长期接触乙二醇对身体有什么害处?
市场上销售的家用清洁产品含有一系列化学物质,如氨、乙二醇乙酸单丁酯、次氯酸钠或磷酸三钠,经常接触这类产品会刺激皮肤并引发呼吸困难。
清洁剂中的化学物质很容易被皮肤吸收。常见的乙二醇成分可损伤红细胞、肾脏、肝脏,甚至潜在诱发癌症的危险。建议做家务时戴上手套,而且洗完、洗衣服、擦地等要戴不同颜色的手套,以防交叉感染。
而白醋可以完美的替代它消除家里的污垢和霉菌,用来清洁窗户、去除咖啡壶里的残留物、清洁厨房台面污渍和疏通淋浴喷头等。
其他家用清洁产品健康安全的替代品。
1、小苏打去汗渍效果好。衣服上的污渍可以用小苏打和水的混合物进行清洁,把4汤匙小苏打与1/4杯水充分混合,清洗汗渍效果很好。
2、柠檬汁能除锈斑。把柠檬汁和塔塔粉做成糊状,可以去掉棉布料上的锈斑。具体方法是,将混合后的糊状物涂在有锈斑的衣物上,放置30分钟,轻轻搓洗,然后冲净即可。
3、天然香气好过空气清新剂。气溶胶喷雾剂会向空气中释放有害物质,对人体产生危害,迷迭香、月桂或桉树精油等则可代替。具体方法为,用增溶剂把几滴植物精油混合,然后通过喷雾瓶喷洒到空气中,就能起到除臭清新的功能。此外,一些盆栽,如散尾葵、郁金香、杜鹃花和橡胶树属植物等,也具有净化空气的特性。
扩展资料
挪威一项最新研究发现,打扫卫生会对身体产生严重危害,而罪魁祸首正是清洁产品,其所含化学物质对身体产生的危害比抽烟还要严重。
下面就是一些安全又干净的清洁小窍门
1、用盐洗玻璃用具
手指蘸少量盐,轻轻搓磨镜子、玻璃等物品,或附着在茶杯等器皿上的茶垢,可快速恢复明亮。
2、醋清洁案板
将2大匙醋与200毫升的温水混合后,倒在切菜板上,放置15分钟,上面的黑垢和臭味就会消失;用它洗不锈钢餐具和水池,也能让其重现光泽。
3、面粉除油腻
面粉会吸收油渍,对付油腻的灶台、抽油烟机最合适不过。
4、水果皮消灭黑垢
锅、壶以及燃气灶上的黑垢,用柠檬皮煮的水擦洗就可清除。铝锅上的污垢,可以用苹果皮如法炮制。
5、小苏打清洁地毯
在200毫升的杯子中,倒半杯小苏打,洒在地毯上,两小时后,用吸尘器吸干净,即可清除地毯上的污垢和异味。
参考资料来源:人民网-打扫卫生会对身体产生严重危害!罪魁祸首就是它
参考资料来源:人民网-小年扫房,资深主妇也未必知道的清洁窍门
乙二醇 健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:国内未见相品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误报。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段:第一阶段主要为中枢神经系统症状,轻者似乙醇中毒表现,重者迅速产生昏迷抽搐,最后死亡;第二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。 急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。 毒理学资料及环境行为 毒性:属低毒类。 急性毒性:LD508.0~15.3g/kg(小鼠经口);5.9~13.4g/kg(大鼠经口);1.4ml/kg(人经口,致死) 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入12mg/m3(连续多次)八天后2/15只动物眼角膜混浊、失明;人吸入40%乙二醇混合物9/28人出现短暂昏厥;人吸入40%乙二醇混合物加热至105℃反复吸入14/38人眼球震颤,5/38人淋巴细胞增多。 危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、水。
国内外对于乙二醇的研究结果一致认为其本身毒性较低,而其代谢产物毒性较高,对肾脏的毒性主要是由乙二醇氧化代谢物所致。Gordon列举出乙二醇的主要三种代谢产物乙醛酸、草酸和乳酸的毒性。乙醛酸能抑制糖酵解和三羧酸循环,刺激大脑;草酸可引起肾损伤和代谢性酸中毒,还可与钙离子结合形成草酸钙结晶,导致低钙血症,并沉积于肾、脑等处,造成肾、脑功能障碍;乳酸进一步加重酸中毒。
