1%盐酸二甲基对苯二胺溶液怎么配制 称取O. 1g二盐酸二甲基对苯二胺，其中二盐酸是什么意思啊。是盐酸吗

1、硫酸常用配比：

1）5%浓硫酸乙醇或乙酸酐溶液；

2）浓硫酸与甲醇或乙醇等体积混合；

3）15%浓硫酸正丁醇溶液。

2、碘常用配比:

1）0.5%碘的氯仿溶液。

2）碘蒸气：将少许碘晶体放入一密闭的容器内，使之充满饱和碘蒸气，将薄层放入容器片刻或数分钟即显色。有时在容器内放一小杯水增加湿度，可提高显色的灵敏度，可提高显色的灵敏度，在化合物斑点处显黄-棕色。

3、荧光素-溴常用配比：

100 mg荧光素溶于100 mL乙醇中；溴试剂：5%的溴的四氯化碳溶液。

4、硝酸银-氢氧化铵常用配比：

0.1%M 硝酸银溶液和5M氢氧化铵溶液按1：5的比例混合，注意要现做现用。

5、碘化铋钾试剂常用配比：

甲液 0.85g次硝酸铋溶于10mL冰乙酸中,再加水稀释至40mL；乙液 40%碘化钾水溶液.临用时,取甲、乙两液各5mL,加冰乙酸20mL,水60mL,摇匀即可

6、磷钼酸常用配比：

10g磷钼酸溶于100ml乙醇中，淡黄色，久置变为浅绿色，但不会影响使用。

7、香草醛-硫酸常用配比：

香草醛1g溶于100ml硫酸或香草醛0.5g溶于100ml硫酸-乙醇（1：1）溶液。

8、三氯化铁常用配比：

1%-5%三氯化铁的0.5mol/L盐酸溶液。

9、碱性高锰酸钾溶液常用配比：

1.5g高锰酸钾，10g碳酸钾，10%氢氧化钠水溶液1.25mL，再加入200mL水，配制成溶液。

10、三氯化铝常用配比：

1%三氯化铝乙醇溶液，紫外光长波下斑点显黄色荧光。

11、茚三酮常用配比：

茚三酮0.2g溶于乙醇100ml或溶于100ml正丁醇，加乙酸3ml。

12、邻苯二甲酸苯胺常用配比：

苯胺0.93g和邻苯二甲酸1.66g溶于100ml以水饱和的正丁醇中。

13、钼酸铵-亚硫酸钠常用配比：

I.5%钼酸铵的1M硫酸溶液；II.5%的亚硫酸钠溶液。

14、硝酸铈铵常用配比：

I.1%的硝酸铈铵的0.2M硝酸溶液；II.1.5g的N,N-二甲基-对苯二胺盐酸盐溶于甲醇、水、乙酸（128ml+25ml+1.5ml）的混合溶剂中，用前将I和II等重混合即可。

72.6.3.1 碘量法

方法提要

以过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀。然后加入过量的碘溶液，氧化所生成的硫化锌。剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

本方法适用于硫化氢含量为 0～100%的天然气中硫化氢含量的测定。

仪器和设备

硫化氢吸收装置 见图72.12 和图72.13。

图72.12 碘量法测定含量高于 0.5% (体积分数) 硫化氢的吸收装置示意图

图72.13 碘量法测定含量低于 0.5% (体积分数) 硫化氢时的取样和吸收装置示意图

湿式气体流量计 分度值 0.01L，精度 ±1%。使用前必须进行流量校正。

自动滴定仪 量管容量 25mL。

温度计 测量范围 0～50℃，分度值 0.5℃。

气压表测量范围 80～107kPa，分度值 0.1kPa。

分析天平 感量 0.1mg。

移液管 50mL。

容量瓶 100mL、500mL、1000mL。

量筒。

试剂和材料

蒸馏水。

盐酸。

硫代硫酸钠标准储备溶液c(Na2S2O3)≈0.1mol/L称取26gNa2S2O3·5H2O和0.01g无水碳酸钠，溶于1L水中，缓缓煮沸10min，放置14d后过滤，贮存于棕色试剂瓶中。

