苯酚现在市场价是多少

这个和药厂产能和新冠疫情的发展状况有关，

2021年全球对乙酰氨基酚市场规模大约为65亿元（人民币），预计2028年将达到72亿元，2022-2028期间年复合增长率（CAGR）为1.5%。

全球对乙酰氨基酚（Acetaminophen）市场主要生产商有Anqiu Lu'an、Zhejiang Kangle、Hebei Jiheng等企业，排名前三的企业占全球市场约40%的份额。北美和中国是主要市场，占全球约60%的市场份额。

我国在1989年以前，酚醛树脂仅仅是作为酚醛塑料生产的原料，由于后来国民经济的发展及各种应用技术的成熟，酚醛树脂的应用进入了其它工业领域，主要是木材加工、涂料、研磨摩擦材料、绝缘耐火材料、石油钻井、铸造材料、复合材料、玻璃钢、泡沫塑料等方面。目前虽然酚醛塑料对酚醛树脂的需求仍占首位，但其消费比例已由1996年的38%，下降到2004年的34%，而其它用途的需求量逐渐增加。表6表明了2004年我国酚醛树脂树脂的需求结构。

表6 2004年我国酚醛树脂树脂的需求结构(见图1)

需求领域

比例（%）

1． 酚醛塑料

2． 木材加工，层压板

3． 涂料

4． 研磨摩擦材料

5． 绝缘耐火材料

6． 石油钻井

7． 铸造材料

8． 其它

34

16

5

8

15

7

8

7

总计

100

2004年中国酚醛模塑料消费量为28万吨，其中国内生产20万吨左右（消费苯酚9万吨左右），其中30%为注塑料，需进口酚醛模塑料8万吨左右，主要是高性能（高机械强度、电气性能优良等各种规格）注射型材料。主要从中国台湾长春塑胶公司、美国Plenco公司、比利时Vyncolit公司、德国Bakelite公司、德国Raschig公司、日本住友、日本松下等公司进口。

随着近年来市场开发的深入要求，酚醛树脂在酚醛塑料以外的其它行业的需求也已显示出良好的发展趋势。酚醛树脂因其独特的性能价格比，至今仍在热固性材料中独占鳌头。主要表现在以下方面：

1. 汽车、电子、建筑、冶金、铸造等行业对工业用酚醛树脂的需求明显增加；

2. 铸造业的砂型材料、冶金业的耐火材料、石油钻采业的固砂材料、电子工业的塑封材料等均显示出对酚醛树脂的特殊要求；

3. 部分行业的产品结构由此得到改善，如铸造业的型砂粘接剂，自我国大量改用酚醛树脂后，明显改善了铸造制件成型和提高了铸件品质，有良好的效果。目前，铸造用酚醛树脂的需求量正在以每年15%的速度增长。

4. 新型酚醛树脂及其复合材料和酚醛泡沫塑料的发展前景看好。

如果苯酚价格和供应趋势平衡合理，预计2005年我国酚醛树脂的市场需求量将达到22万吨(可消费苯酚20万吨左右)。2010年市场需求量将达到35万吨。

关键词：反倾销；化工行业；下游产业；经济效应?

1 化工反倾销研究现状?

二十世纪九十年代中期，世界石化市场供大于求的地区主要为北美，其次为中东和中东欧。特别是韩国、日本、我国台湾省和中东地区,其石化生产能力过剩更为严重。自1997年12月原对外贸易经济合作部应我国新闻纸产业的申请发起了第一例反倾销调查以来,截止到2006年6月,我国已经发起进口反倾销案件45起。国内学术界对倾销和反倾销问题的关注是最近几年的事，但其研究主要集中在对中国出口商品频频遭受国外反倾销这个问题的对策上，只有少部分学者将研究的思路延伸到中国对外反倾销这个层面。本文选题的初衷就是尝试从国外化工产品在华倾销及我国的反倾销方面这个角度进行分析研究，就对外反倾销对中国化工行业的影响进行了分析，为今后对外化工反倾销提供更多的理论指导。?

2 国外化工产品在华倾销与中国反倾销?