乙二醇能引起高草酸盐尿和草酸钙结晶沉积于肾一直被看作是肾损伤和肾结石的重要致病机制。综合国内外乙二醇与肾脏结石形成关系的研究,肾结石形成的可能机制是:① 自由基和抗氧化酶共同作用机制;②结石基质蛋白和蛋白簇表达抑制剂共同作用机制;③单核.巨噬细胞趋化因子诱导草酸盐和草酸钙结晶致肾损伤机制。近年有学者相继发现乙二醇在导致肾损伤和肾结石的同时伴有一些过氧化合物酶及过氧化产物的增高,如脂质过氧化物酶、MDA(丙二醛)、 半乳糖苷酶以及中性肽链内切酶 。在乙二醇致大鼠肾结石形成过程中存在着氧化.抗氧化系统的失衡。乙二醇代谢产物早期随血液循环进入肾脏,产生活性氧,后期浸润到白细胞而使抗氧化酶活性水平减低,肾脏后期处于过氧化应激状态下,加重肾脏的损伤程度。
总之,乙二醇代谢物引起的急、慢性酸中毒和组织中草酸钙结晶沉积是乙二醇重要的毒性基础。
以上内容,希望对你有帮助
苯:属于剧毒溶剂,少量的吸入也会对人体造成长期的损害。苯能在神经系统和骨髓内蓄积,使神经系统和造血组织受到损害,引起血液中白血球、血小板数减少,长期接触可引起白血病。
乙二醇醚类溶剂:乙二醇醚类溶剂在体内经代谢后会形成剧毒的化合物,对人体的血液循环系统和神经系统造成永久性的损害,长期接触高浓度的乙二醇醚类溶剂会致癌。另外,乙二醇醚类溶剂会对女性的生殖系统造成永久性的损害,造成女性不育。
TDI:TDI具有低的蒸汽压,对人体眼角膜有强烈的刺激作用,造成眼部红肿。TDI蒸汽经人体吸入后,会损害人体肝、肾功能,长期接触高浓度的TDI蒸汽会致癌。在聚氨酯(PU)类油漆中,只有固化剂组份游离TDI低于0.5%,才对人体不会造成毒害作用。因为在低浓度下,游离TDI不易从体系中逸出,形不成能对人体产生毒害的TDI蒸汽。在现行国家标准中,对游离TDI规定为油漆调配之后低于0.7%,那么单就固化剂组份来讲实际上仍属于剧毒级,因为国内TDI聚合工业的水准问题,目前与发达国家差距甚大,所以从保护民族工业的角度出发,国家制定的标准范围较宽。
重金属:人体摄入重金属过多,会造成慢性中毒。重金属影响儿童的生长发育,特别对儿童智力发育造成不良影响,部分重金属可在脑部及内脏器官中残留,对肝、肾等造成永久性伤害。
邻苯二甲酸酯类增塑剂:此类增塑剂是挥发性油漆中用量最大、用途最为广泛的增塑剂,过去相当一段时间内认为其对人体没有毒害。但根据欧美最新的研究表明,此类增塑剂对成人健康没有明显的不良作用,但会对儿童的发育产生不良影响,主要是造成儿童性早熟。所以最近欧美标准中,已明确规定在儿童玩具中禁用此类增塑剂。
VOC:VOC即挥发性有机化合物,据不完全统计在我国油漆行业每年向大气排放约300万吨有机挥发物,直接对大气环境造成污染,破坏人类生存环境,损害人体健康,造成巨大的资源浪费,与当今再生可持续发展的经济模式格格不入。
2.毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD503460mg/kg(大鼠经口);3300mg/kg(兔经皮);LC507360mg/m3,7小时(大鼠吸入) 刺激性:家兔经眼:500mg(24小时),轻度刺激。家兔经皮:483mg(24小时),轻度刺激。 亚急性和慢性毒性:大鼠暴露于1.49g/m3,7小时/天,每周5天,5周,对血液细胞成分有轻微影响。兔经口,每天0.1mL/kg,第7天出现暂时性蛋白尿、血尿;1mL/kg,第8天因肾损害而死亡。 致突变性:精子形态学:大鼠经口23400mg/kg,5周(间歇)。姊妹染色单交换:仓鼠卵巢3170mg/L。 生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):600mg/kg(孕10~12天),致胚胎毒性(如胚胎发育迟缓),致骨骼肌肉发育异常,心血管(循环)系统发育异常。小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):25mg/kg(25天,雄性),影响睾丸、附睾和输精管。
晚上好,乙二醇甲醚只是一种低闪点易燃的极性溶剂可与水良好互溶,属于3.1类火险类目不是易制毒和易制爆危化品范围请参考。乙二醇甲醚、乙二醇乙醚和小防白乙二醇丁醚三种都是油墨涂料化工行业很常见的稀释助剂。
乙二醇丁醚是一种无色的液体,具有醚气味,乙二醇丁醚易燃,有低毒,乙二醇丁醚可以溶于20倍左右的水中,乙二醇丁醚也可以溶于乙醇、乙醚、矿物油等多数有机溶剂。
乙二醇丁醚用途:乙二醇丁醚多用作涂料、印刷油墨、油类、树脂等的溶剂,乙二醇丁醚也可以用于金属洗涤剂、乙二醇丁醚还可以用作脱漆剂、脱润滑油剂、汽车引擎洗涤剂、干洗溶剂、环氧树脂溶剂、药物萃取剂,乙二醇丁醚可以用作乳胶漆的稳定剂、飞机涂料的蒸发抑制剂、高温烘烤瓷漆的表面加工等。