标定:称取0.15g(精确至0.0002g)120℃烘至恒量的基准重铬酸钾，置于碘量瓶中。加入25mL水和2gKI，摇动，使固体溶解后，加入20mL2mol/LH2SO4，立即盖上瓶塞。轻轻摇动后，置于暗处10min。加入150mL水，用待标定硫代硫酸钠标准溶液滴定。近终点时，加入3mL5g/L淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。

按下式计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:c为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/Lm为称取重铬酸钾的质量，gV1为滴定重铬酸钾消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mLV2为空白试验中消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL249.2为重铬酸钾的摩尔质量数值，单位用g/mol。

两次标定所得硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过0.0002mol/L。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)≈0.01mol/L量取50mL已标定的、浓度约0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液置于500mL容量瓶中，用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

碘储备溶液c(I2)=0.1mol/L称取26g碘和70g碘化钾溶于200mL水中，稀释至1L，摇匀。贮存于棕色试剂瓶中。

碘溶液c(I2)=0.01mol/L量取50mL0.1mol/L碘储备溶液置于500mL容量瓶中，用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

乙酸锌溶液(5g/L)称取6gZnAc2·2H2O，溶于500mL水中，滴加冰乙酸并搅动至溶液变清亮后，加入30mL无水乙醇，稀释至1L，摇匀。

淀粉指示液(5g/L)称取1g可溶性淀粉，加入10mL水，搅拌下注入200mL沸水中，微沸2min，冷却后，将上层清液倾入试剂瓶中备用。使用前制备。

分析步骤

1)取样和吸收硫化氢。不同硫化氢含量的天然气需采用不同的取样和吸收方法。对于硫化氢含量高于0.5%体积分数的气样采用取样和吸收分别进行的方法(见图72.12)对硫化氢含量低于0.5%体积分数的气样采用取样和吸收同时进行的方法(见图72.13)。无论采用何种取样和吸收方法，均应在取样现场完成。每次所取的试样量按规定执行。取样和吸收过程中应避免阳光直射。

2)滴定。硫化氢的取样和吸收完成后，加入10mL(或20mL)0.01mol/L碘溶液，再加入10mL1mol/LHCl。反应2～3min后，用浓度约为0.01mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定。以淀粉溶液为指示剂，终点时溶液由蓝色变为无色。

3)空白试验。按步骤1)和2)作全流程空白试验。

4)气体中硫化氢含量的计算。计算取样体积:

用定量管计量时，气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的体积按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的计算体积，mLV为定量管容积，mLp为取样点的大气压力，kPat为取样点的环境温度，℃101.3标准大气压数值，单位kPa。

用流量计测量时按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的计算体积，mLV为流量计计得的试样体积，mLp为取样点的大气压力，kPat为气体平均温度，℃pV为温度t时水的饱和蒸汽压，kPa101.3同上。

气样中硫化氢含量的计算:以质量浓度表示气样中硫化氢含量时，按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

以体积分数表示气样中硫化氢含量时，按下式计算:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(H2S)为气样中硫化氢的质量浓度，g/m3!(H2S)为气样中硫化氢的体积分数，%V1为滴定试样时，硫代硫酸钠标准溶液耗量，mLV2为滴定空白时，硫代硫酸钠标准溶液耗量，mLc为硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/LVn为气样在计量参比条件下的计算体积，mL17.04为1/2H2S的摩尔质量数值，单位用g/mol11.2为1/2H2S的摩尔体积数值，单位用L/mol。

72.6.3.2 亚甲蓝法

方法提要

用乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀。在酸性介质中和三价铁离子存在下，硫化锌同N，N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲蓝。用分光光度计在波长670nm处测量溶液吸光度。

本方法适用于天然气中硫化氢含量(硫含量范围0～240mg/m3)的测定。

图72.14 亚甲蓝法测定硫化氢时的取样和吸收装置示意图

仪器和设备

取样和吸收装置见图72.14。

湿式气体流量计分度值0.01L，精度±1%。使用前进行流量校正。

分光光度计。

温度计测量范围0～50℃，分度值0.5℃。气压表测量范围80～107kPa，分度值0.1kPa。

分析天平感量0.1mg。

试剂和材料

蒸馏水。

盐酸。

N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶液(二胺溶液)(10g/L)称取1gN，N-二甲基对苯二胺盐酸盐［(CH3)2NC6H4NH2·2HCl］，用(4+6)HCl溶解并稀至100mL。用棕色瓶贮存，有效期14d。

