求高中化学常用物质的相对分子质量

病情分析：

您的情况单从症状还不好判断.

指导意见：

建议您还是尽早去医院检查一下，及早确诊并针对原发病因治疗，以免延误病情，

病情分析：

您好：甲苯化学品危险标记7(易燃液体)对环境的影响：一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒：短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。慢性中毒：长期接触可发生神经衰弱综合征，肝肿大，女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。二、毒理学资料及环境行为毒性：属低毒类。急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠经口)；LC5012124mg/kg(兔经皮)；人吸入71.4g/m3，短时致死；人吸入3g/m3×1～8小时，急性中毒；人吸入0.2～0.3g/m3×8小时，中毒症状出现。刺激性：人经眼：300ppm，引起刺激。家兔经皮：500mg，中度刺激。亚急性和慢性毒性：大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小时/天,90～127天,引起造血系统和实质性脏器改变。致突变性：微核试验：小鼠经口200mg/kg。细胞遗传学分析：大鼠吸入5400?g/m3，16周(间歇)。生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：1.5g/m3，24小时(孕1～18天用药)，致胚胎毒性和肌肉发育异常。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：500mg/m3，24小时(孕6～13天用药)，致胚胎毒性。代谢和降解：吸收在体内的甲苯，80%在NADP(转酶II)的存在下，被氧化为苯甲醇，再在NAD(转酶I)的存在下氧化为苯甲醛，再经氧化成苯甲酸。然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出，80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外，所以人体接触甲苯后，2小时后尿中马尿酸迅速升高，以后止升变慢，脱离接触后16-24小时恢复正常。一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。在环境中，甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用，都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。残留与蓄积：据WHO1983年报道，甲苯约有80%的剂量人人和兔的尿口以马尿液(苯甲酰甘氨酸)形式被排泄，而剩余物的绝大部分则被呼出。这些作者还报告，0.4%～1.1%的甲苯以邻甲酸被排泄。加一研究表明，主要代谢产物马尿酸从尿中迅速排出，在通常职业性接触条件下，马尿酸在接触终止24小时后几乎全部被排出。但由于每天工作中要重复接触8小时，继以16小时的不接触间隙，在工作周中马尿酸可能有一些蓄积，周末以后，马尿酸的浓度恢复至接触前的水平。政党代尿中马尿酸的会计师因食物种类的摄入量不同而就化颇大(0.3～2.5g)，且有个体差异。因此，不能完全以尿中马尿酸会计师来推断甲苯的吸收量，但在群体调查中，对正确判别有无甲苯吸收有一定准确度。大鼠作预处理，可增加甲苯从血中的消失率(Ikeda和Ohtsuji，1971)缩短注射甲苯后的睡眠时间，因此肝微粒酶系统的诱发作用可能刺激甲苯的代谢。迁移转化：甲苯主要由原油经石油化工过程而制行。作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素，也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆，以及用为照像制版、墨水的溶剂。甲苯也是有机合成，特别是氯化苯酰和苯基、糖精、和许多染料等有机合成的生要原料。甲苯具有挥发性，在环境中比较不易发生反应。由于空气的运动使其广泛分布在环境中，并且通过雨和从水表面的蒸发使其在空气和水体之间水断地再循环，最终可能因生物的和微生物的氧化而被降解。对世界上很多城市空气中的平均浓度进行汇总，结果表明甲苯浓度通常为112.5-150?g/m3，这主要来自与汽油有关的排放(汽车废气、汽油加工)，也来自于工业活动所造成的溶剂损失和排放。甲苯是重要的化工原料。也是燃料的重要万分，使用甲苯的工厂、加油站，汽车尾气是主要污染源。城市空气中的甲苯，主要来自与汽油有关的排放及工业活动造成的溶剂损失和排放。贮运过程中的意外事故是甲苯的又一个污染源。甲苯能被强氧化剂氧化，为一级易燃品。进入人体的甲苯，可迅速排出体外。甲苯易挥发，在环境中比较稳定，不易发生反应。由于空气的运动，使其广泛分布在环境中。水中的甲苯可迅速挥发至大气中。甲苯毒性小于苯，但刺激症状比苯严重，吸入可出现咽喉刺痛感、发痒和灼烧感；刺激眼粘膜，可引起流泪、发红、充血；溅在皮肤上局部可出现发红、刺痛及泡疹等。重度甲苯中毒后，或呈兴奋状：躁动不安，哭笑无常；或呈压抑状：嗜睡，木僵等，严重的会出现虚脱、昏迷。甲苯微溶于水，当倾倒入水中时，可漂浮在水面，或呈油状分布在水面，会引起鱼类及其它水生生物的死亡。受污染水体散发出苯系物特有刺鼻气味。甲苯为一级易燃物，其蒸气与空气的混合物具爆炸性。发生爆炸起火时，冒出黑烟，火焰沿地面扩散。进入现场，眼睛、咽喉会感到刺痛、流泪、发痒，并可闻到特殊的芳香气味。危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。3.现场应急监测方法：水质检测管法；气体检测管法；便携式气相色谱法快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编4.实验室监测方法：监测方法来源类别气相色谱法GB11890-89水质气相色谱法GB/T14677-93空气无泵型采样气相色谱法WS/T152-1999作业场所空气气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物色谱/质谱法美国EPA524.2方法水质5.环境标准：中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度100mg/m3中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准最高允许排放浓度(mg/m3)：40(表2)；60(表1)最高允许排放速率(kg/h)：二级3.1～30(表2)；3.6～36(表1)三级4.7～46(表2)；5.5～54(表1)无组织排放监控浓度限值：2.4mg/m3(表2)；3mg/m3(表1)中国(待颁布)饮用水源中有害物质的最高容许浓度0.7mg/L中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(I、II、III类水域)0.1mg/L中国(GB8978-1996)污水综合排放标准一级：0.1mg/L二级：0.2mg/L三级：0.5mg/L嗅觉阈浓度140mg/m36.应急处理处置方法：一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转达移至专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。如有大量甲苯洒在地面上，应立即用砂土、泥块阴断液体的蔓延；如倾倒在水里，应立即筑坝切断受污染水体的流动，或用围栏阴断甲苯的蔓延扩散；如甲洒在土壤里，应立即收集被污染土壤，迅速转移到安全地带任其挥发。事故现场加强通风，蒸发残液，排除蒸气。二、防护措施呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防毒渗透工作服。手防护：戴乳胶手套。其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。三、急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐，就医。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

