不同种类钯催化剂有何区别?
如果只是讨论偶联反应(cross coupling reaction)的话,考虑偶联反应的基本步骤就好了。
一般偶联反应都从零价 Pd 启动,经历氧化加成(oxidative addition),转金属化(transmetallation),还原消除(reductive elimination)。那么对于各个步骤,不同的配体有不同的表现,比如调整 Pd 配位环境(配体电性,配体空间体积大小)取决于具体反应要求。
通常富电子配体促进氧化加成,对于难以氧化加成的底物例如氯代芳烃(见 Greg Fu 的相关工作)有很好的促进反应的作用,而普通的三苯基膦就不行。所以这里二(三叔丁基膦)钯就比四(三苯基膦)钯要好。反过来,缺电子或者大位阻膦配体能促进还原消除,因此对于还原消除很困难或者有 beta-H 消除竞争的偶联反应可使用这类型配体,还是 Greg Fu 的例子,sp3-sp3 碳还原消除一般很难,但是这类 Suzuki 反应可以用大位阻配体实现,既减少 beta-H 消除又因为位阻过大强迫还原消除。
此外,催化剂在反应过程中的稳定性也是重要考量,你不想反应还没开始 Pd 就死了(Pd 黑)对吧?所以配体的存在能稳定零价 Pd 中间体,使之不聚合成 Pd 黑析出来。如果只是普通的偶联反应,比如 sp2-sp2 的 Suzuki 啊 Negishi 啊 Kumada 啊 Stille 啊 sp-sp2 的 Sonogashira 啊诸如此类,只要没有特殊需求,你买的四(三苯基膦)钯和你买的醋酸钯再额外加三苯基膦区别并不大,因为零价 Pd 可以由二价 Pd 被膦配体啊胺类有机碱啊还原生成。
也称乙酸钯,为红棕色粉末,不溶于水,溶于醋酸,甲苯。在乙醇溶液中会缓慢分解。
英文别名:hexakis(acetato)tripalladiumbis(acetato)palladiumPalladiumacetatemingoldbrownxtlAcetic acid palladium(II) saltPalladium(II)acetatPalladousacetatepalladium - acetic acid (1:2)acetate, palladium(2+) salt (1:1)
纯度:Pd≥47.4%
CAS号:3375-31-3
分子式:Pd(C2H3O2)2
分子量:224.49
物理参数
熔点:205-016℃
技术条件:原料纯度>99.95杂质含量合格
等级:分析纯
储存条件:常温下密封干燥储存
外观:黄棕色或红棕色均匀粉末
熔点(℃):205
溶解性:空气中稳定,溶于醋酸、甲苯、氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚,不溶于水。
结构
醋酸钯是三聚体,三个Pd呈等边三角形分布,每一个钯都以蝴蝶型连接两个乙酸基团。每一个金属原子都近似是平面正方形的结构。
用途
1. 催化剂,有效催化烯烃芳香化(Heck reaction)
2. 交叉耦合反应催化
3.催化剂,合成多种钯化合物和催化剂的原料,大量用来配制钯镀槽液
存储方式
常温干燥密封储存。
主要应用
1. 烯烃芳香化( Heck reaction)
2. 交叉耦合反应
3.Suzuki偶联反应
醋酸钯的分子量为:224.49。
基本内容:
醋酸钯(Palladium acetate),又名乙酸钯,外观为黄棕色或红棕色均匀粉末,空气中稳定,溶于甲苯、乙酸、氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚,不溶于水,溶于苯中呈三聚物态,溶于冰醋酸呈单聚物。是应用广泛的一种钯化合物。
性状描述:
棕色结晶,不溶于水,溶于醋酸,甲苯。在乙醇溶液中会缓慢分解。
物理参数:
熔点:216.3-223.7℃
技术条件:原料纯度﹥99.95;杂质含量合格
等级:分析纯
储存条件:常温下密封干燥储存
外观:黄棕色或红棕色均匀粉末
熔点(℃):205
溶解性:空气中稳定,溶于醋酸、甲苯、乙酸、氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚,不溶于水
用途说明:
催化剂,有效催化烯烃芳香化(Heck reaction);
交叉耦合反应催化;
催化剂,合成多种钯化合物和催化剂的原料,大量用来配制钯镀槽液。
主要应用:
烯烃芳香化( Heck reaction)
交叉耦合反应
Suzuki偶联反应
医药行业,现有工艺比较成熟的使用醋酸钯的产品有:
环戊甲酸、二甲基酮肟(丙酮肟)、聚乙烯吡咯烷酮、无水哌嗪、磷酸三乙酯等等。