三氯化铁溶液(27g/L)称取2.7gFeCl3·6H2O，用(4+6)HCl溶解并稀释至100mL。

乙酸锌溶液(20g/L)称取23.9gZnAc2·2H2O，溶于500mL水中，滴加冰乙酸并搅拌，使溶液变清亮，稀释至1L。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)≈0.01mol/L由大约0.1mol/LNa2S2O3标准储备溶液稀释配制，其配制、浓度标定及稀释步骤见72.6.3。

碘溶液c(I2)=0.01mol/L由大约0.1mol/L碘储备溶液稀释配制，其配制定及稀释步骤见72.6.3。

硫化氢瓶装气(纯度不低于99.5%)(注:在没有瓶装气时，可以用含硫化氢的天然气或无干扰成分的硫化氢气)。

校准曲线

配制硫化锌悬浊液作为硫化氢标准溶液(甲液，含硫化氢20～30mg/L乙液，含硫化氢3～4mg/L)，用碘量法标定标准溶液中硫化氢的含量。有甲液、乙液制备与试样硫化氢含量匹配的标准色阶系列溶液，置于20℃恒温水浴(或0℃冰水浴)一段时间后，依次加入适量N，N-二甲基对苯二胺溶液和三氯化铁溶液。混合后转移至定量比色管中，放回原水浴中显色20～30min，用乙酸锌溶液稀释至刻度。按同样分析操作步骤制备参比溶液。色阶溶液显色后用分光光度计于波长670nm处测定各溶液的吸光度，绘制校准曲线。

分析步骤

1)取样和吸收硫化氢。取样和吸收同时进行，吸收装置见图72.14。在吸收器5中加入适量的乙酸锌溶液，让气体以0.5～1L/min的流量通过吸收器。每次所取样的数量按表72.9选择。硫化氢的吸收应在取样现场完成。吸收过程中应避免阳光直射。

表72.9 亚甲蓝法试样参考用量表

2)测定吸光度值。将已吸收硫化氢的吸收器置于20℃恒温水浴(或0℃冰水浴)一段时间，以下按校准曲线步骤操作，测定试样溶液的吸光度，在校准曲线上差得硫化氢量(μg)。

3)计算气样中硫化氢的含量。气样校正体积Vn，校正计算见式(72.59)。

按下式计算气样中硫化氢的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(H2S)为气样中硫化氢的含量，mg/m3Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的计算体积，Lm为从校准曲线差得吸收液中硫化氢的量，μg。

2试剂：1％盐酸四甲基对苯二胺或1％盐酸二甲基对苯二胺。

3方法：常用方法有三种；

（1）菌落法：直接滴加试剂于被检菌菌落上。

（2）滤纸法：取洁净滤纸一小块，沾取菌少许，然后加试剂。

（3）试剂纸片法：将滤纸片浸泡于试剂中制成试剂纸片，取菌涂于试剂纸上。

（4）结果：细菌在与试剂接触10秒内呈深紫色，为阳性。为保证结果的准确性，分别以铜绿假单胞菌和大肠埃希菌作为阳性和阴性对照。

对氨基-N,N-二乙苯胺

二乙基对苯二胺

4-二乙氨基苯胺

后缀“盐酸盐”与“硫酸盐”就是N,N-二乙基对苯二胺的氨基和酸中和成盐

显色试剂的选择

显色剂可以分成两大类：

一类是检查一般有机化合物的通用显色

剂；另一类是根据化合物分类或特殊官能团设计的专属性显色剂。

通用显色剂

硫酸

常用的有四种溶液：硫酸

-

水

(1:1)

溶液；硫酸

-

甲醇或乙醇

(1:1)

溶液；

1.5mol/L

硫酸溶液与

0.5-1.5mol/L

硫酸铵溶液，喷后

110

℃烤

15min

，不同有机

化合物显不同颜色。

0.5

％碘的氯仿溶液

对很多化合物显黄棕色。

中性

0.05

％高锰酸钾溶液

易还原性化合物在淡红背景上显黄色。

碱性高锰酸钾试剂

还原性化合物在淡红色背景上显黄色。

溶液

I

：

1%

高锰酸钾溶液；

溶液

II

：

5%

碳酸钠溶液；

溶液

I

和溶液

II

等量混合应用。

酸性高锰酸钾试剂

喷

1.6%

高锰酸钾浓硫酸溶液

(

溶解时注意防止爆炸

)