指导意见：

建议您：注意在施工途中的防护与保养：首先要选择好的油漆，不要涂刷不环保的油漆。施工时请戴好口罩与手套，避免油漆与皮肤直接接触，在施工时请把窗户全部打开通风，施工途中不要吸烟，避免爆炸。平时多吃些维生素高的食物，多喝开水。多吃蔬菜。

本列表为2002年版，共收录335种剧毒化学品。

序号

中 文 名 称

化 学 名

别 名

1

氰

氰气

2

氰化钠

山奈

3

氰化钾

山奈钾

4

氰化钙

5

氰化银钾

银氰化钾

6

氰化镉

7

氰化汞

氰化高汞；二氰化汞

8

氰化金钾

亚金氰化钾

9

氰化碘

碘化氰

10

氰化氢

氢氰酸

11

异氰酸甲酯

甲基异氰酸酯

12

丙酮氰醇

丙酮合氰化氢；2- 基异丁腈；氰丙醇

13

异氰酸苯酯

苯基异氰酸酯

14

甲苯－2，4－二异氰酸酯

2，4－二异酸甲苯酯

15

异硫氰酸烯丙酯

人造芥子油；烯丙基异硫氰酸酯；烯丙基芥子油

16

四乙基铅

发动机燃料抗爆混合物

17

硝酸汞

硝酸高汞

18

氯化汞

氯化高汞；二氯化汞；升汞

19

碘化汞

碘化高汞；二碘化汞

20

溴化汞

溴化高汞；二溴化汞

21

氧化汞

一氧化汞；黄降汞；红降汞；三仙丹

22

硫氰酸汞

硫氰化汞；硫氰酸高汞

23

乙酸汞

醋酸汞

24

乙酸甲氧基乙基汞

醋酸甲氧基乙基汞

25

氯化甲氧基乙基汞

26

二乙基汞

27

重铬酸钠

红矾钠

28

羰基镍

四羰基镍；四碳 镍

29

五羰基铁

羰基铁

30

铊

金属铊

31

氧化亚铊

一氧化（二）铊

32

氧化铊

三氧化（二）铊

33

碳酸亚铊

碳酸铊

34

硫酸亚铊

硫酸铊

35

乙酸亚铊

乙酸铊；醋酸铊

36

丙二酸铊

丙二酸亚铊

37

硫酸三乙基锡

38

二丁基氧化锡

氧化二丁基锡

39

乙酸三乙基锡

三乙基乙酸锡

40

四乙基锡

四乙锡

41

乙酸三甲基锡

醋酸三甲基锡

42

磷化锌

二磷化三锌

43

五氧化二钒

钒（酸）酐

44

五氯化锑

过氯化锑；氯化锑

45

四氧化锇

锇酸酐

46

砷化氢

砷化三氢；胂

47

三氧化（二）砷

白砒；砒霜；亚砷（酸）酐

48

五氧化（二）砷

砷（酸）酐

49

三氯化砷

氯化亚砷

50

亚砷酸钠

偏压砷酸钠

51

亚砷酸钾

偏亚砷酸钾

52

乙酰亚砷酸铜

祖母绿；翡翠绿；巴黎绿；帝绿；苔绿；维也纳绿；草地绿；翠绿

53

砷酸

原砷酸

58

氧氯化磷

氯化磷酰；磷酰氯；三氯氧化磷；三氯化磷酰；三氯氧磷；磷酰三氯

59

三氯化磷

氯化磷；氯化亚磷

60

硫代磷酰氯

硫代氯化磷酰；三氯化硫磷；三氯硫磷

61

亚硒酸钠

亚硒酸二钠

62

亚硒酸氢钠

重亚硒酸钠

63

亚硒酸镁

64

亚硒酸

65

硒酸钠

66

乙硼烷

二硼烷；硼乙烷

67

硼烷

十硼烷；十硼氢

68

戊硼烷

五硼烷

69

氟

70

二氟化氧

一氧化二氟

71

三氟化氯

72

三氟化硼

氟化硼

73

五氟化氯

74

羰基氟

氟化碳酰；氟氧化碳

75

氟乙酸钠

氟醋酸钠

76

二甲胺氰磷酸乙酯

塔崩

77

O－乙基－S－[2－（二异丙氨基）乙基]甲基硫代磷酸酯

维埃克斯；VXS

78

二（2－氯乙基）硫醚

二氯二乙硫醚；芥子气；双氯乙基硫

79

甲氟膦酸叔已酯

索曼

80

甲基氟膦酸异丙酯

沙林

81

甲烷磺酰氟

甲磺酰氟；甲基磺酰氟

82

八氟异丁烯

全氟异丁烯

83

六氟丙酮

全氟丙酮

84

氯

液氯；氯气

85

碳酰氯

光气

86

氯磺酸

氯化硫酸；氯硫酸

87

全氯甲硫醇

三氯硫氯甲烷；过氯甲硫醇；四氯硫代碳酰

88

甲基磺酰氯

氯化硫酰甲烷；甲烷磺酰氯

89

O，O'－二甲基硫代磷酰氯

二甲基硫代磷酰氯

90

O，O'－二乙基硫代磷酰氯

二乙基硫代磷酰氯

91

双（2－氯乙基）甲胺

氮芥；双（氯乙基）甲胺

92

2－氯乙烯基二氯胂

路易氏剂

93

苯胂化二氯

二氯苯胂

94

二苯（基）胺氯胂

吩吡嗪化氯；亚当氏气

95

三氯三乙胺

氮芥气；氮芥－A

97

六氯环戊二烯

全氯环戊二烯

98

六氟－2，3－二氯－2－丁烯

2，3－二氯六氟－2－丁烯

99

二氯化苄

二氯甲（基）苯；苄叉二氯；a,a－二氯甲（基）苯

100

四氧化二氮

二氧化氮；过氧化氮

101

迭氮（化）钠

三氮化钠

102

马钱子碱

二甲氧基士的宁；白路新

103

番木鳖碱

二甲氧基马钱子碱；士的宁；士的年

104

原藜芦碱A

105

乌头碱

附子精

106

（盐酸）吐根碱

（盐酸）依米丁

107

藜芦碱

赛丸丁；绿藜芦生物碱

108

a－氯化筒箭毒碱

氯化南美防己碱；氢氧化吐巴寇拉令碱；氯化箭毒块茎碱；氯化管箭毒碱

109

3－（1－甲基－2－四氢吡咯基）吡啶

烟碱；尼古丁；1－甲基－2－（3－吡啶基）吡咯烷

110

4，9－环氧，3－（2－羟基－2－甲基丁酸酯）15－（S）2－甲基丁酸酯）；[3B（S），4a，7a，15a（R），16B]－瑟文－3，4，7，14，15，16，20－庚醇

计明胺；胚芽儿碱；计末林碱；杰莫灵

111

（2－氨基甲酰氧乙基）三甲基氯化铵

氯化氨甲酰胆碱；卡巴考

112

甲基肼

甲基联胺

113

1，1－二甲基肼

二甲基肼[不对称]

