为什么用乙二醇保护羰基

乙二醇保护羰基脱保护可以使用有机合成试剂C2H4(SH)2+RR'CO→C2H4S2CRR'+H2O缩硫醛/酮用加氢的雷尼镍处理。使用有机合成试剂C2H4(SH)2+RR'CO→C2H4S2CRR'+H2O缩硫醛/酮用加氢的雷尼镍处理后，硫原子脱掉,羰基被还原为亚甲基，保护也就消失了。

图一、含羰基化合物之共振式（作者绘制）

羰基常见的亲核加成化学反应包含：(1) 利用硼氢化钠 (sodium borohydride, NaBH4) 或铝氢化锂 (lithium aluminium hydride, LiAlH4, LAH)…...等还原剂将羰基还原成醇基。(2) 利用格任亚试剂（Grignard reagent, 以苯基格任亚试剂为例）进行亲核加成反应，产生醇类化合物。（图二）

图二、常见的羰基亲核加成反应（作者绘制）

然而，真正用来进行有机合成的有机分子通常较为复杂，具有多个官能基（包含羰基），此时用来进行反应的试剂可能因为与羰基作用而失去原本的功效，同时也可能使羰基产生转变。考虑以下的例子：（图三）

图三、含羰基化合物的还原反应（作者绘制）

若要将化合物的酯基还原成醇基，直观地来说会使用 LiAlH4 作为还原剂。然而，在这样的反应条件下，却没有办法得到预期的产物。因为 LiAlH4 除了会将酯基还原外，亦会使羰基还原成醇基，得到二醇化合物。（图四）

图四、以

利用烯丙基或苄基进行保护。

当取代的水杨醛酚羟类基利用烯丙基或苄基进行保护后，在催化量的对甲苯磺酸（p-TsOH）作用下，甲苯中回流数小时后，醛羰基即可被脱除，形成保护的苯基醚类化合物（反应收率为50%-75%），该中间体经过脱除保护基后， 即可形成取代的苯酚。

扩展资料：

1、羰基化合物的物理性质

（1）沸点：羰基具有偶极矩，增加了分子间的吸引力，沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。

（2）水溶性：醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。

2、羰基羰基化合物的化学性质

反应过程中，一般是亲核试剂中带负电荷的部分（即亲核部分）先进攻底物中不饱和化学键带部分正电荷一端原子，并与之成键，π键断开形成另一端原子的负离子中间体，然后试剂中的亲电部分与负离子中间体结合，形成亲核加成产物。

参考资料来源：

百度百科-羰基

百度百科-脱羰基反应

第二步：半缩醛在酸催化下失去一份子水形成碳正离子中间体，乙二醇的另一个羟基进攻碳正离子，失去质子后就得到四元环的缩醛结构。

生成的缩醛可在酸催化下水解，生成原来的醛或酮。所以在缩醛、半缩醛反应时用【干燥HCl】催化，用干氯化氢就是为了防止酸催化下又倒回去生成原来的醛。

要还原成亚甲基：

1.

黄鸣龙还原。是一种将醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基的反应。反应时先将反应物与氢氧化钠、肼和高沸点醇类的水溶液混合加热，生成腙后，将水和过量肼蒸出，待温度达到195～200℃时回流3～4小时后完成。

2.

克莱门森还原反应(Clemmensen

还原反应)，是在盐酸溶液中，用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的反应。

发生了缩醛反应

原理：羰基是个强极性基团，碳显较强的正电性，因而易与亲核试剂反应。而醇中羟基上的氧具孤对电子，有较强的亲核性，氧以其孤对电子进攻羰基碳形成半缩醛。要酸催化，且反应可逆。半缩醛的-OH不稳定，极易与另一分子醇脱水缩合形成缩醛。

反应方程式与机理如图：

先加乙二醇酸性条件回流成双缩醛，产物中双键自己会移位。然后在室温和含水丙酮和PTSA下脱掉缩醛，再用少量NaBH4

先加乙二醇酸性条件回流成双缩醛，产物中双键自己会移位。然后在室温和含水丙酮和PTSA下脱掉缩醛，再用少量NaBH4

选择性还原下面羰基（下面羰基伪足小）

乙二醇应该做的是缩酮

不是醛

乙二醇应该做的是缩酮

不是醛

:):):)

哦，多谢指正。:Daocheng(站内联系TA)这个转化应该是有文献做过的（类似骨架，相同位点的相同转化），我见过，你可以搜索一下。tianjm07(站内联系TA)可以采取Robinson环化逆过程，再环化，cas有相关文献arnomba(站内联系TA)还有一招是先用1eq的乙二醇把上面的羰基保护起来。然后用热力学碱拔氢得到插烯型烯醇盐。用弱酸比如NH4Cl溶液淬灭，得到双键转位的去共轭不饱和酮。加NaBH4还原。加酸脱缩酮。即得。可可西里(站内联系TA)Originally

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2010-10-31

12:45:27:

还有一招是先用1eq的乙二醇把上面的羰基保护起来。然后用热力学碱拔氢得到插烯型烯醇盐。用弱酸比如NH4Cl溶液淬灭，得到双键转位的去共轭不饱和酮。加NaBH4还原。加酸脱缩酮。即得。

要是保护也先保护下边的羰基

链接就可以啦

University

of

Tokyo应该有scifinder可以用吧。

:D:D:D找文献可以

检索不可以

LZ考虑到一个问题说怕去保护过程中会破坏酯键，但我认为被破坏的几率较小。生成缩醛后反应的活性中心应是缩醛，而不应该在酯羰基处，此时酯羰基活性应该比较低。因此在适当控制反应条件下应该能顺利完成偶联而不会有过多的副反应。应当可采用乙二醇缩醛法保护醛羰基。