文献、期刊报道的毒性作用试验数据编号 毒性类型 测试方法 测试对象 使用剂量 毒性作用 1 急性毒性 口服 人类 3380 mg/kg 1.胃肠道毒性——胃炎2.肝毒性——其他变化3.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化 2 急性毒性 吸入 人类 25 ppm 1.行为毒性——震颤2.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响3.行为毒性——运动行为发生变化(具体情况具体分析) 3 急性毒性 口服 大鼠 2370 mg/kg 1.行为毒性——睡眠时间发生变化 (包括翻正反射变化)2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化 4 急性毒性 吸入 大鼠 1500 ppm/7H 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 5 急性毒性 腹腔注射 大鼠 2500 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 6 急性毒性 静脉注射 大鼠 2068 mg/kg 1.血液毒性——溶血,但不一定贫血 7 急性毒性 口服 小鼠 2560 mg/kg 1.行为毒性——嗜睡2.行为毒性——运动行为发生变化(具体情况具体分析)3.心脏毒性——其他变化 8 急性毒性 吸入 小鼠 1480 ppm/7H 1.行为毒性——镇痛2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难3.肾、输尿管和膀胱毒性——出现血尿 9 急性毒性 腹腔注射 小鼠 2147 mg/kg 1.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管和肾小球发生变化2.血液毒性——脾发生变化3.血液毒性——其他变化 10 急性毒性 口服 兔 890 mg/kg 1.行为毒性——全身麻醉2.血液毒性——溶血,但不一定贫血 11 急性毒性 皮肤表面 兔 1280 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 12 急性毒性 口服 豚鼠 950 mg/kg 1.行为毒性——全身麻醉2.胃肠道毒性——其他变化3.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化 13 慢性毒性 吸入 大鼠 400 ppm/6H/2W-I 1.大脑毒性——其他退行性改变2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.生化毒性——抑制或诱导多种酶 14 慢性毒性 口服 大鼠 10206 mg/kg/21D-C 1.内分泌毒性——胸腺重量变化2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.慢性病相关毒性——睾丸重量发生变化 15 慢性毒性 口服 大鼠 500 mg/kg/10D-I 1.内分泌毒性——胸腺重量变化2.免疫系统毒性——免疫应答下降 16 慢性毒性 吸入 大鼠 300 ppm/6H/13W-I 1.血液毒性——白细胞计数发生变化2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.慢性病相关毒性——睾丸重量发生变化 17 慢性毒性 吸入 大鼠 970 mg/m3/7H/5W-I 1.血液毒性——骨髓发生变化2.血液毒性——脾发生变化 18 慢性毒性 吸入 大鼠 1000 ppm/6H/11D-I 1.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分发生变化2.血液毒性——骨髓发生变化3.血液毒性——白细胞计数发生变化 19 慢性毒性 皮肤表面 大鼠 20 mg/kg/4W-I 1.血液毒性——血细胞计数发生变化2.血液毒性——白细胞计数发生变化3.慢性病相关毒性——睾丸重量发生变化 20 慢性毒性 腹腔注射 大鼠 450 mg/kg/16D-I 1.血液毒性——血细胞计数发生变化2.生化毒性——抑制或诱导其他酶 21 慢性毒性 口服 大鼠 29484 mg/kg/13W-C 1.内分泌毒性——胸腺重量变化2.血液毒性——血小板计数发生变化3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 22 慢性毒性 皮肤表面 大鼠 3200 mg/kg/4D-I 1.