，喷

后薄层于

180

o

C

加热

15

～

20min

。

酸性重铬酸钾试剂

喷

5%

重铬酸钾浓硫酸溶液，必要时

150

o

C

烤薄层。

5%

磷钼酸乙醇溶液喷后

120

o

C

烘烤，

还原性化合物显蓝色，

再用氨气薰，

则背景变

为无色。

专属性显色剂

由于化合物种类繁多，

因此专属性显色剂也是很多的，

现将在各类化合物中

最常用的显色剂列举如下：

(1)

烃类

①硝酸银

/

过氧化氢

检出物：卤代烃类

溶液：硝酸银

0.1g

溶于水

1ml

，加

2-

苯氧基乙醇

l00ml

，用丙酮稀释至

200ml

，

再加

30%

过氧化氢

1

滴。

方法：喷后置未过滤的紫外光下照射；

结果：斑点呈暗黑色。

②荧光素

/

溴

检出物：不饱和烃

溶液：

I

．荧光素

0.1g

溶于乙醇

100ml

；

II

．

5%

溴的四氯化碳溶液。

方法：先喷

(I)

，然后置含溴蒸气容器内，荧光素转变为四溴荧光素

(

曙红

)

，荧光

消失，

不饱和烃斑点由于溴的加成，

阻止生成曙红而保留荧光，

多数不饱和烃在

粉红色背景上呈黄色。

③四氯邻苯二甲酸酐

检出物：芳香烃

溶液：

2

％四氯邻苯二甲酸酐的丙酮与氯代苯

(10:1)

的溶液。

方法：喷后置紫外光下观察。

④甲醛

/

硫酸

检出物：多环芳烃

溶液：

37%

甲醛溶液

0.2ml

溶于浓硫酸

l0ml

。

(2)

醇类

3,5-

二硝基苯酰氯

检出物：醇类

溶液：

I

．

2%

本品甲苯溶液；

II

．

0.5%

氢氧化钠溶液；

III

．

0.002%

罗丹明溶液。

方

法：先喷

(I)

，在空气中干燥过夜，用蒸气薰

2min

，将纸或薄层通过试液

(II)30s

，

喷水洗，趁湿通过

(III)15s

，空气干燥，紫外灯下观察。

硝酸铈铵

检出物：醇类

溶液：

I

．

1%

硝酸铈铵的

0.2mol/L

硝酸溶液；

II

．

N,N-

二甲基

-

对苯二胺盐酸盐

1.5g

溶于甲醇、

水与乙酸

(128ml+25ml+1.5ml)

混合液中，

用前将

(I)

与

(II)

等量混合。

喷板后于

105

o

C

加热

5min

。

方法提要

硫化物与N，N-二乙基对苯二按及氯化铁作用，生成稳定的蓝色，光度法测定。

本法最低检测质量为1.0mg。取50mL水样测定，检测下限为0.02mg/L。

亚硝酸盐超过40mg/L、硫代硫酸盐超过20mg/L，对本法有干扰水样有颜色或者浑浊亦有干扰，应分别采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰。

仪器和装置

分光光度计。

磨口洗气瓶125mL。

高纯氮气钢瓶。

试剂

盐酸。

乙酸。

硫酸。

乙酸锌溶液(220g/L)称取22g乙酸锌［Zn(Ac)2·2H2O］溶于纯水，稀释至100mL。

氢氧化钠溶液(40g/L)。

N，N-二乙基对苯二胺溶液称取0.75gN，N-二乙基对苯二胺硫酸盐(简称DPD，也可用盐酸盐或草酸盐)溶于50mL纯水中，加(1+1)H2SO4至100mL，混匀，贮存于棕色瓶中。如发现颜色变红，应予重配。

氯化铁溶液(1000g/L)称取100g氯化铁(FeCl3·6H2O)溶于纯水中，稀释至100mL。

抗坏血酸溶液(10g/L)现用现配。

EDTA溶液称取3.7g乙二胺四乙酸二钠和4.0gNaOH溶于纯水，稀释至1000mL。

碘标准溶液c(1/2I2)=0.0125mol/L称取40g碘化钾置于玻璃乳钵中，加少许纯水溶解。加入16g碘片，研磨使碘完全溶解，移入棕色瓶内，用纯水稀释至1000mL，用硫代硫酸钠标准溶液标定后保存于暗处，临用时将此碘液稀释为c(1/2I2)=0.01250mol/L的碘标准溶液。