114

1，2－二甲基肼

对称二甲基肼；1，2－亚肼基甲烷

115

无水肼

无水联胺

116

丙腈

乙基氰

117

丁腈

丙基氰；2－甲基丙腈

118

异丁腈

异丙基氰

119

2－丙烯腈

乙烯基氰；丙烯腈

120

甲基丙烯腈

异丁烯腈

121

N,N-二甲基氨基乙腈

2-（二甲氨基）乙腈

122

3-氯丙腈

β-氯丙腈； 氰化-ß-氯乙烷

123

2-羟基丙腈

乳腈

124

羟基乙腈

乙醇腈

125

乙撑亚胺

氮丙环； 吖丙啶

126

N-二乙氨基乙基氯

2-氯乙基二乙胺

127

甲基苄基亚硝胺

N-甲基-N-亚磷基苯甲胺

128

丙撑亚胺

2-甲基氮丙啶； 2-甲基乙撑亚胺

129

乙酰替硫脲

1-乙酰硫脲

130

N-乙烯基乙撑亚胺

N-乙烯基氮丙环

131

六亚甲基亚胺

高哌啶

132

3-氨基丙稀

烯丙胺

133

N-亚硝基二甲胺

二甲基亚硝胺

134

碘甲烷

甲基碘

135

亚硝酸乙酯

亚硝酰乙氧

136

四硝基甲烷

137

三氯硝基甲烷

氯化苦， 硝基三氯甲烷

138

2,4-二硝基（苯）酚

二硝酚； 1-羟基-2,4-二硝基苯

139

4,6-二硝基邻甲基苯酚钠

二硝基邻甲酚钠

140

4,7-二硝基邻甲苯酚

2,5-二硝基邻甲苯酚

141

1-氟-2,4-二硝基苯

2,4-二硝基-1-氟苯

142

1-氯-2,4-二硝基苯

2,4二硝基氯苯； 4-氯-1,3-二硝基苯； 1,3-二硝基-4-氯苯

143

丙烯醛

烯丙醛； 败酯醛

144

2-丁烯醛

巴豆醛； β-甲基丙稀醛

145

一氯乙醛

氯乙醛； 2-氯乙醛

146

二氯甲酰基丙烯酸

粘氯酸； 二氯代丁烯醛酸； 糖氯酸

147

2-丙稀-1-醇

烯丙醇； 蒜醇； 乙烯甲醇

148

2-巯基乙醇

硫代乙二醇； 2-羟基-1-乙硫醇

149

2-氯乙醇

乙撑氯醇； 氯乙醇

150

4-己烯-1-炔-3-醇

151

3,4-二羟基-α-(（甲氨基）甲基)苄醇

肾上腺素； 付肾碱； 付肾素

152

3-氯-1,2-丙二醇

α-氯代丙二醇； 3-氯-1,2-二羟基丙烷； α-氯甘油； 3-氯代丙二醇

153

丙炔醇

2-丙炔-1-醇； 炔丙醇

154

苯（基）硫醇

苯硫酚； 巯基苯； 硫代苯酚

155

2,5-双(1-吖丙啶基)-3-(2-氨甲酰氧-1-甲氧乙基)-6-甲基-1,4本醌

卡巴醌； 卡波醌

156

氯甲基甲醚

甲基氯甲醚； 氯二甲醚

157

二氯（二）甲醚

对称二氯二甲醚

158

3-丁烯-2-酮

甲基乙烯基（甲）酮； 丁烯酮

159

一氯丙酮

氯丙酮； 氯化丙酮

160

1,3-二氯丙酮

1,3-二氯-2-丙酮

161

2-氯乙酰苯

苯基氯甲基甲酮； 氯苯乙酮； 苯酰甲基氯； α-氯苯乙酮

162

1-羟环丁-1-烯-3,4-二酮

半方形酸

163

1,1,3,3-四氯丙酮

1,1,3,3-四氯-2-丙酮

164

2-环己烯-1-酮

2-环己烯酮

165

二氧化丁二烯

双环氧乙烷

166

氟乙酸

氟醋酸

167

氯乙酸

一氯醋酸

168

氯甲酸甲酯

氯碳酸甲酯

169

氯甲酸乙酯

氯碳酸乙酯

170

氯甲酸氯甲酯

171

N-（苯乙基-4-哌啶基）丙酰胺柠檬酸盐

枸橼酸芬太尼

172

碘乙酸乙酯

173

3,4-二甲基吡啶

3,4-二甲基氮杂苯

174

175

4-氨基吡啶

对氨基吡啶； 4-氨基氮杂苯； 对氨基氮苯； γ-吡啶胺