内分泌毒性——胸腺重量变化2.免疫系统毒性——体液免疫应答减少 23 慢性毒性 口服 小鼠 12110 mg/kg/2W-C 1.内分泌毒性——胸腺重量变化2.慢性病相关毒性——睾丸重量发生变化 24 慢性毒性 口服 小鼠 82 mg/kg/13W-C 1.内分泌毒性——影响月经周期2.内分泌毒性——其他变化3.血液毒性——脾发生变化 25 慢性毒性 吸入 小鼠 1000 ppm/6H/11D-I 1.血液毒性——白细胞计数发生变化2.慢性病相关毒性——睾丸重量发生变化 26 慢性毒性 吸入 狗 750 ppm/7H/12W-I 1.血液毒性——小红细胞症,不一定贫血2.血液毒性——其他变化 27 慢性毒性 吸入 兔 300 ppm/6H/13W-I 1.内分泌毒性——胸腺重量变化2.血液毒性——红细胞计数发生变化3.慢性病相关毒性——睾丸重量发生变化 28 慢性毒性 皮肤表面 豚鼠 65 mg/kg/13W-I 1.血液毒性——红细胞计数发生变化2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.慢性病相关毒性——睾丸重量发生变化 29 眼部毒性 皮肤表面 兔 483 mg/24H 作用较轻 30 眼部毒性 入眼 兔 97 mg 31 眼部毒性 入眼 兔 500 mg/24H 作用较轻 32 眼部毒性 入眼 豚鼠 10 ug 作用较轻 33 突变毒性 人类淋巴细胞 150 mmol/L 34 突变毒性 口服 大鼠 500 mg/kg 35 突变毒性 口服 大鼠 500 mg/kg 36 突变毒性 口服 小鼠 500 mg/kg 37 生殖毒性 口服 大鼠 175 mg/kg,雌性受孕 7-13 天后 1.生殖毒性——心血管循环系统发育异常 38 生殖毒性 口服 大鼠 175 mg/kg,雌性受孕 7-13 天后 1.生殖毒性——影响分娩2.生殖毒性——影响新生儿的生化和代谢 39 生殖毒性 口服 大鼠 15015 mg/kg,雄性配种 13 周前 1.生殖毒性——雄性生精功能异常 (包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数) 40 生殖毒性 口服 大鼠 100 mg/kg,雄性配种 1 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化 41 生殖毒性 口服 大鼠 350 mg/kg,雌性受孕 9-15 天后 1.生殖毒性——影响产仔数2.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)3.生殖毒性——心血管循环系统发育异常 42 生殖毒性 吸入 大鼠 68 mg/kg/4H,雌性受孕 1-19 天后 1.生殖毒性——胚胎植入前死亡率上升2.生殖毒性——植入后死亡率增加 43 生殖毒性 吸入 大鼠 30 ppm/6H,雄性配种 65 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化 44 生殖毒性 吸入 大鼠 100 ppm/6H,雌性受孕 6-17 天后 1.生殖毒性——影响分娩2.生殖毒性——雌性生育能力下降3.生殖毒性——影响新生儿活产指数 45 生殖毒性 吸入 大鼠 100 ppm/6H,雌性受孕 6-17 天后 1.生殖毒性——影响新生儿活力指数(如在出生第4天还活着)2.生殖毒性——新生儿体重增加量减少 46 生殖毒性 吸入 大鼠 30 ppm/6H,雄性配种 13 周前 1.生殖毒性——植入后死亡率增加 47 生殖毒性 皮肤表面 大鼠 11592 mg/kg,雌性受孕 6-17 天后 1.生殖毒性——雌性生育能力下降2.生殖毒性——胚胎或胎儿死亡 48 生殖毒性 皮肤表面 大鼠 4375 mg/kg,雄性配种 7 天前 1.生殖毒性——雄性生精功能异常 (包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数)2.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化3.生殖毒性——雄性生育能力下降 49 生殖毒性 皮肤表面 大鼠 2 mg/kg,雌性受孕 10 天后 1.