盐酸羟胺

大蒜绿变机理

大蒜绿变的过程和机理鲜有报道，根据luckes的研究，大蒜绿变的主要物质之一是S-1-丙烯基-L-半胱氨酸亚砜，而结合对洋葱红变的研究结果，推断大蒜绿色素的形成的过程可能为：

大蒜

↓

打破休眠

↓

反式-（+）-S-（1-丙烯基）-L-半胱氨酸亚砜（PECSO）

很快↓蒜酶（alliinase）

色素中间体（color developer）

很慢↓+游离氨基酸（free amino acid）

色素前体物（pigment precursor）

慢↓+羰基化合物（carbonyl）

色素（pigment）

1.1 酶

1.1.1 γ-谷氨酰转肽酶

在葱属植物休眠和打破休眠的过程中，γ-谷氨酰转肽酶的活性变化很明显。根据对不同休眠期的大蒜中γ-谷氨酰转肽酶活性的测定，发现γ-谷氨酰转肽酶的活性差异很大，在已打破休眠的大蒜中此酶的活性很高，而处于休眠期的大蒜中此酶的活性很低。同时，处于休眠期的大蒜蒜泥不绿变，而已经打破休眠的大蒜蒜泥绿变。

低温储藏新收获的大蒜，可使蒜泥变绿，在5℃下储藏新鲜蒜，随着储藏时间的延长，新蒜中的γ-谷氨酰转肽酶的活性增加，同时所制得的蒜泥绿变加深，γ-谷氨酰转肽酶的活性与蒜泥绿变变化一致。另一方面，高温储藏大蒜，会抑制蒜泥的绿变。当储藏温度为35℃时，随着储藏时间的延长，蒜中γ-谷氨酰转肽酶的活性降低，同时所制得的蒜泥绿变减轻，γ-谷氨酰转肽酶的活性与蒜泥绿变的变化一致。

在葱属植物中γ-谷氨酰转肽酶所催化的反应为：

γ-L-谷氨酰-S-脂肪族-L-半胱氨酸（亚砜）+H2O→L-谷氨酸+S-脂肪族-L-半胱氨酸（亚砜）

γ-谷氨酰-R+R′→γ-谷氨酰-R′+R（R-氨基酸或其衍生物）

从γ-谷氨酰转肽酶所催化的反应来看，此酶既可以作为水解酶，又可以起转移酶的作用，它在较高的pH值（如pH9.5）时起转移酶的作用，在较低pH值（如pH6.5）时起水解酶的作用。蒜泥的pH值一般在6左右，因此在蒜中，γ-谷氨酰转肽酶起水解酶的作用。它可使蒜中的某种γ-谷氨肽水解，产生可使蒜泥绿变的前体物质，此物质在休眠的蒜中不存在或含量极少。有研究表明，在不产生绿变的大蒜中，S-1-丙烯基-L-半胱氨酸亚砜（S-1-propeny1-L-cysteine sulfoxide即PECSO）的含量很低，在产生绿变的大蒜中PECSO的含量很高。高温中储藏的大蒜中，PECSO的含量很低，而在低温储藏的大蒜中，PECSO的含量增加。如将从洋葱中提取的PECSO添加到不能绿变的蒜泥中，则会使蒜泥变绿，因此γ-谷氨酰转肽酶与蒜泥绿变有着密切的关系。但γ-谷氨酰转肽酶的活性受什么因素的调节以及它是如何作用的，还有待进一步研究探讨。

1.1.2 蒜酶

盐酸羟胺是蒜酶的抑制剂，在蒜泥中加入一定量的盐酸羟胺可以抑制蒜泥的绿变。但盐酸羟胺对蒜酶的抑制作用是可逆的，在已用盐酸羟胺抑制绿变的蒜泥中再加入蒜酶，蒜泥又变绿了，这说明在蒜泥绿色素的形成过程中，蒜酶参与了反应。