176

2-吡咯酮

177

2,3,7,8-四氯二苯并对二恶英

二恶英

178

羟间唑啉（盐酸盐）

179

5-[双(2-氯乙基)氨基]-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮

尿嘧啶芳芥； 嘧啶苯芥

180

杜廷

羟基马桑毒内酯； 马桑苷

181

氯化二烯丙托锡弗林

182

5-（氨基甲基）-3-异恶唑醇

3-羟基-5-氨基甲基异恶唑

183

二硫化二甲基

二甲二硫； 甲基化二硫

184

乙烯砜

二乙烯砜

185

N-3-[1-羟基-2-（甲氨基）乙基]笨基甲烷磺酰胺甲磺酸盐

酰胺福林—甲烷磺酸盐

186

8-（二甲基氨基甲基）-7-甲氧基氨基-3甲基黄酮

回苏灵；二甲弗林

187

三-（1-吖丙啶基）氧化瞵

涕巴，绝育磷

188

O,O-二甲基-O-（1-甲基-2-N-甲基氨基甲酰）乙烯基磷酸酯（含量>25%）

久效磷；纽瓦克；永伏虫

189

O,O-二乙基-O-（4-硝基苯基）磷酸酯

对氧磷

190

O,O-二甲基-O-（4-硝基苯基）流逐磷酸酯（含量>15%）

甲基对流磷；甲基1605

191

O-乙基-O-（4-硝基苯基）苯基流代磷酸酯（含量>15%）

苯流磷；一皮恩

192

O-甲基-O-（邻异丙氧基羰基苯基）流代磷酰胺酯

水胺硫磷；羧胺磷

193

O-（3-氯-4-甲基-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-7-基）-O,O-二乙基流代磷酸酯（含量>30%）

蝇毒磷；蝇毒；蝇毒硫磷

194

S-（5-甲氧基-4-氧代-4H-吡喃-2-基甲基）-O,O-二甲基硫赶磷酸酯（含量>45%）

因毒磷；因毒硫磷

195

O-（4-溴-2，5-二氯苯基）-O-甲基苯基硫代瞵酸酯

对溴磷；溴苯磷

196

S-[2-（乙基磺酰基）乙基]-O,O-二甲基硫代磷酸酯

磺吸磷；二氧吸磷

197

O,O-二甲基-S-[4-氧代-1,2,3-苯并三氮苯-3[4H]-基）甲基二流代磷酸酯（含量>20%）

保棉磷；谷硫磷；谷赛昂；甲基谷硫磷

198

S-[(5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-塞二唑-3（2H）-基）甲基]-O,O-二甲基二流代磷酸酯（含量>40%）

杀扑磷；麦达西磷，甲塞硫磷

199

对（5-氨基-3-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-基）-N,N,N',N'-四甲基磷二酰胺（含量>20%）

威菌磷；三唑磷胺

200

二乙基-1,3-亚二流戊环-2-基硫酰胺酯（含量>15%）

硫环磷；棉胺磷；棉环磷

对乙基甲苯又称4-乙基甲苯，对乙基甲苯，4-甲基乙苯，分子式为C9H12，摩尔质量为120g/mol。结构简式为p-C6H4(CH3)CH2CH3。

乙基甲苯有邻位(。一)i'81位(。一)、对位}P_]_.种异构体(1)邻位物沸点164.8一165!常压)fit一63}:(2.799kYa)}相对密度玛'.}D.8841。折射率。召1.5=tU2。以稀硝酸氧化，即得邻甲苯甲酸。(2]间位物沸点15i~-159℃二相对密度di}i?.8592折射卒、却1.4975。

以三氧化铭C'.rC)3氧化，即生成间苯一甲酸。(3)对位物熔点一55}'沸点Lbf}一152C(常Cf._),49.5一50}(1.466kPa)。相对密度J驴0.865折射率二神1.4959.}}4稀硝酸氧化，即成又」甲苯甲酸。