加入WTO之后，由于中国关税的大幅度降低，一些原来倾销危害不甚明显的进口产品的危害性越来越凸现。据有关资料，近年来进口钢材、胶合板、汽车、建材、家电、化工等产品也存在着不同程度的倾销或倾销倾向。自1997年12月原对外贸易经济合作部应我国新闻纸产业的申请发起了第一例反倾销调查以来,截止到2006年6月,我国已经发起进口反倾销案件45起。其中中国立案的反倾销案件涉及化工行业案件34起。?

2．1 我国对外贸易中进口情况?

化工产品需求与经济增长之间有着密切的关系。1998年以来，随着亚洲金融危机影响的逐渐消退，入世后塑料制品、纺织品和轮胎等下游制品出口量的大幅提高，以及世界经济的复苏和国内经济持续增长，极大地带动了我国化工产品市场需求，石化产品需求每年都以两位数的速度增长。近年来，我国年化工产品进口金额有一个较大的提高（见表1）。?

近年来，从化工进口贸易额来看，亚洲、北美、欧盟是我国化工产品进口的主要贸易地区，其中日本、韩国、我国台湾省和美国一直都是中国化工产品主要进口来源的国家/地区的前四位。?

2.2 国外化工企业对我国倾销的基本情况?

在中国不断降低进口关税，减少非关税壁垒，尤其在加入世贸组织以后，逐步履行中国入世承诺的情况下，国外产品为了抢占中国市场，纷纷采取低价倾销的形式进入市场，造成中国不少产业的严重损害。自1997年12月原对外贸易经济合作部应我国新闻纸产业的申请发起了第一例反倾销调查以来,截止到2006年6月,我国已经发起进口反倾销案件45起，其中中国立案的反倾销案件涉及化工行业案件34起，占进口反倾销案的74%，通信产业占2%，轻工业产品占17%，治金产品占7%。中国对外反倾销案例中，化工产品所占比例最高，倾销的产品包括聚酯薄膜、丙烯酸酯、二氯甲烷、甲苯二异氰酸酯、邻苯二酚等多种化工产品。化工涉案金额约31亿美元，约占同期全部进口反倾销案件数和涉案总金额的76％和46％，涉案国家和地区包括韩国、日本、美国、欧盟、德国、英国、荷兰、法国、比利时、泰国、印度尼西亚、马来西亚、新加坡、俄罗斯、伊朗、墨西哥以及“台、澎、金、马”单独关税区等。?

从我国反倾销案中可以看出国外产品对我国的倾销的一些情况有如下突出特点：?

2.2.1 对我国进行倾销的企业相对集中在几个国家和地区?

由于经济的持续快速增长，中国已经成为周边国家和地区化工产品最主要的目标市场，尤其是国内市场狭小的日本和韩国。近年来日本、韩国、台湾省和美国一直都是中国化工产品主要进口来源的国家/地区的前四位，是我国?化工进?口产品的四大主要贸易国家/地区。因此，对我国进行化工倾销的企业中集中在经贸关系密切的国家及周边国家和地区，如美国、韩国、日本、台湾省、欧盟成员国和俄罗斯。截至2007年3月底，中国对外发起涉及化工产品的反倾销案件共34起，涉及的国家和地区主要集中在韩国、日本、美国、欧盟以及欧盟成员国。其中涉及日本最多，为22例，其次是韩国20例，美国16例，居第三，欧盟为12例，俄罗斯为7例。

2.2.2 国外对华倾销的化工产品多是基础化工原料，在中国存在巨大的需求缺口?

国外对华倾销的化工产品中，国内需求量和国内实际供应量之间存在巨大的差额，自给率较低，每年需要大量从国外进口。如2002年涉案产品苯酚也存在自给率不足，近年我国苯酚供需满足率51%——75%，苯酚还存在较大的缺口。（见表2）?

3 中国化工对外反倾销的成效?

化工进口反倾销能够达到对维护国内产业安全和促进结构调整的作用。通过反倾销调查，若采取措施，一般都对国外进口产品征收为期5年的反倾销税，且经过复审后还可以继续征税，这就有效防范了国外大量低价竞争产品的冲击，为国内产业赢得宝贵的调整时机。以苯酚案件终裁后的进口情况为例，事实证明，初裁和终裁胜诉的涉案产品价格普遍回升（见表3）。从表3中可以看出, 苯酚反倾销措施对进口均价（无论是对象国均价还是非对象国均价）影响比较显著, 进口均价从2002年的506.38美元/吨上升到2005年的1098.34美元/吨,一直呈上升趋势,其中,初裁到终裁期间的上升趋势最为明显,进口均价上升了40.1%。?