生殖毒性——植入后死亡率增加 50 生殖毒性 皮肤表面 大鼠 1 mg/kg,雌性受孕 12 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)2.生殖毒性——颅骨和面部发育异常 (包括鼻/舌)3.生殖毒性——胃肠道系统发育异常 51 生殖毒性 腹腔注射 大鼠 330 mg/kg,雌性受孕 12 天后 1.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常2.生殖毒性——心血管循环系统发育异常 52 生殖毒性 腹腔注射 大鼠 190 mg/kg,雌性受孕 14 天后 1.生殖毒性——中枢神经系统发育异常2.生殖毒性——泌尿系统发育异常 53 生殖毒性 腹腔注射 大鼠 190 mg/kg,雌性受孕 12 天后 1.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 54 生殖毒性 腹腔注射 大鼠 190 mg/kg,雌性受孕 8 天后 1.生殖毒性——植入后死亡率增加 55 生殖毒性 皮下注射 大鼠 600 mg/kg,雌性受孕 6-20 天后 1.生殖毒性——影响新生儿活产指数2.生殖毒性——影响新生儿活力指数(如在出生第4天还活着) 56 生殖毒性 皮下注射 大鼠 440 mg/kg,雌性受孕 7-17 天后 1.生殖毒性——影响新生儿活产指数 57 生殖毒性 口服 大鼠 250 mg/kg,雌性受孕 13 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)2.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 58 生殖毒性 口服 小鼠 175 mg/kg,雌性受孕 11 天后 1.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 59 生殖毒性 口服 小鼠 2 mg/kg,雌性受孕 7-14 天后 1.生殖毒性——影响产仔数2.生殖毒性——胚胎或胎儿死亡3.生殖毒性——中枢神经系统发育异常 60 生殖毒性 口服 小鼠 500 mg/kg,雌性受孕 9 天后 1.生殖毒性——植入后死亡率增加2.生殖毒性——影响产仔数3.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡) 61 生殖毒性 口服 小鼠 250 mg/kg,雌性受孕 11 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)2.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 62 生殖毒性 口服 小鼠 6250 mg/kg,雄性配种 25 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化 63 生殖毒性 吸入 小鼠 1000 ppm/6H,雄性配种 11 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化 64 生殖毒性 吸入 小鼠 500 ppm/7H,雄性配种 5 天前 1.生殖毒性——雄性生精功能异常 (包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数) 65 生殖毒性 吸入 小鼠 50 ppm/6H,雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——影响产仔数2.生殖毒性——泌尿系统发育异常 66 生殖毒性 吸入 小鼠 50 ppm/6H,雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常2.生殖毒性——泌尿系统发育异常 67 生殖毒性 皮下注射 小鼠 1200 mg/kg,雌性受孕 7-13 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡) 68 生殖毒性 皮下注射 小鼠 3200 mg/kg,雌性受孕 7-14 天后 1.生殖毒性——植入后死亡率增加 69 生殖毒性 皮下注射 小鼠 250 mg/kg,雌性受孕 8 天后 1.生殖毒性——中枢神经系统发育异常2.生殖毒性——颅骨和面部发育异常 (包括鼻/舌) 70 生殖毒性 静脉注射 小鼠 250 mg/kg,雌性受孕 8 天后 1.