以三氧化铬L:r03氧化，即成对苯一甲酸。以对甲基苯乙酮经克雷r」森还原制成。均为有机合成原料。

表1

邻 二 甲 苯 参数书名 闪点 引燃温度

℃ 燃炸极限

%(v/v) 沸点

℃ 熔点

℃ 相对密度

水=1 相对密度

空气=1 饱和蒸汽压

kPa 临界压力

MPa 临界温度

℃ 燃烧热

kJ/mol 备注

《技术全书》 30℃闭 463

1.0～7.0

144.4

-25.5

0.88

3.66

1.33(32℃)

3.70

357.2

4563.3

《安全手册》 30℃闭 463 1.0～7.0 144.4 -25.5 0.88 3.66 1.33(32℃) 3.70 357.2 4563.3

《实用手册》 17℃闭 495.5 1.09～6.4 144.4 -25.2 0.876

(25℃)

3.70 3.73

《防火手册》 30℃ 465 1.1～6.4 144.4 -25.5 1.333(32℃) 4571℃

(25℃)

《技术手册》 17℃开 463 1.0～7.6 3.66

苯 酐 《技术全书》 无意义 570 1.7～10.4 295 131.2 1.53 5.10 0.13(96.5℃)

《安全手册》 151.7℃闭 570 1.7～10.4 295 131.2 1.53 5.10 0.13(96.5℃)

《实用手册》 152℃闭 584 1.7～10.5℃

(140～284℃) 285 131.8 1.527

《防火手册》 151.67℃闭 570 1.7～10.4 295 131.2 1.527

(4℃) 0.1333(96.5℃)

塑料的来源、定义及性质

一、塑料的来源

塑料工业属于高分子工业，是石化工业的一环，具有高度关联性，是多层次加工特性之产业。塑料是以石油或天然气为原料，经提炼、裂解成各种石化基本原料（单体）后，再经聚合反应（加成聚合或缩合聚合）而得的高分子树脂。各类塑料经过逐步加工衍生出各种下游制品，包括橡胶、涂料、接着剂、人造纤维、合成树脂等。

二、塑料的定义

塑料是以石油或天然气为原料，经过合成反应而得到的高分子树脂。所谓高分子树脂是指单体化合物经过聚合反应，聚合合成高分子聚合体，其分子量可达到数千甚至数百万。在高分子领域的分类上，分子量未达1000者称为低分子，介于1000～10000者称为准高分子或寡聚合体（Oligomer），大于一万以上者称为高分子（Polymer）。一般常用来做成型加工的塑料，其分子量大约在10000～1000000之间，而分子量低于一万的寡聚合体则常用来做纺织用树脂、涂料、接着剂、合成树脂等。所以，并非所有高分子聚合体均可作为塑料的用途，事实上要看其分子量、分子结构、官能基、玻璃转移温度（Glass transition temperature ，简称Tg）等种种因素，塑料随温度与分子间键结而呈现玻璃态、橡胶态、熔胶态等变化。

塑 料 名 称分 子 量 M/W.C

聚 乙 烯 PE4000

聚异丁烯 PIB17000

聚乙烯醇 PVA29200

聚苯乙烯 PS38000

压克力 PMMA10400

三、塑料的种类

一般而言，塑料可大分为两大类：热塑性塑料（Thermoplastic）及热固性塑料(Thermosetting)。

热塑性塑料在常温下通常为颗粒状，加热到一定温度后变成熔融状，将其冷却后则固化成型，若再次加热则又会变成熔融状，可进行再次的塑化成型。因此，热塑性塑料可经加热熔融而反复固化成型，所以热塑性塑料的废料通常可回收再利用，即有所谓的「二次料」之称。热塑性塑料分通用塑料（如PE、PP、PS、PVC、ABS等）、工程塑料（如PC、PA、POM、PBT、PPO、PPS、LCP等）和合金（如PC/ABS等）。

热固性塑料则是加热到一定温度后变成固化状态，即使继续加热也无法改变其状态。因此，热固性塑料无法经再加热来反复成型，所以热固性塑料的废料通常是不可回收再利用的。

四、工程塑料的定义及其特性

工程塑料是指被用做工业零件或外壳材料的工业用塑料，是强度、耐冲击性、耐热性、硬度及抗老化性均优的塑料。日本业界将它定义为“可以做为构造用及机械零件用的高阅芩芰希�腿刃栽?00℃以上，主要运用在工业上”,其性能包括：

1. 热性质：玻璃转移温度(Tg)及熔点(Tm)高；热变形温度(HDT)高；长期使用温度高(UL-746B)；使用温度范围大；热膨胀系数小。

2. 机械性质：高强度、高机械模数、低潜变性、强耐磨损及耐疲劳性。

3. 其它：耐化学药品性、抗电性、耐燃性、耐候性、尺寸安定性佳。

被当做通用性工程塑料者包括聚碳酸酯(Polycarbonate, PC)、聚酰胺(尼龙, Polyamide, PA)、聚缩醛(Polyacetal, Polyoxy Methylene, POM)、变性聚苯醚(Poly PhenyleneOxide, 变性PPE)、聚酯(PETP，PBTP)、聚苯硫醚(Polyphenylene Sulfide, PPS)、聚芳基酯，热硬化性塑料则有不饱和聚酯、酚塑料、环氧塑料等。它们的基本特性为拉伸强度均超过50Mpa，抗拉强度在500kg/cm²以上，耐冲击性超过50J/m，弯曲弹性率在24000kg/cm²，负载挠曲温度超过100℃，硬度、老化性优。聚丙烯若改善其硬度和耐寒性，也可列入工程塑料的范围。此外，还包括较特殊者的强度弱、耐热耐药品性优的氟素塑料，耐热性优的硅溶融化合物，以及聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、Polybismaleimide、Polysufone(PSF)、PES、丙烯塑料、变性蜜胺塑料、BTResin、PEEK、PEI、液晶塑料等。