硫代硫酸钠标准储备溶液c(Na2S2O3)≈0.1mol/L 称取26g硫化硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于新煮沸放冷的纯水中，稀释至1000mL。加入0.4gNaOH或0.2g无水Na2CO3，贮存于棕色瓶内，摇匀，放置1个月，过滤。按下述方法标定其准确浓度。

标定 准确称取3份各0.11～0.13g在105℃干燥至恒量的碘酸钾，分别放入250mL碘量瓶中，各加100mL纯水，待碘酸钾溶解后，各加3g碘化钾及10mL乙酸，在暗处静置10min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色褪去为止。

按下式计算硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:c为硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度，mol/Lm为称取碘酸钾的质量，gV为硫代硫酸钠溶液的用量，mL35.67为1/6碘酸钾的摩尔质量的数值，单位用g/mol。

淀粉溶液(5g/L)称取0.5g可溶性淀粉，用少量纯水调成糊状，用刚煮沸的纯水稀释至100mL，冷却后加0.1g水杨酸或0.4g氯化锌。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)=0.01250mol/L 准确吸取经过标定的硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸放冷的纯水稀释。

硫化物标准储备溶液ρ(S2-)≈0.1mg/L 取硫化钠晶体(Na2S·9H2O)，用少量纯水清洗表面，并用滤纸吸干。称取0.2～0.3g，用煮沸放冷的纯水溶解并定容至250mL(临用前制备并标定)。

标定 取5mL乙酸锌溶液置于250mL碘量瓶中，加入20.00mL硫化物标准储备溶液和25.00mL0.01250mol/L碘标准溶液，同时用纯水做空白试验。各加5mL(1+9)HCl，摇匀，于暗处放置15min，加50mL纯水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈黄色时，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止。

按下式计算硫化物标准储备溶液中硫化物(以S2-计)的质量浓度:

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式中:ρ(S2-)为硫化物(以S2-计)的质量浓度，mg/mLV0为空白所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mLV1为硫化钠溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mLc为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L16为1/2S的摩尔质量的数值，单位用g/mol。

硫化物标准溶液ρ(S2-)=10.00μg/mL取一定体积新标定的硫化物标准储备溶液，加1mL乙酸，用新煮沸放冷的纯水定容至50mL。

校准曲线

取8支50mL比色管，各加纯水约40mL，再加0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL硫化物标准溶液(10.00μg/mL)，加纯水至刻度，混匀。

临用时取氯化铁溶液和N，N-二乙基对苯二胺溶液按(1+20)混匀，作显色液。向水样管和标准管各加1.0mL显色液，立即摇匀，放置20min。于665nm波长处，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量标准系列溶液的吸光度，绘制校准曲线。

分析步骤

由于硫化物(S2-)在水中不稳定，易分解，采样时尽量避免曝气。在500mL硬质玻璃瓶中，加入1mL乙酸锌溶液和1mLNaOH溶液，然后注入水样(近满，留少许空隙)，盖好瓶塞，反复摇动混匀，密塞、避光，送回实验室测定。

1)直接比色法(适用于清洁水样)。取50mL均匀水样(含S2-小于10μg)，或取适量水样用纯水稀释至50mL。

按校准曲线步骤操作，测定吸光度，从校准曲线上查出试样中硫化物的质量。

水样中硫化物(S2-)的质量浓度的计算参见公式(81.9)。

2)沉淀分离法(适用于含SO2-3和S2O2-3或其他干扰物质的水样)。将采集的水样摇匀，吸取适量于50mL比色管中，在不损失沉淀的情况下，缓缓吸出尽可能多的上层清液，加纯水至刻度。以下按照直接比色法步骤进行测定。

3)曝气法(适用于浑浊、有色或有其他干扰物质的水样)。用硅橡胶或用内涂有一薄层磷酸的橡胶管，按图81.1将各瓶连接成一个分离系统。

取50mL均匀水样，移入洗气瓶中，加2mLEDTA溶液、2mL抗血酸溶液。

经分液漏斗向水样中加5mLHCl，以0.25～0.3L/min的流速通入氮气30min，导管出口端带多孔玻砂滤板。吸收液为约40mL煮沸放冷的纯水，内加1mLEDTA溶液。