生殖毒性——中枢神经系统发育异常 71 生殖毒性 口服 猴 930 mg/kg,雌性受孕 20-45 天后 1.生殖毒性——流产2.生殖毒性——胚胎或胎儿死亡 72 生殖毒性 口服 猴 633 mg/kg,雌性受孕 20-45 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡) 73 生殖毒性 吸入 兔 300 ppm/6H,雄性配种 65 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化 74 生殖毒性 吸入 兔 50 ppm/6H,雌性受孕 6-18 天后 1.生殖毒性——对新生儿有影响2.生殖毒性——心血管循环系统发育异常3.生殖毒性——泌尿系统发育异常 75 生殖毒性 吸入 兔 50 ppm/6H,雌性受孕 6-18 天后 1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)2.生殖毒性——对新生儿有影响3.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 76 生殖毒性 吸入 兔 10 ppm/6H,雌性受孕 6-18 天后 1.生殖毒性——植入后死亡率增加2.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常 77 生殖毒性 口服 豚鼠 6250 mg/kg,雄性配种 25 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化 78 生殖毒性 皮肤表面 豚鼠 65 mg/kg,雄性配种 65 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化 79 生殖毒性 口服 仓鼠 1562 mg/kg,雄性配种 25 天前 1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化
二、二甘醇原料来源
二甘醇主要来自于环氧乙烷(EO)水合生产乙二醇(EG)的副产物,在副产物中二乙二醇(二甘醇)含量约占8~9%、三乙二醇(三甘醇)占~1%、其余为更高分子量的聚乙二醇,而副产物生成量随着环氧乙烷和水的配比的变化而变化。近年来,随着国内大型乙二醇生产装置的相继建成投产,目前我国乙二醇生产能力已高达104~105万吨/年,那么二甘醇的产量增长就很快,估计约可达10万吨/年左右。随着即将建成投产的南海石化的32万吨/年乙二醇装置和不久上海石化的38万吨/年乙二醇装置也将建成,届时全国和上海地区的二甘醇产量将会进一步增长。因此,开发二甘醇的下游产品,做好二甘醇的综合利用,是极具有经济价值和市场潜力的项目。
三、二甘醇主要下游产品的应用
以二甘醇与相应的醇或卤代烷为原料,可制得二甘醇单(双)甲醚、二甘醇单(双)丁醚,广泛用作油墨、油漆、树脂、涂料及染料等的溶剂,也用作有机合成的溶剂及汽车燃料的防冻添加剂。
二甘醇与氨反应,可合成吗啉,用于制造橡胶硫化助剂、纺织助剂、医药、农药及其他精细化工品。
二甘醇与甲胺反应可生产N-甲基吗啉,用作聚氨酯塑料发泡剂、有机全盛的溶剂,也作某些合成医药的催化剂。
由二甘醇 和脂肪酸可生产脂肪酸二甘醇增塑剂,作为聚氯乙烯增塑剂,具有良好的加工性和耐寒性,可代替DBS、DOS,在与DOP、DBP等复配时,可改善塑料制品的耐用低温性能。该产品工艺成熟,北京燕山前进化工厂和哈尔滨动力化工厂都分别建有C7-9脂肪酸二甘醇酸酯及C5-9脂肪酸二甘醇生产装置。
由二甘醇与苯甲酸为原料可合成二苯甲酸二甘醇酯,可代替DOP、DBP、DOS作PVC树脂的增塑剂,用于PVC制品、PVC人造革、PVC地板的生产。
二甘醇在质子酸或强酸性离子交换树脂催化作用下可合成1,4一二恶烷。该产品为优良的溶剂、反应介质及萃取溶剂,用于医药、农药的提取、石油产品脱蜡以及纺织、涂料、合成树脂等的生产,也用作低毒含氯溶剂1,1,1一三氯乙烷的稳定剂,以及用于代替聚氨酯合成革历来使用的二甲基甲酰胺、四氢呋喃等价格昂贵的溶剂。
此外,以二甘醇和丙烯醇为原料合成的二甘醇双烯丙基碳酸酯可作生产透镜的原料;由二甘醇和甲基丙烯酸合成的二甘醇双甲基丙烯酸酯则广泛用于制造压敏胶粘剂和光固化涂料的交联剂;二甘醇还用来制取聚酯多元醇,用作聚氨酯树脂的生产原料;二甘醇还用于生产不饱和树脂、二甘醇胺、三甘醇等重要产品。
四、二甘醇下游衍生产品项目