据中国海关统计，2004年，由于我国商务部对原产于日本、韩国、美国和我国台湾地区的进口苯酚征收反倾销税，减少了我国苯酚的进口。2004年我国苯酚的进口量只有28.12万吨，比2003年减少约12.8%。2005年的进口量为29.13万吨，同比增长约3.95%。进口产品主要来自于中国台湾、美国、西班牙、日本、德国、比利时和韩国等7个国家和地区，2005年进口量合计达到26.2万吨，约占总进口量的89.94%,，原来进口量较大的韩国和日本，由于我国反倾销的影响，进口量仅分别占总进口量的2.1%和2.5%,其中：日本进口1930.36吨，下降72.61%；韩国进口3008.54吨，下降51.32%；美国进口12036.64吨，下降58.58%；台湾地区进口20461.82吨,下降39%。上述统计数据说明，反倾销措施实施后，进口苯酚产品在数量和价值方面呈稳步增长趋势的情况下，进口产品价格止跌反弹，维护了公平的贸易环境，使中国国内苯酚产品市场恢复到了有序竞争的状态。?

2004年反倾销措施实施以来，我国国内苯酚市场呈现着火热的局面，生产量和消费量都有了一个较大的提高。上海高桥石化、吉林石油化工公司、哈尔滨华宇股份有限公司等相继采用异丙苯法生产苯酚的生产装置。随着我国酚醛树脂以及双酚A行业的快速发展，对苯酚的需求量将不断增加，预计到2010年，我国对苯酚的总需求量将达到约96万吨。由于国内苯酚持续供不应求，因此国内多家企业计划扩建和新建生产装置，近期国内已经建成和正在建设的苯酚主要装置有：2004年初燕山石化公司建设苯酚15.0万t/a苯酚装置，2004年底建成的高桥石化公司12.5万t/a苯酚装置，2004年底投产哈尔滨华宇公司7.2万t/a苯酚装置，2006年扩建投产吉林石化公司22.7万t/a苯酚装置，2006年建成投产广州建滔建设12.5万t/a苯酚装置的。反倾销措施实施，使得国内苯酚销售价格得以恢复，企业出现转机，企业生产设备投入加大，生产量得到了较大的提高，一个产业得到了应有保护和扩大发展。?

近年来，我国对进口化工产品实施反倾销措施的效果已初步显现，反倾销措施作为WTO规则所允许的贸易救济手段，我国化工反倾销涉案情产品基本上都是低附加值的石化基础产品，技术含量较低，因而采取反倾销的实施易引发上下游产业间继发性保护效应或损害传递效应。我国作为一个运用反倾销规则维护公平贸易的初学者，不仅应当充分发挥这一贸易政策的积极作用，还应对推行这一政策的代价有清醒的认识。在消除进口对国内产业造成损害的同时，也会因反倾销措施的实施使国民经济遭受不利的影响，包括对其他产业的不利影响。我国对进口化工的反倾销实践中，寻求立法保护的绝大多数是中间产品行业，政府是否立案、是否征收反倾销税以及税率的高低，必须权衡本国同类产品生产者、下游产业、消费者等多方面的利

煤焦油深加工产品是轻油、粗酚、精奈、洗油、燃料油、炭黑油、改质沥青等。200万t/a规模焦化厂建成后，年产煤焦油可达140704t/a。

煤焦油工艺装置有槽区（含焦油脱水脱渣、油品配制、酸碱库、油库）、焦油蒸馏、洗涤脱酚和酚盐分解、工业萘蒸馏、精酚、精萘和改质沥青。

1、生产工艺流程

从焦化厂来的焦油送到焦油油库，在此进行脱水脱渣，然后送至焦油蒸馏工段。焦油蒸馏采用常压蒸馏，切取三混馏份工艺。蒸馏包括一段蒸发器脱水，二段蒸发器切取中温沥青和Ⅱ蒽油，馏份塔分离出轻油、Ⅰ蒽油和混合份，得到的混合份送至馏份脱酚工段。