各工程塑料的化学构造不同，所以它们的耐药品性、摩擦特性、电机特性等有所差异。由于各工程塑料的成型性不同，因此有的适用于任何成型方式，有的只能以某种成型方式进行加工，这样就造成了应用上的局限。热硬化型工程塑料的耐冲击性较差，因此大多添加玻璃纤维。工程塑料除了聚碳酸酯等耐冲击性大外，通常具有硬、脆、延伸率小的性质，但如果添加20~30%的玻璃纤维，则它的耐冲击性将有所改善。

五、结晶性塑料的定义及其特性

结晶是指分子排列的规则，冷却后成为结晶构造。一般塑料的结晶构造是由许多线状、细长的高分子化合物组成的集合体，依分子成正规排列的程度，称为结晶化程度（结晶度），亦谓每条分子只有部分排列整齐，所以结晶性树脂其实只有部分是结晶。结晶部分占有的比例，即为结晶度。而结晶化程度可用X线的反射来量测。有机化合物的构造复杂，塑料构造更复杂，且分子链的构造（线状、毛球状、折迭状、螺旋状等）多变化，致其构造亦因成形条件不同而有很大的变化。结晶度大的塑料为结晶性塑料，分子间的引力易相互作用，而成为强韧的塑料。为了要结晶化及规则的正确排列，故体积变小，成形收缩率及热膨胀率变大。因此，若结晶性越高，则透明性越差，但强度越大。

结晶性塑料有明显熔点(Tm)，固体时分子呈规则排列，强度较强，拉力也较强。熔解时比容积变化大，固化后较易收缩，内应力不易释放出来，成品不透明，成形中散热慢，冷模生产后收缩较大，热模生产后收缩较小。相对于结晶性塑料，另有一种为非结晶性塑料，其无明显熔点，固体时分子呈不规则排列，熔解时比容积变化不大，固化后不易收缩，成品透明性佳，料温越高色泽越黄，成形中散热快，以下针对两者物性进行比较。

结晶性塑料的特性如下：

1. 分子在结晶构造中紧密的靠在一起，所以结构就更坚实。密度、强度、钢度、硬度就增加，但透明度降低。

2.结晶性树脂在熔点温度时产生了急剧的比容下降，非结晶性树脂比容在熔点温度没有急剧改变。比容是指单位质量的体积，单位是/g。结晶度依树脂种类，冷却速度而异，硬质聚乙烯结晶度高达90％，耐龙的结晶度仅20～30％左右。冷却速度愈慢，结晶度愈高。

A. 结晶性与非结晶性塑料的物性对比

物 性结晶性非结晶性 物 性结晶性非结晶性

比重较高较低耐磨耗性较佳较低

拉伸强度较高较低抗潜变性(Creep)较佳较低

拉伸模数较高较低硬度较硬较低

延展性或伸长率较低较高透明性较低较高

耐冲击性较低较高加玻纤补强效果较高较低

最高使用温度较高较低尺寸安定性较差较佳

脆 性较脆－翘曲性较易－

收缩率较高较低着色性较难较易

流动性(MI)较佳较低耐热性较高较低

耐化学药品性较高较低折动性较佳较差

B. 热塑性塑料依结晶性与非结晶性区分

结晶性塑料非结晶性塑料

泛

用

塑

料聚乙烯

(Polyethylene, PE)

聚丙烯

(Polypropylene, PP)聚氯乙烯

(Polyvinyl Chloride, PVC)

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物 (Acrylonitrile-Butadene-Styrene, ABS)

通用级聚苯乙烯

（General purpose polystyrene，GPPS）

压克力

(Acrylic Resin, PMMA)

泛

用

工

程

塑

料尼龙

(Polyamide, PA-6, PA-66, PA-46, PA-11, PA-12)

聚对苯二甲酸乙酯

(Polyethylenephthalate, PET)

聚对苯二甲酸丁酯

(Polybutylenephthalate, PBT)

聚缩醛

(Polyacetal, Polyoxy Methylene, POM)

变性

（，PPO）

聚碳酸酯

(Polycarbonate, PC)

变性氧化二甲苯

（Polyphenylene Oxide PPO）

特

殊

工

程

塑

料聚苯硫醚

(Polyphenylene Sulfide, PPS)

液晶

(Liquid Crystal Polymer, LCP)

聚二醚酮

(Polyether Ether Ketone, PEEK)

氟碳树脂

(Polytetrafluorcethylene, PTFE)

聚氧苯甲酯

(Polyoxybenzylene, POB)

聚醚

(Polyphenylene Sulfide, PES)

聚讽

(Polysulfone, PSF)

聚芳香酯

(Polyarylate, U-Polymer, PAR)

聚醚酰亚胺

(Polyetherimide, PEI)

聚酰胺酰亚胺

(Polyamideimide, PAI)

六、塑料的性质

塑料虽有许多优良性质，但并非每一种塑料均能具备所有的优良性质。材料工程师与工业设计家都必须深入了解各类塑料的性质，才能设计出完美的塑胶制品。塑料的性质，大体可分为基本物性、机械性质、热性质、化学性、光学性及电气性等六类，下文将逐项加以讨论。

（一）基本物性

基本物性是指塑胶原料的基本物理性质，常见的有比重、假比重、粒径、粘度、分子量、游离单体含量、吸水率及透气率。

1、比 重

比重是指物质密度与水密度的比值（水密度为1），所谓密度是指单位体积的重量。目前所知塑料中比重较轻的为聚甲基戊烯（0.83），较重的为铁氟龙（2.3），其它的多在1左右。比重可用来估算制品所需原料的重量，而要减轻塑料的用量或重量可采用发泡的方式解决。比重的测定可依ASTM D792水中置换法测得。