1.吗啉或N-甲基吗啉产品
吗啉(1,4-氧氮杂环己烷)是工业用重要环胺之一,由于具有氮氧杂环的特点,吗啉在化工生产上占重要的位置,是许多精细化工产品用途广泛的重要有机原料及化学中间体,可用于橡胶加工工业生产的橡胶助剂(如硫化促进剂NOBS、硫化剂DTDM、防老剂CTOS、抗氧剂等);在纺织工业中用于制织物整理剂、柔软剂、增白剂等染织助剂;医药工业方面用于生产病毒灵、布洛芬、咳必定等多种重要药物。也被用作塑料助剂、防锈剂、表面活性剂、清罐剂、配制缓蚀剂、光学抛光剂、增亮剂、聚氨酸发泡剂、水处理剂、防腐剂等。另外,吗啉还是一种重要的有机溶剂。
据《中国化工报》报道,目前国外吗啉消费结构为:用于生产橡胶助剂占5%,生产缓蚀剂占20%,生产光学抛光剂助剂占20%,用于生产其他吗啉衍生物及出口占10%。国内当前吗啉消费情况与国外略有不同,用于生产橡胶硫化助剂需2800吨,占70%,用于医药行业需600吨,占15%,用于生产染料、农药需400吨,占10%,其他应用为200吨,占5%。
吗啉的生产,目前主要采取以二甘醇和氨为原料。在加氢催化剂的作用下,同时完成氨解和脱水反应,制得的粗吗啉经精馏制得纯度>99.5%(重量 )的精吗啉。根据操作压力不同,该技术分为高压液相法、低压气相接触法和常压气相法三种合成工艺。自1980年美国空气制品及化学品公司开发成功低压新技术以来,当前已有数家公司拥有万吨级吗啉生产装置。并且日本等国也在竞相发展,但吗啉价格仍居高不下。
八十年代末,我国只有上海、沈阳等地有几套小型吗啉生产装置,且属于以二乙醇胺为原料的强酸脱水法旧工艺路线,成本高,经济效益低。近年来发展较快,90年代以后,国内有多家科研院所开发二甘醇催化氨解环化法,其中:①抚顺石油化工研究院在辽宁清源化工厂进行500t/a工业性放大试验,获得成功。②北京石油化工科学研究院在低压范围内及连续流动固定床反应器上,进行二甘醇催化氨解环化合成研究,并将其研制的合成催化剂用到山东平度化工总厂投产。③南京化工二厂利用二甘醇常压催化合成吗啉,是国内首创。④南京金陵石化公司承包漂水化肥厂500吨/年装置,1993年建成投产。⑤辽源电影胶片厂利用吉化公司研究院二甘醇氨化法合成吗啉的500吨/年装置。目前该技术已建成了3套500吨/年装置,吨产品消耗二甘醇量小于1.7吨,产品质量达到国内先进水平,并符合BASF公司标准。以二甘醇为原料的新生产装置在山东、吉林、安徽、江苏等地相继建成投产,但是中小企业较多,规模最大为800吨/年,有的规模仅为100吨/年,生产技术和产品品质参差不齐。
以2002年我国吗啉的总设计产能已经达到8,700吨/年,但因技术因素,有3家处于停产或半停产状态,因此2002年我国吗啉的实际产量只有5,000多吨,每年吗啉的进口量都在2,000吨以上。
据2002年底我国市场统计,橡胶助剂:防焦剂、硫化剂和促进剂,迟效促进剂,需求量达到3,500吨/年以上;医药合成:合成吗啉胍(病毒灵)、布洛芬、奈普生等,需求量达1,500吨/年以上;防腐添加剂:用于铁、钢、铜、锌、铅等金属的有效腐蚀抑制剂,需求量达500吨/年;其它方面:用作溶剂、合成表面活性剂、萤光增白剂、纺织助剂、催化系列,需求量达500~800吨/年;石油方面约500吨;新型农药方面300~500吨。2002年我国吗啉总需求量达7,000吨以上。
近年来,随着科学技术的不断进步,吗啉的新用途不断出现,如新型农药和医药品种已得到不断的开发和生产,烷基吗啉用作化纤行业用溶剂正处在研究开发阶段。
N-甲基吗啉国内生产极少,且工艺落后,成本高。国外主要以二甘醇和甲胺在催化剂作用下合成的新工艺方法生产。国内目前也已研究开发成功。N-甲基吗啉是聚氨酯塑料的发泡催化剂,也是一种性能优良的溶剂、乳化剂、腐蚀抑制剂,还是合成医药氨基苄氰毒素必不可少吗啉,可用作"溶剂法制造人造纤维新工艺"的溶剂。
N-甲基氧化吗啉(NMMO)是由吗啉与甲醛反应,再与过氧化氢反应制得的粗品经分离,重结晶精制制得产品。它是制造Lyocell纤维(以木浆粕为原料,经纺丝而成的一种人造纤维)的十分理想的溶剂,也可用于玻璃纸,食用肠衣的生产。而烯酰吗啉是以吗啉,邻苯二酚,硫酸二甲酯等为原料,经三步反应而得。烯酰吗啉可用作杀菌剂及蒸汽锅炉的缓蚀剂和防垢剂。此外,还有N-氨丙基吗啉,N-苯基吗啉等吗啉系列产品。
吗啉在医药工业主要用于生产传统药物,市场需求不可能成长太快,预计2005年对吗啉的需求量约为1,700吨。