馏份脱酚工段采用连续洗涤工艺，混合份首先进入一次连洗塔，加入碱性酚钠洗涤后分离出中性酚钠，再进入二次连洗塔加碱洗涤，分离出碱性酚钠获得已洗混合酚。已洗混合酚送至工业萘工段。中性酚钠经酚盐蒸吹釜得到净酚盐，并送至分解。酚盐分解采用连续CO2分解工艺，在分解塔内分别分离出粗酚和碳酸钠。

工业萘蒸馏采用双炉双塔常压蒸馏工艺。馏份脱酚工段得到的已洗混合份进入工业萘初馏塔，分离出酚油后进入工业萘精馏塔，分离出洗油和工业萘产品。

精酚采用间歇减压蒸馏工艺。原料粗酚送入脱水脱渣釜，在此蒸馏脱除水和残渣。无水粗酚进入初馏釜，在初馏釜和初馏塔内蒸出全馏份。全馏份分别在精馏釜、精馏塔进行多次复蒸分别产出酚、甲酚、二甲份。

精萘采用箱式分布结晶工艺。原料工业萘进入特制的结晶箱，进行降温、升温的结晶和熔化操作程序，在多次程序操作过程中分离出精萘残油和精萘。

改质沥青采用釜式热缩聚工艺。中温沥青自流入改质沥青反应釜，釜顶吹出的闪蒸油经闪蒸油冷却器冷却后进入闪蒸油槽。改质后的沥青进入改质沥青槽，再经改质沥青高置槽冷却后进入改质沥青成型机成型后得到改质沥青产品。

酚类产品包括苯酚、邻位甲酚、间位甲酚、二甲酚等产品。

苯酚在工业上用途很广，是重要的基本有机化工原料之一。随着苯酚下游产品的发展，近年对苯酚需求量正逐年增加，每年有几万吨的进口。我国酚醛树脂是苯酚最大的应用领域，历年消费苯酚均在40％以上，主要用于生产酚醛树脂、涂料、焦粘剂、泡沫塑料等，2002年共需苯酚约8万吨。此外，苯酚还用于生产农药、染料、医药及塑料加工等。

邻甲酚是生产除草剂、杀虫剂、鞣革剂、来苏尔消毒剂的基础原料，我国邻甲酚的生产厂家大多由于规模较小，工艺落后，产品质量差，无论是质量和数量均不能满足国内市场的要求。

间甲酚可用于加工生产药物、消毒剂、塑料助剂和香料等。

我国煤焦油加工的主要产品混二甲酚出口日本。

14万吨/年煤焦油能得到酚产品数量如下：

2

苯酚

488 t

3

邻位甲酚

128 t

4

二混甲酚

773 t

5

二甲酚

173 t

如果进行精加工，还能得到高纯邻甲酚、对甲酚、间甲酚及二甲酚的同分异构体如2，6-二甲酚、2、4-二甲酚等市场紧缺的医药中间体。

由粗酚分离制精酚，主要设备是脱水脱渣塔和酚精制塔及相应配套设备，如塔顶冷凝器、再沸器、真空泵等。

我公司已为多家焦化企业设计粗酚分离装置，产品质量达到全国领先。1000吨/年粗酚分离装置投资约200万元。

此外，我们和天津大学正在开发一种化工产品，主要是解决酚类产品变颜色影响销售和美观的问题。

邻苯基苯酚（O-phenylphenol，英文缩写OPP）是一种重要的精细有机化工产品，由于邻苯基苯酚具有广泛的应用，随着以邻苯基苯酚为原料的新产品的不断开发，近几年来，国内外市场对邻苯基苯酚的实际需求量将大幅增长。

邻苯基苯酚，为白色片状结晶，是重要的新型精细化工产品和有机中间体，广泛应用于杀菌、防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域。

相关信息：

国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国，邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。

美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家，主要采用氯苯为原料生产；德国拜耳公司主要采用环己酮为原料，经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。

苯酚微溶于水，能溶于苯及碱性溶液，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油等有机溶剂中，难溶于石油醚等。

把瓶子放在盛有热水的水浴锅里，然后用镍匙或锥子之类的东西把它弄碎，弄碎后就可以称量了，如果直接把装有苯酚的瓶子敞开口放在热水里的话，会需要很长时间才会融化，而且苯酚会被氧化。所以最好不要把瓶子打开直接用热水加热。

苯酚的性质：比重1.071，熔点42～43℃，沸点182℃，燃点79℃。常温下呈无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味。置露空气中或日光下被氧化逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。酸性极弱，有特臭、毒，强腐蚀性等特性。

