloroethyleneEthinyl trichlorideTriTCECAS：79-01-6

理化性质

无色液体,气味似氯仿。分子式C2-H-Cl3。分子量131.39。相对密度1.4649(20/4℃)。熔点-73℃。沸点86.7℃。闪点32.22℃(闭杯)。自燃点420℃。蒸气密度4.53。蒸气压13.33kPa(100mmHg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% 。几乎不溶于水与乙醇、乙醚及氯仿混溶溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。

接触机会

工业上使用三氯乙烯的行业很多,如：金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等。

侵入途径

Tri主要经呼吸道侵入机体,也可经消化道和皮肤吸收。

毒理学简介

人经口LDLo: 7 mg/kg吸入TCLo: 6900 mg/m3/10M，160 ppm/83M。人（男性）经口TDLo: 2143 mg/kg吸入TCLo: 110 ppm/8H吸入TCLo: 2900 ppm。

大鼠经口LD50: 5650 mg/kg吸入LCLo: 4800 ppm/4H。小鼠经口LD50: 2402 mg/kg吸入LC50: 8450 ppm/4H。兔经皮LD50: >20 mg/kg。

Tri的吸收和排出,随其脂溶度、水溶度、空气中浓度和机体通气量等因素而定。通常约有50～60％的Tri储留在体内,四天后血中仅存微量,约10～20％未经代谢的Tri经肺排出,随尿排出的两种主要代谢物三氯乙醇（TCE）及三氯乙酸（TCA）约占Tri吸收量的80～90％。TCE大部分在24小时内排出。TCA排出较慢,一次接触后,大部分2～3天后排除每日接触则持续上升,可达第一天的7～12倍,至周末达最高浓度。

Tri属蓄积性麻醉剂,其麻醉作用仅次于氯仿,对中枢神经系统有强烈的抑制作用,亦可累及周围神经系统和心、肝、肾等实质脏器,能提高交感神经反应性,并使其递质生成增加,从而使心脏对刺激的敏感性增高。给予肾上腺素可引起心室颤动。一般讲,Tri对心、肝、肾的损害较少见。

主要毒性表现为中枢神经系统的抑制,重者可致昏迷及死亡。液态Tri对皮肤有刺激作用。Tri蒸气对呼吸道及眼睛有刺激性。

临床表现

职业性急性Tri中毒是工作中接触高浓度Tri蒸气或液体所引起的以神经系统改变为主的全身性疾病,除神经系统受损外,心、肝、肾等脏器亦可累及。

急性Tri中毒,多由事故引起,发病迅速。中枢神经系统一般先兴奋、后抑制,但主要还是抑制作用。在极高浓度下（53.8g/m3）,患者常迅速昏迷而不出现前驱症状。26.9g/m3下可发生昏睡、恶心、呕吐、麻醉。如继续停留可致死亡。

急性三氯乙烯中毒以头晕、头痛等中枢神经系统症状为起点,为了便于掌握,分为轻、重两级。

患者出现头晕、头痛等症状,并具有下列情况之一者,可诊断为轻度中毒。

a.有欣快感、易激动、步态不稳嗜睡、朦胧状态或短暂的浅昏迷

b.呕吐。

上述临床表现加重,出现下列情况之一者,可诊断为重度中毒：

a.昏迷

b.以三叉神经为主的颅神经损害

c.明显的心、肝、肾单一的或多脏器的损害。

根据短期大量接触Tri的职业史和以神经系统损害为主的临床表现,结合现场卫生学调查,参考尿三氯乙酸含量测定,综合分析,排除其它有关疾病后,可诊断为急性Tri中毒。

Tri中毒应与其它原因引起的意识障碍、三叉神经分布区感觉障碍、周围神经病及心、肝、肾疾病相鉴别。

处理

应立即离开现场。

卧床休息,急救措施和对症治疗原则与内科相同。有昏迷、心跳及呼吸停止者应迅速进行脑、心、肺复苏有中枢及周围神经损害者,其治疗与神经科同。可适当使用糖皮质激素。

注意保护肝、肾功能。忌用肾上腺素。