1.2 色素中间体

将乙醚提取后的蒜泥，在室温下放置24h，颜色稍微有点绿，而在乙醚提取液中加入纯甘氨酸溶液，可形成蓝绿色，这说明在蒜泥绿色素的形成过程中，确实也存在着一种无色醚溶性前体物（Color Developer），它是色素形成的重要的中间体。Shannon对葱泥红变的研究表明，色素中间体的形成速度很快。而对于蒜泥，在室温下随着蒜泥放置时间的延长，用乙醚提取所得的色素中间体，添加甘氨酸和甲醛后形成的红色素量很快减少，而用乙醚提取后的蒜泥绿色则很快加深。因此在蒜泥色素的形成过程中，色素中间体形成的速度很快，并且随着蒜泥放置时间的延长，其转化成的绿色素的量越多。

1.3 氨基酸

取蒜泥的乙醚提取液，分别加入不同的溶液，结果表明在无氨基酸的溶液中没有发生变化，必须有氨基酸存在才能发生色变，因此在蒜泥绿色素形成的过程中，氨基酸也是必需的，而不同的氨基酸形成色素的程度不同，只有氨基和羰基游离的氨基酸才能形成色素。

1.4 羰基化合物

在蒜泥中加入甲醛，蒜泥可以变红，而通过紫外可见光的波长扫描，在形成红色素的同时还有少量的黄色素和绿色素。在蒜泥中加入不同浓度的甲醛，随着甲醛浓度的增加，蒜泥绿变的程度一直减轻，而红变的程度增加，但当浓度超过6×10-3mol/L时，蒜泥的红变程度也降低。在蒜泥或从蒜泥中提取的色素中间体中加入少量的双乙酰，形成的色素也为红色，而在蒜泥中加入少量的丙烯醛，却变成兰绿色；在蒜泥中加入少量的5-已烯-2-酮，也变成兰绿色。

这说明在蒜泥色素的形成中，羰基化合物参与了反应，而且所形成的色素的颜色随着羰基化合物而异。如用甲醛、双乙酰，则形成红色素；如用不饱和酮丙稀醛等，则形成兰绿色素，而蒜泥中天然存在的羰基化合物使蒜泥形成绿色素。

1.5 色素前体

对蒜泥进行处理，先加热色素中间体和甲醛对加快色素的形成无作用，而先加热色素中间体和氨基酸，再加入甲醛，色素很快形成。说明了在蒜泥色素的形成过程中，是由色素中间体首先与氨基酸反应，生成色素前体，然后生成的色素前体再与羰基化合物反应生成色素，提高温度可加快色素中间体和氨基酸形成色素前体的速度，从而加快色素的形成。

2 大蒜绿变的影响因素

2.1 储藏温度

当大蒜在0℃储藏时，随时间延长大蒜绿变增强；在20℃储藏一段时间后，大蒜绿变程度基本不变；而在35℃储藏时，随时间的延长，大蒜绿变的程度减轻，经过一段时间后，大蒜不再绿变。这说明在大蒜采收后，储藏温度越低，在加工中越容易引起发绿现象，而随着在较高温度下储藏时间的延长，绿变会逐渐减弱。甚至储藏一段时间后可防止绿变。

2.2 大蒜的pH、杀菌温度及杀菌时间

通过大蒜加工中不同pH、杀菌温度及杀菌时间等条件，分别加以比较，发现这3个因素对蒜泥发绿的影响不大，只是当杀菌温度过高及时间过长时，大蒜产品有褐变的倾向。当pH低于2时，蒜氨酸酶失去活性，刺激气味难以产生，大蒜产品绿变也不再发生。另外有报道介绍，增大pH值可以在某种程度上防止绿变，当pH达到8.1时，大蒜产品不发生绿变，但此时pH值已超过人们所能接受的食用范围。

2.3 不同的还原剂

维生素C对蒜泥绿变有一定的抑制作用，随着维生素C浓度的增大，大蒜产品的绿变可得到一定的减轻，但不能完全抑制绿变，不过维生素C可以有效地抑制大蒜产品的褐变。若添加亚硫酸氢钠，随着亚硫酸氢钠浓度的增大，大蒜产品的绿变可得到一定的减轻，但也不能完全抑制绿变。而添加L-半胱氨酸后，随着L-半胱氨酸浓度的增大，大蒜产品的绿变很快减轻，当添加大蒜量一半的1%L-半胱氨酸溶液会完全抑制绿变，并且绿色在室温下长期保持不变。