扩展资料

苯酚制作方法最早是从煤焦油回收，目前绝大部分是采用合成方法。

到20世纪60年代中期，开始采用异丙苯法生产苯酚、丙酮的技术路线，已发展占世界苯酚产量的一半，目前采用该工艺生产的苯酚已占世界苯酚产量的90%以上。

其他生产工艺有甲苯氯化法、氯苯法、磺化法。我国的生产方法有异丙苯法和磺化法两种。由于磺化法消耗大量硫酸和烧碱，我国也将只保留少数磺化法装置，逐步以异丙苯法生产为主。

参考资料：百度百科-苯酚

1、邻苯基苯酚（OPP）的特性及用途

邻苯基苯酚，为白色片状结晶，是重要的新型精细化工产品和有机中间体，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域，其具体用途如下：

A、防腐杀菌

由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高，并且有广谱的杀菌除霉能力，而且无毒无味，是较好的防腐剂，可用于水果蔬菜的防霉保鲜，特别是用于柑桔类的防霉，也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等，可使腐烂降低最低限度。

B、合成纤维的染色载体

邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体，也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。

C、合成新型含磷阻燃材料

由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时，会在材料表面形成石墨状炭化膜，使聚合物与空气隔绝，具有良好的阻燃性能，阻燃效率高，并且挥发性低，耐油和耐水解性好，应用越来越广泛，并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。以邻苯基苯酚为原料，可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO，主要有以下应用：

(1)合成阻燃聚酯

DOP0为原料与衣康酸反应，生成中间体ODOP-BDA，可部分代替乙二醇，得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明，当PET和PEN中磷含量分别达到 0.75％和0.5％时，聚酯表现出良好阻燃效果。目前世界聚酯年生产量已达3000多万吨，若其中有5％是含磷阻燃聚酯，则需邻苯基苯酚50000t/a以上。

(2)合成阻燃环氧树脂

环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点，广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域，2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。DOPO与苯醌反应生成ODOPB，部分代替双酚A，形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。研究表明，新合成的含磷阻燃环氧树脂，在P 含量为2.1％时，阻燃效果已优于含17.26％的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟，同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。

(3)改进高聚物有机溶解性

以DOPO为原料，合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP，所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂，同时，在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。

(4)作为合成抗氧剂的中间体

台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂，用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂，台塑集团用于电脑的铜基薄板，并且具有良好的热稳定性。

(5)合成高分子材料的稳定剂

日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂，在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物，能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。

(6)合成发光母体

有机发光二极管是重要的光电子材料，Sun等人以DOPO衍生物为单体，合成具有发光性质的聚合物，DOPO衍生物起到发射团作用，能发射波长为325-350nm的蓝光，可应用于有机发光二极管。

D、作为合成新型高聚物的单体

酚醛树脂具有力学强度高、电绝缘性能好、耐热性能优良、难燃等优点，被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂等，但是，酚醛树脂也存在缺点，如耐热性差等，以邻苯基苯酚代替苯酚，合成新的酚醛树脂，此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。

E、合成新型药物

据有关报道用邻苯基苯酚合成用于胆固醇酯水解抑制剂、抗痉挛药物、消炎药及镇痛药和某些皮肤病用药。

F、其他应用

邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂，邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物，可用于纤维的改性，含氯有机化合物的稳定剂，合成树脂反应性稀释剂及改性剂，同时也是反应中间体。

综上所述，邻苯基苯酚用途十分广泛，随着邻苯基苯酚的进一步研究和开发，它的应用领域将更加拓宽。

2、国外生产与市场状况

国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国，邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家，主要采用氯苯为原料生产；德国拜耳公司主要采用环己酮为原料，经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。

德国拜耳公司环己酮缩合脱氢法生产OPP工艺情况见下表1。

表1

项目

拜耳公司

环己酮单耗

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

浓硫酸

废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

16000小时以上

副产氢气利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

邻苯基苯酚色泽

白色片状结晶

生产规模（t/a）

20000

3、国内生产与市场状况

我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚，提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制，国内采用此工艺生产的企业并不多，产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转，邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口，严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。