2、分子量

一般化合物的分子量是不变的，而聚合体的分子量则是大小不均，所以必须采用平均值及分布度表示。常用的分子量表示法为重量平均分子量MW及数目平均分子量MN，其比值MW/MN称为分子量分布。这些的测定可依ASTMD3598的胶粒穿透色层分析法得到。

3、黏 度 黏度常用来显示胶塑体（Plastisol）及胶溶体（Organosol）的特性，一般可依ASTM D1823及ASTMD1824的方法测得。

4、假比重及粒径分布 这两项常用来显示塑料原料的颗粒大小及填塞紧密状况。粒径分布可依ASTMD1921的筛分法测得，假比重可依ASTM D1895的方法测得。

5、游离单体（Free monomer）

游离单体含量可表示树脂聚合的程度，一般以?或ppm表示。用做食品容器的塑料，或单体聚有毒性的塑料对游离单体含量管制较严。

6、吸水率（Water absorption）

吸水率表示塑料吸收水份的程度。其测量方法是将样品烘干后称重，再浸入水中24或48小时，然后取出来再称重，计算重量增加的百分比，即为吸水率。酚醛树脂、尿醛树脂、尼龙、纤维素树脂等吸水率较高，PE、PP等吸水率较低。一般吸水率大者，其机械强度与尺寸稳定性易受影响。

7、透气率 透气率表示塑料膜或塑料板气体穿透难易的程度，可依ASTM D1434的方法测得。

8、熔融指数（Melt Flow Index,MI）

熔融指数，全称熔液流动指数，是一种表示塑胶材料加工时的流动性的数值。它是美国量测标准协会(ASTM)根据美国杜邦公司(DuPont)惯用的鉴定塑料特性的方法制定而成，其测试方法是先让塑料粒在一定时间（10分钟）内、一定温度及压力（各种材料标准不同）下，融化成塑料流体，然后通过一直径为2.1mm圆管所流出的克（g）数。其值越大，表示该塑胶材料的加工流动性越佳，反之则越差。最常使用的测试标准是ASTM D 1238，该测试标准的量测仪器是熔液指数计(MeltIndexer)。测试的具体操作过程是：将待测高分子（塑料）原料置入小槽中，槽末接有细管，细管直径为2.095mm，管长为8mm。加热至某温度后，原料上端藉由活塞施加某一定重量向下压挤，量测该原料在10分钟内所被挤出的重量，即为该塑料的流动指数。有时您会看到这样的表示法?MI25g/10min，它表示在10分钟内该塑料被挤出25克。一般常用塑料的MI值大约介于1~25之间。MI愈大，代表该塑料原料粘度愈小及分子重量愈小，反之则代表该塑料粘度愈大及分子重量愈大。

（二）机械性质

机械性质是指塑料的各种机械性能强度，主要可分下列各项：

1、抗张强度（Tensile strength）及伸长率（Elongation）

抗张强度又称抗拉强度，是指将塑胶材料拉伸到某一程度，所需力量的大小，通常以每单位面积多少力来表示，而其所拉伸长度的百分比即为伸长率。拉伸强度试片其拉伸的速度通常为5.0～6.5mm/min。详细测试方法依ASTM D638。Strain）。

2、弯曲强度（Flexual strength或Bending strength ）

弯曲强度又称折曲强度，主要用来测定塑料耐折的能力，可依照ASTMD790的方法测试，常以每单位面积多少力来表示。一般塑料以PVC、美腊明树脂、环氧树脂及聚酯类弯曲强度为佳。玻璃纤维也常用来提升塑料的耐折性。

弯曲弹性率是指将试片弯曲时（测试方法如弯曲强度），在弹性范围内，单位变形量所产生的弯曲应力。一般弯曲弹性率越大，则表示该塑胶材料的刚性越好。

3、压缩强度（Compressive strength）

压缩强度是指塑料承受外来压缩力的能力，其测试值可依照ASTMD695方法测定。聚缩醛、聚酯、压克力、尿权树脂和美腊明树脂在这方面性能较突出。

4、冲击强度（Impact strength）

冲击强度是指塑料受外力打击所能承受的强度，其测试值可依照ASTMD256测试，其中有夏比（Charpy）法及艾氏（Izod）法两种。计算方法是将破坏试片所需的能量值除以试片的宽度。一般塑料以PVC、PE、PP、ABS等冲击强度较高。

5、硬度（Hardness）

一般塑料的硬度常采用Rock Well Durometer（洛氏硬度）及Shore Durometer（萧氏硬度）法来测试。其中Shore A常用来测定较软的塑料，如TPE等弹性体或橡胶；Shore D则用来测定较硬的塑料；而Rock Well几乎都是测定较硬之工程塑料或高性能工程塑料。它们的公式换算为Shore D ＋ 50 = Shore A。普通PE、MF、UF、FRP等塑料较硬，PE类较软。

6、弹性系数（Modulus）

弹性系数是指塑料受外力作用变形后恢复原来形状的能力，一般以应力对应变的比值表示。弹性值愈大表示塑料材料的刚性（Rigidity）愈好。

（三）热性质

热性质是指塑料在温度变化的影响下，各种形性改变的程度。通常热性质与塑料加工的关系最为密切。现将重要的项目分述如下：

1、玻璃转移点（Glass Transition Point，Tg）

当塑料的温度达到玻璃转移点时，其分子键的分枝开始局部脉动，塑料便由玻璃状变成橡胶状。也就是说，当聚合物的温度在Tg时，会由较高温下呈现的橡胶态，转至低温下所呈现的具坚硬易脆性质的玻璃状。结晶性塑料有明显的Tg及潜热值，聚合物是呈现橡胶态还是玻璃状全视Tg与当时使用时的温度而定，故Tg为聚合物在使用上的重要指针。以下列举数种塑料的Tg值：