取出并洗净导管，用纯水稀释至刻度，混匀后按照直接比色法测定。

发布日期:2020/3/26 8:24:04

概述

对氨基苯酚，中文别名:4-氨基苯酚、4-氨基-1-羟基苯，外文名称:4-Aminophenol,简称PAP，是广泛用于医药、染料、抗氧剂、感光材料的重要有机中间体。对氨基苯酚亦称"对羟基苯胺"，是目前在我国应用较广泛的一种精细有机化工中间体，在染料工业上用于合成弱酸性黄6G、弱酸性嫩黄5G、硫化深蓝3R、硫化蓝CV、硫化艳绿GB、硫化红棕B3R、硫化还原黑CLG等。在医药工业上对氨基苯酚用于合成扑热息痛、安妥明等。也用于制备显影剂、抗氧剂和石油添加剂等产品。

合成方法[1]

对氨基苯酚最早由Baeyer 和 Caro 在1874 年由锡粉还原对硝基苯酚而制得。由于对氨基苯酚用途广泛, 国内外有关合成研究报道很多, 现按原料路线将对氨基苯酚的合成方法概述如下:

方法一：对硝基苯酚法

1.铁粉还原法[2]

对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成对氨基苯酚粗品，再经焦亚硫酸钠溶液浸渍，过滤干燥而得到成品，具体反应式为：

原料消耗见表1。

此法生产PAP的收率较高，为91.8%。但是工艺路线长，生产成本高；同时，每生产1t产品需要排放2t多铁泥及大量废水，环境污染严重。因此，此法在多数国家已经被淘汰，而我国大部分企业仍在使用该工艺。1992年化工部决定停止扩大该法生产。

2.催化加氢法

该法一般以 P t/C、Pd/C 作催化剂，在大约 0.2～0.5M Pa，70～ 90℃加氢还原对硝基苯酚制备PAP粗品。由于催化剂昂贵、 回收困难、生产成本高，国内未见有工业化生产报道。

3.电解还原法

该方法是在10%～30% H2SO4 水溶液、电解密度3.14～ 8.38A /dm2、40～70℃、T iO2/T i 电极、T i阴极旋转条件下进行的。产率70%左右。 该法目前未见有工业化报道。

方法二：苯酚法

1.苯酚亚硝化法

苯酚在 0～5℃与亚硝酸钠和硫酸作用, 生成对亚硝基苯酚, 再经还原、 酸析, 可得 PA P。该法操作条件苛刻, 环境污染严重, 不易实现工业化生产。

2.苯酚偶合法

苯胺与亚硝酸钠和盐酸在低温 (0～5℃) 反应, 制得重氮盐, 后者和苯酚偶联生成偶氮化合物。偶氮化合物再经还原生成 PAP 和苯胺, 其中还原偶氮化合物的方法主要有化学还原法、电解还原法和催化加氢还原法等。

方法三：对苯二酚氨化法

用脂肪族醚作溶剂, 在惰性气体存在下, 对苯二酚与氨水反应, 制得 PAP。 该法不仅工艺要求严格, 反应条件苛刻, 生产成本也较高, 限制了工业生产。

方法四：对苯二胺水解法

对苯二胺的氢卤酸盐在 150～ 350℃下加热水解可得 PAP 和对苯二酚。

方法五：对硝基氯化苯法

该法以对硝基氯化苯为原料, 在碱性条件下水解得对氨基苯酚钠, 再经酸化和还原制得PAP。 该法为国内生产 PAP 的主要方法。 但污染严重, 生产过程长,总收率较低, 产品质量不稳定。

方法六：硝基苯法

以硝基苯为原料制取PAP, 原料易得, 工艺途径多, 降低成本的潜力较大, 是近年来研究的热点。制备方法可分为三种: 金属还原法、 电解还原法和催化加氢还原法。 其主要反应机理均为硝基苯被氢化生成苯基羟胺, 然后进行Bam berger 重排制得 PA P。