20世纪90年代初期，伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大，我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮，国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。1992～1994年，中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究；1993～1995年，北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究，在南京投资建设了1条生产线，但由于成本太高，产品卖不出去，现处于半停产状态；盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证，2000年建立了OPP实验室，2001年，盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺，在催化剂活性上有了较大创新，通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂，在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低，解决了该工艺催化剂的活性难题。2003年在国内首家建成了200t/aOPP中试生产装置并通过省级科技成果鉴定，2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心，致力OPP产业化研究和OPP应用研究，才在国内首次实现了大规模工业化的生产。2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目，随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施，从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局，凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料，将加速退出市场，阻燃材料产业技术升级换代势不可挡，阻燃材料将“四分天下”。

OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂，在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐，可使腐烂降低到最低限度，美、英、日等国还允许用于蔬菜，苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂，杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。美国环境保护局（EPA）允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种，并且认为该类产品是无毒的，另外还用于纤维素、蛋白质材料，包括木材，皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚，仅限于采用环己酮工艺生产的，其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。

4、邻苯基苯酚的生产工艺

邻苯基苯酚的生产方法目前主要有分离法和合成法。邻苯基苯酚（OPP）的生产方法可以分为分离法和合成法两种。

分离法从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右，其他成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏，分离出混位苯基苯酚馏分段，真空度为400～500mm汞柱，温度在65～75℃开始截取100℃以上，但不得超过135℃。再将混合物（主要是2-羟基联苯和4-羟基联苯）加热溶解于三氯乙烯中，经冷却、分离出4-羟基联苯结晶，经离心过滤、干燥得到4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤，再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静止分离后，取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水，即得钠盐成品。由于受资源的限制，分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。

合成法，国内外开发了许多用有机合成技术生产邻苯基苯酚的工艺方法，按照使用原料不同主要有以下几种:联苯抱氧法，将2-联苯抱氧（2-联苯撑氧，Diphenylene oxide）与金属钠一起在约200℃加热，然后用酸分解生成物，即得OPP氨基联苯重氮化水解法，将2-氨基联苯重氮化，然后水解而得联苯磺化水解法，将联苯用发烟硫酸磺化，用苛性钠进行碱熔，然后将所得产物进行酸化即得（除邻位产物外还有对位产物），单耗为联苯1.13t/t、发烟硫酸0.77t/t、烧碱0.59t/t环己酮缩合脱氢法，环己酮液相缩合成二聚酮，二聚酮气相催化脱氢成为OPP，再经蒸馏、重结晶得纯OPP氯苯、苯酚偶合法，以氯苯和苯酚为原料，采用相转移催化合成邻苯基苯酚。本文着重介绍目前工艺比较先进的环己酮缩合脱氢法生产邻苯基苯酚的生产工艺。

(1)生产工艺过程及说明

由环已酮为原料生产邻苯基苯酚工艺过程如下框图：

基本反应方程式见下图

环已酮缩合采用多釜串联连续化技术，环已酮和催化剂连续加入第一只反应釜进行反应，并依次进入第2、3只釜，生成的水由带水剂带出经分相后，带水剂回到各只釜，反应生成的水汇总后进入水洗装置用于连续水洗。分出的催化剂再循环进入第一只反应釜，水洗后的反应产物连续进入连续精馏装置，蒸出未反应的环已酮，再循环进入第一只反应釜反应。精双聚体计量后进入脱氢反应器反应，生成的粗OPP经过精馏去掉轻组份后，99%以上的OPP在混合釜中加入稳定剂后去连续切片和包装，另一部分需重结晶、离心和干燥得到99.5%以上的OPP产品。

(2) 关键工艺技术和创新点

邻苯基苯酚生产技术有以下关键技术和创新点：

(a)环己酮缩合采用超强固体酸催化剂和多釜串联连续化技术

环己酮缩合反应一般专利文献均采用浓硫酸作催化剂，反应温度在120℃，单程转化率在50％左右，总收率为85％，反应结束后用碱中和反应液，设备腐蚀严重，且有大量的废水，环境污染严重。

邻苯基苯酚采用一种超强固体酸作催化剂，用量2-3％，反应温度120℃左右，单程转化率60％，总收率90％以上，该催化剂可重复使用，完全是清洁生产工艺,解决了废水的产生。