2.4 油脂处理

随着所添加的食用色拉油浓度的增大，大蒜产品的绿变程度会减轻。但浓度增加至8%以上时，已无作用，高浓度的食用色拉油也不能完全抑制绿变。

2.5 食盐

食盐浓度与大蒜产品色泽变化关系不十分显著，高浓度对变绿现象稍有减慢，但不明显，不过食盐对保持大蒜产品的鲜度却有一定的作用。

大蒜又称胡蒜，古时从西域传入。药性辛温，入脾、胃、肺经，可行滞、消症暖胃、解毒、杀虫。可治疗饮食积滞、胀满肿闷，脘腹冷痛等症。每当瘟疫流行，民间便用大蒜杀菌解毒。相传古时一位将军指挥士兵攻城，但城内正流行瘟疫，部队面临全军覆没的危险，将军命令士兵大量吃蒜，终于获得全胜。第二次世界大战时，英军购买数千吨大蒜，以弥补抗菌素的不足。

现代研究表明，大蒜含有挥发性物质，如大蒜素，对葡萄球菌、肺炎球菌、结核杆菌，甚至某些耐药菌和真菌也有抑杀作用，真可称为植物抗菌素。大蒜成分复杂，含有硫醚化合物、大蒜甙、大蒜蛋白、钙、磷等，具有多种生物活性，可增进食欲，促进胃液分泌，对防治高血脂、高血压、高血糖有益。

大蒜对防癌也显示出苗头，山东的大蒜产区胃癌发病率就低于邻近地区。研究发现大蒜素可抑制致癌物亚硝胺在胃内的合成，进一步分析还发现大蒜含有丰富的硒和锗，是预防肿瘤的重要成分。硒是重要的抗氧化剂，对维护细胞的正常代谢起重要作用，动物试验证明，硒对致癌物诱发的肿瘤有对抗作用。我国流行病学调查还发现，肝癌高发区人血硒含量偏低，在易患癌的人群中头发中的硒含量也偏低。一般蔬菜、水果中硒含量不高，大蒜、蘑菇等食品可弥补这个不足。还有研究认为大蒜中含硫化合物有促进巨噬细胞和T细胞功能的作用，从而可增加细胞免疫功能，这也对防治肿瘤有利。

大蒜在烹饪中主要做调料，虽为“配角”但吃法颇多，而且在民间流传久远。

糖醋蒜：健脾开胃、化积利咽。老陈醋加糖熬开放凉，鲜蒜剥皮凉1-2天，放入醋内封口，放阴凉处10-15天即可食用，一般年底操作，春节时吃饺子可蘸醋吃蒜，称“腊八蒜”。鼻咽癌放疗者常口干、口淡，影响食欲，用糖醋蒜可刺激口腔唾液分泌，缓解口干，增加食欲。

绿茶蒜：清热解毒，利水消肿。用于瘟病毒邪、咽喉肿痛等症，绿茶约3-4克加水400毫升烧开，加糖少许放凉，大蒜4-5瓣捣泥兑入混匀，频频下咽，于当日喝完。

鸡蛋蒜泥：温胃祛寒，理气降逆。用于胃寒腹冷，厌食呕逆。鸡蛋四个煮熟去皮，再以花椒、大料、桂皮、干姜文火慢煮约1小时，取出捣碎放凉。大蒜6-8瓣加盐捣烂成泥，与鸡蛋混匀，当菜吃。

大蒜辛温，辛能耗散气血，故气血亏虚者少用。温能助火，故肺胃有火、五心烦热者当慎。

大蒜有效成分多易挥发，故多生用不宜高温加热。大蒜捣碎成泥容易氧化变绿，不宜久存，应于当日吃完。大蒜对胃粘膜有刺激，一次不宜多吃，也不宜空腹吃。吃蒜后的口腔异味可嚼茶叶缓解。蒜、葱等辛温之物不应与蜂蜜同服。

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