1.金属还原法

该法是在稀硫酸中, 用铝粉或镁粉等金属粉末将硝基苯一步还原为 PAP。 金属还原法开发较早, 国内外专利和文献均有报道, 收率在 60%～70% 之间。该法工艺简单, 但金属消耗量大, 且存在回收利用等后处理问题, 因此难于大规模生产。

2.电解还原法

该法是温度在80～90℃, 以 20%～ 30% 硫酸作介质, 加入少量表面活性剂通过电解, 使置于阴极上的硝基苯还原生成 PAP。 影响因素主要有电极材料、电解液的组成、 电压和电流密度的控制等。 采用隔膜式电解槽, 通入氮气保护, 可防止 PA P 氧化和减少氧化偶氮苯的产生, 据报道 T iO2/T i 作电极效果最好。该法操作简单、 流程短、 产品纯度高、 污染小、 成本低。 目前, 国外大规模工业生产大多采用此法。 国内上海华东化工学院、 天津化工学院、 北京大学对此工艺均进行了研究。 此法对反应器的设计及工艺条件控制有较高的技术要求, 且能耗较高。

3.催化加氢还原法

该法是在合适的催化剂及酸性介质中, 将硝基苯还原生成中间产物羟基苯胺后, 再重排成 PAP。该法是国外70年代新技术。英国Harting Chemicals 公司、 美国Mallin Chrodt公司相继采用该法投产。 日本三井东压精细化学品公司、 国内北京医科大学、 天津大学、 中科院长春应化所等都进行了该工艺的研究开发, 但国内未见有成功的工业化报道。

对氨基苯酚的生产工艺大多是采用稀硫酸 (浓度为15%～40% )来保持反应的pH值, 以P t、 Pd为催化剂, 活性炭为载体, 加入适当表面活性剂, 在 70～110℃、0～1MPa下反应。 反应结束后, 未反应的硝基苯, 可使催化剂悬浮, 分出水相经处理可得到PAP。 影响该反应的主要因素是催化剂、温度、 酸溶液的组成及压力。

近年来, 国内外在催化剂选择及组成、 提高反应收率方面做了大量研究。 在催化剂组成方面, N orm an等发现 P t～Ru/C 作催化剂, 可防止硝基苯过度加氢并提高反应选择性[13]。 采用 nP t∶nPd= 20的 P t～Pd合金催化剂中, 具有高活性与选择性。当Pt～Ru/C 催化剂中P t∶R u= 5∶1时, PAP收率可达80% , 此外,还有文献报道采用 PtS/C 及MoS2/C 作催化剂。

催化剂的载体亦是影响催化剂性能的一大因素。一般选择活性炭和氧化铝, 后者有利于贵金属的回收。实验表明, 采用一定的工艺制作的高分子载体催化剂,反应 500 h不失活, 具有极强的竞争力。

Henke采用多次加入硝基苯的办法, 生成对氨基酚和苯胺的摩尔比为 3∶1。L ain tze 等人在反应体系中加入有机酸 (如甲酸), 收率和选择性均有提高。加入表面活性剂如季铵盐类有利于水相和有机相充分接触, 加快反应速度。 此外, 加入二甲亚砜、硫醚等也有抑制副产物苯胺生成的作用。总之, 硝基苯催化加氢合成 PAP, 具有污染少、能量消耗低的优点, 因此最具工业化价值。

生产应用

1.在医药工业中，PAP主要用来合成N-乙酰对氨基酚，是治疗感冒的解热镇痛剂，还可以用来合成阿的平、扑热息痛、安妥酮、维生素B、复合烟酰胺等；

2.在橡胶工业中, 可合成 40/ONA、 4020、 4030 等对苯二胺类防老剂

3.在染料工业中, 可合成发用染料4-氨基-2-硝基苯酚, 以及硫化染料、苯酸啶酚，是合成偶氮及硫化染料中间体 5-氨基水杨酸的原料；

4.PAP还可以用于生产照相显影液米土尔 (M eto l) ，也可以直接用作抗氧剂和石油制品添加剂。

参考文献

[1] 高洪, 袁华. 对氨基苯酚的合成及应用述评[J]. 化学与生物工程, 2000, 17(2):1-2.

[2] 周诗彪, 熊华高, 张维庆, etal. 对氨基苯酚合成工艺探讨[J]. 广东化工, 2009, 36(10):50-51.

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