采用多釜串联连续化技术克服了现生产操作麻烦、设备投资大等缺点，可实现全自动连续化。

(b) 高效的脱氢催化剂

脱氢催化剂以铂为主催化剂，添加2-3种助催化剂，其中一个为稀土元素，载在特制载体上的Pt0.5％-稀土5％的催化剂，以氢为载气，反应温度 350-370℃，以双聚体液相空速为0.2-0.4h-1的高负荷下，双聚体转化率达98％，选择性达93％以上，连续运转5000小时以上仍保持邻苯基苯酚收率90％以上。而国内的专利资料，催化剂负荷为0.2h-1，连续运转200小时，邻苯基苯酚效率已明显下降。

(c) 连续化产品精制技术

环己酮缩合产物采用薄膜蒸发+两塔连续精馏的精制技术。

脱氢产物采用高真空分子蒸镏技术和连续重结晶技术，连续重结晶将重结晶、离心分离、干燥和包装组成连续化系统，满足产品高纯度、生产安全和自动化的要求。

(d)高纯度的产品

邻苯基苯酚纯度可高达99.5％以上，满足出口和杀菌、防霉、保鲜剂领域的需要。

(e)特制的产品稳定剂

精制产品加入特制的稳定剂0.05-0.2％，使产品为白色片状结晶的色泽有了保证，满足了出口之需要。而不加上述稳定剂，产品放置不到一个月就变成淡红色。

（3）国内外同类技术、产品主要参数比较。

邻苯基苯酚由环己酮缩合、脱氢的合成方法生产，国内虽有少数单位发表了少量研究论文，但尚未见有工业化生产的报道。由环己酮合成邻苯基苯酚的生产技术，在国内由盐城华业医药化工有限公司首家建成了年产200吨邻苯基苯酚中试装置，于2002年12月一次试车成功，填补了国内空白，环己酮缩合采用超强固体酸作催化剂，环己烷作带水剂，总收率达90％以上，催化剂可循环重复使用。脱氢反应采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制，脱氢转化率达98-100％，收率达90％以上，目前催化剂可稳定运转9000小时以上，OPP产品纯度达99.5％，产品已外销美国、德国、日本、印度和台湾等国家和地区。

国外采用环己酮合成邻苯基苯酚主要是德国拜耳公司，生产能力20000t/a，未见有工业化技术和水平的报道。经盐城市华业医药化工有限公司与该公司交流，拜耳公司环己酮缩合采用硫酸作催化剂，有大量废水，脱氢也采用贵金属铂催化剂，寿命为10个月左右，产品纯度≥99.5%，副产氢气已利用。盐城市华业医药化工有限公司公司生产的邻苯基苯酚与国内外产品质量及技术水平对比见下表2-1、表2-2、表2-3。

表2-1OPP主要质量指标与国外产品对照表

序号

指标名称

单位

盐城华业OPP

德国拜耳OPP

1

外观

/

白色片状晶体

白色片状晶体

2

OPP含量

％

99.5

99.5

3

熔点范围

℃

56－58

54－58

4

澄清度

0.1mol/l

无色透明液体

无色透明液体

5

氯离子

ppm

＜50

＜50

6

硫酸盐

ppm

＜50

＜150

表2-2 OPP生产工艺对照表

序号

指标名称

盐城华业

德国拜耳

日本三光

1

工艺路线

环已酮合成法

环已酮合成法

苯酚氯苯缩合法

2

成本

低

低

高

3

三废

无

有废水

有废水

4

缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

无

表2-3盐城华业公司与拜耳公司技术水平对比表

华业公司

拜耳公司

环己酮单耗

1.6-1.65

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

废水

无废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

9000小时

16000小时

副产氢气利用

未完全利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

≥99.5%

OPP色泽

白色片状结晶

白色片状结晶

生产规模（t/a）

10000

20000

价格（万元/t）

5.0

6.5

销售

全球

欧美

综上对比，本项目具有强大的性能价格比和广阔的市场前景、市场竞争优势明显。

结束语

随着邻苯基苯酚的应用领域不断拓展，国内外对邻苯基苯酚的需求量将逐年大幅度增长，主要用于生产抗氧剂和阻燃剂，杀菌防腐剂、生物杀虫剂、水果和蔬菜保鲜剂等。由于OPP国际市场需求的递增，韩国求购将会在3000t/a以上，日本求购将会在10000t/a以上，用于生产抗氧剂和电子产品中，欧美也提出了10000t/a 的需求，台湾一公司向我国寻求5000t/a的邻苯基苯酚，用于各类阻燃剂的生产。随着我国的入世，水果、蔬菜出口量增加，对其防腐杀菌保鲜要求提高，以及用于合成新型阻燃建材，邻苯基苯酚的需求量将有较大增长，预计到2006年我国国内需求量达5000t/a以上。可见邻苯基苯酚具有广阔的国内外市场。