吗啉可作为金属腐蚀抑制剂,我国刚刚处于起步阶段,预计今后将有较好的发展。吗啉在橡胶方面主要用于合成橡胶硫化促进剂(NOBS、DS、OTOS、26)等。若2005年以前我国禁止使用促进剂NOBS,将会影响吗啉在橡胶助剂领域的需求量,目前许多国家已禁用有毒促进剂,吗啉也出现不同程度的过剩现象,不会从我国进口。因此预计该领域对吗啉的需求量不会有太大成长。综合预计2005年我国对吗啉的需求量为9,000吨。
2.二甘醇醚类产品
二甘醇醚类产品,包括二甘醇的单醚和双醚。其中重要品种有二甘醇单甲醚,由于它的毒性小,沸点高。因此,特别适用于作印刷油墨、染料、合成树脂、硝化纤维、圆珠笔油、纺织印花、涂料、高固体油漆等的高沸点溶剂;它也用作有机合成溶剂和工业清洗剂;由于它热稳定性好、冰点低、粘度小,还可用作合成刹车油,液压控制系统用的液压油组分;也可用作汽车、飞机燃料的防水添加剂。而二甘醇双甲醚除了可用作高沸点溶剂外,还用于阴离子类物质的溶剂及多种气体的吸收剂。
由二甘醇合成二甘醇单甲醚主要采用威廉逊(Williamson.A.W.)醚合成法,即将二甘醇制成单醇钠后与氯甲烷反应或将二甘醇一个 羟基被氯原子取代后与甲醇钠反应,再由甲醇和二甘醇在催化剂作用下脱水也可制得二甘醇单甲醚。
3. 二苯甲酸二甘醇酯产品 二甘醇酯类产品包括二甘醇饱和酯和二甘醇不饱和酯。其主要品种有二甘醇二丙酸酯,二甘醇二硝酸酯,二甘醇二乙酸酯等饱和酯,以及二苯甲酸二甘醇酯及二甘醇双碳酸烯丙酯等不饱和酯。二苯甲酸二甘醇酯具有较低的熔融温度,树脂溶剂化迅速,可以缩短加工时间,混炼时挥发性低,稳定性高,与树脂的相容性好,使用配方中可加入更多的无机填料以增强制品的抗张强度和降低成本。制品耐溶剂性、耐油类抽出性优良,可代替DOP、DBP用作聚氯乙烯人造革、地板胶、聚氨酯弹性体、聚醋酸乙烯、酚醛树脂等聚全物的增塑剂。其性能优于苯酐类增塑剂且价格低廉。此外它还可用作醋酸纤维素的添加剂、粘合剂的添加剂,醋酸纤维的拨染剂及丙烯酸乳胶的增塑剂等。其可替代DOP,PBP,DOS作为PVC树脂的增塑剂,用于PVC制品,PVC人造革,PVC地板的生产。其合成方法主要有二甘醇和苯甲酸在催化剂作用下酯化而得,或者由二甘醇与苯甲酸甲酯进行酯交换反应而得。 酯类产品的生产装置通常比较简单,投资小,而且设备的通用性好,市场适应性强。
4.二甘醇合成二甘酸及开发不饱和聚酯树脂新产品
二甘酸是一种重要的精细化工原料,其用途很广。用二甘酸为原料合成的二甘酸二酯类化合物是聚氯乙烯的优良增塑剂、二甘酸的钠盐则是优良 的洗涤剂组份。由二甘酸、二甘醇、苯酐、苯乙烯等合成的不同牌号不饱和聚酯树脂可分别用于制作玻璃钢制品、电绝缘品、胶粘带和原子灰产品,具有良好的性能和使用效果。由二甘酸还可用作植物助长剂等。 二甘酸生产工艺比较简单,由二醇生产二甘酸有两种合成路线,即以20浓度的硝酸作氧化剂,进行氧化反应,或以铂/活性碳为催化剂,用空气或氧气作氧化剂,将二甘醇氧化成二甘酸,水溶液经浓缩结晶,得二甘酸产品。
二甘酸的合成及应用,国外研究较多,美国、德国已建有生产装置。国内方面正处开发阶段,1991年燕山石化公司及大连理工大学化工学院已成功合成二甘酸及系列不饱和聚酯树产品,该项目很有开发前景。5.1,4-二 恶烷产品1,4-二 恶烷(1,4二氧六环)具有醚类的一般特性,主要用作医药和有机合成中的萃取剂,油漆的剥离剂,染料溶剂和分散剂,以及在聚氨脂合成革中代替四氢呋喃等。
制备1,4-二恶烷可用环氧乙烷、乙二醇、二甘醇等做原料,在质子酸催化剂作用下进行。从经济效益分析,以二甘醇做原料是最适宜的,因为二甘醇是生产乙二醇的联产物,价格便宜。从操作过程来看,用二甘醇作原料操作简单安全。合成1,4-二恶烷可用多种类型质子酸催化剂,80年代前主要用H2SO4作催化剂进行液相反应,该工艺路线对设备腐蚀和环境污染严重。我们开发新工艺是采用抗水高硅ZSM-5沸石分子筛做催化剂进行气固相催化反应,工艺特点是催化剂转化率高,选择性好,寿命长,工艺简单,操作环境污染和三废少,居世界先进水平。 二甘醇在质子酸作用下进行分子内脱水环化生成二恶烷。该技术包括两部分,即反应和分离。反应物和载气在250~300℃下进行气固相催化反应,反应产物经气液分离,载气循环,产物二恶烷与水分离采用共沸精镏,产物与少量副产物和未反应原料的分离采用减压精镏催化剂采用空气烧焦的方法,再生后催化剂可重复使用。
苯甲醇几乎无毒。在慢性接触动物试验中,苯甲酸和苯甲酸钠的影响仅限于减少摄食量和减慢生长。
乙二醇丁醚具有中度毒性,对男性生殖性同有较大影响。
综上所述,乙二醇丁醚毒性最大,对人体危害也最大