目前我国邻苯基苯酚生产水平与世界先进水平相比较尚有差距，主要差距有以下几方面：(1)环己酮单耗偏高(2)脱氢催化剂寿命短, 由于是贵金属催化剂，它在总成本中占的比例较大(3)副产氢气未得到有效利用(4)邻苯基苯酚的下游产品尚未大力开发，拜耳公司利用本公司邻苯基苯酚开发的杀菌防腐剂在世界上具有垄断地位（5）生产规模小，德拜耳公司生产规模达20000t/a，因此我国邻苯基苯酚生产企业的综合经济效应差。因此，迫切需要我们一方面不断完善生产工艺，扩大生产规模，降低生产成本，建成具有自主知识产权的国际先进水平的万吨级OPP生产装置，提高我国在精细化工中的国际地位，构建民族产业技术高地；另一方面也需要生产企业不断开发下游产品，提高产品综合经济效益，以缩小与国外的差距。

添加防腐剂的生长激素真的安全吗？

在回答这个问题之前，我们先了解防腐剂-苯酚。

苯酚，是德国化学家龙格于1834年在煤焦油中发现的，但真正让它被大家熟知的是英国的医生里斯特，他将苯酚用于手术器械的消毒，大大降低了感染的发生率。在如今，苯酚除了外科消毒的应用，还被广泛作为防腐剂添加进药物制剂内。它可以使细菌体蛋白质变性而起杀灭细菌作用，从而避免药物制剂遭受微生物污染，故也叫抑菌剂。在早期生产的重组人生长激素注射液中就添加有苯酚。

那么，作为儿童和助孕女性常规用药的重组人生长激素，添加美其名曰“保护剂”的苯酚，使用真的安全吗？

我们不妨来看看一些研究资料。

研究一：成海平等学者研究发现，苯酚是细胞原浆毒物，对心肌、肝、肾和神经系统的致毒作用较强。

研究二：李金有等学者研究发现，苯酚可以引起骨髓染色体畸变率及畸变细胞百分率明显增加，具有染色体断裂剂的特征。

研究三：遗传毒理学研究显示：苯酚具有一定的遗传毒性。

研究四：约1%的苯酚在体内长期蓄积。

研究五：苯酚可诱导蛋白质聚集现象。而蛋白质聚集与神经退行性疾病直接关联。

研究六：浓度仅为5mg/L的苯酚仍会损伤细胞DNA，而目前中国市场上生长激素防腐剂苯酚的浓度均约为2.5mg/ml，是试验浓度的500倍。

含有苯酚的重组人生长激素真的安全吗？

有人会说，含有苯酚的重组人生长激素注射液在临床应用了10多年了，也没见报道过出什么问题啊？那去年报道的美国强生爽身粉致癌事件想必大家都知道。以滑石粉为主要成分的儿童爽身粉在1894年上市，但在1960年时候才发现，一些纯度不够的滑石粉原料混进的石棉是卵巢癌患者的致癌物质。这距离爽身粉上市已经有60年之久。再后来，对于以滑石粉（不含石棉）为主要原料的爽身粉是否会使卵巢癌风险增大这个问题仍然有争议，直到2019年10月19日强生在召回的3.3万瓶婴儿爽身粉中发现致癌物，消息一出，引起一片哗然，这些年来不知已经有多少曾经使用以滑石粉为主要成分的儿童爽身粉并罹患卵巢癌的患者离开了人世。

什么是真相！

这样看来，含有苯酚的重组人生长激素注射液在临床应用了10多年没有发现问题就说明一定安全了吗？它存在的风险就可以忽视吗？答案显然是否定的！

作为本系列的终极篇，我们想说，一直以来多数生物制品都声称添加防腐剂的浓度在合规范围，甚至选择忽视苯酚等防腐剂带来的一系列危害。而诸多的事实告诉我们，从安全性的角度出发，当我们有所选择时，更推荐的是不含苯酚等防腐剂的生物制品！