塑料名称Tg (℃)

塑料名称Tg (℃)

PVC (rigid)80~212聚碳酸酯

(Polycarbonate, PC)39~150

HDPE-120PET79

LDPE-120PBT20

Polypropylene, PP-10~-18PI410

聚苯乙烯

(Polystyrene, PS)63~112PPS85

PMMA100~120PSF190

ABS88~105PESF230

PA57PEEK143

聚缩醛

(Polyacetal, POM)-50~-85U Polymer190

PEI217~220PAI280

Nylon 650~59Nylon 6, 649~261

Nylon 4678聚乙烯

(Polyethylene, PE)

-120~-125

Polyvinyl chloride60~76Polysulfone146~273

聚丙烯

(Polypropylene, PP)-10~-18ASA104

HIPS100PES230

SAN100PU120

2、塑料的熔点（Melting Point，Tm）

塑料的熔点是指塑料由固体状态变成熔融状态时的温度，此时结晶性塑料的比容显着增加，此温度又称可加工温度。下表为一些塑料的Tm值：

塑 料 名 称Tm (℃)

塑 料 名 称Tm (℃)

HDPE130~135PET250~265

LDPE107~120PBT225~230

Polypropylene, PP165~176POB450

PA220PEEK334

聚缩醛

(Polyacetal, POM)175~181PPS285~290

PTFE327Nylon 6215~225

Nylon 46295Nylon 11184~187

聚碳酸酯

(Polycarbonate, PC)220Nylon 12177~178

PMMA160Nylon 6, 6225~265

PVC (rigid)212Nylon 6, 10213

ACETAL160聚乙烯

(Polyethylene, PE)115~176

Nylon 6, 12210~220聚丙烯

(Polypropylene, PP)176

3、热变形温度（Heat distortion temperature，HDT）

热变形温度显示塑胶材料在高温受压下能否保持不变的外形，一般用来表示塑料的短期耐热性。若考虑安全系数，短期使用的最高温度应保持低于热变形温度10℃左右，以确保不致于因温度而使材料变形。最常用的热变形测定法为ASTM

D648试验法，即将试片在一定压力及一定加温速度下，弯曲到一定程度时的温度。例如，在一标准试片（127×13×3mm）的中心，置放在455kPa或1820kPa负载下，并以2℃/min条件升温直到变形量为0.25mm时的温度。对非结晶塑料，HDT比Tg小10~20℃；对结晶塑料，HDT则接近于Tm。通常加入纤维补强后，塑料的HDT会上升，因为纤维补强可以大幅提升塑料的机械强度，以致在升温的耐挠曲测试时，会呈现HDT急剧升高的现象。下表列举几项常用塑料的热变形温度比较：

塑料名称HDT1820Kpa(℃) 塑料名称HDT1820Kpa(℃)

结晶性非结晶性

聚乙烯

(Polyethylene, PE)29~126硬质 PVC54~79

聚丙烯

(Polypropylene, PP)40~152聚苯乙烯

(Polystyrene, PS)63~112

PBT60~65ABS66~107

PET80~100压克力 PMMA

(Acrylic Resin)68~99

尼龙6PA-663~80PPO100~128

Homopolymer POM125~136聚碳酸酯

(Polycarbonate, PC)39~148

Copolymer POM110H-PVC54~74

PI315~360PSF175

HDPE43~49PAR175

MDPE32~41PES205

尼龙6, 6PA-6, 662~261GPPS96

HDPE43HIPS96

LDPE32PS+20~30%GF103

尼龙6-10PA-6-1057AS88~104

尼龙6-12PA-6-1260Poly

(vinyl chloride)60~76

尼龙11PA-1155Polysulfone146~273

尼龙12PA-1255

4、热膨胀系数（Heat Expansion coefficient）

热膨胀系数是指塑料加热时尺寸膨胀的比率，可依ASTM D696的试验法测定。由于一般塑料的热膨胀系数比金属大2～10倍，因此在设计模具、塑料与金属并用的器具、塑料的钳核物时，必须详加考虑，以防止因内部应力而造成产品的龟裂变形。

5、收缩率（Shrinkage）

收缩率是指塑胶制品经冷却、固化并脱模成形后，其尺寸与原模具尺寸之差的百分比，可依ASTM D955方法测得。在塑料模具设计时，收缩率是首先必须考虑的，以免造成成形品尺寸的误差。

因结构不同的关系，结晶性塑料与非结晶性塑料的收缩率存在明显的差异。一般地，结晶性塑料的收缩率比非结晶性塑料的收缩率大上好几倍（如下表所示）。同时有添加玻璃纤维或其它强化剂的塑胶材料，其收缩率可降低好几倍。影响成型收缩的因素有热收缩、结晶度（热塑性）或硬化度（热固性）、弹性回复、分子配向、与成型条件等因素。

（1）热塑性塑料

塑料

名称成形收缩率(%)

塑料

名称成形收缩率(%)

塑料

名称成形收缩率(%)

ABS0.3~0.8PA0.6~2.5POM0.8~3.5

AS0.2~0.7PA-60.5~2.2PP1.0~2.5

CA0.3~0.8PA-660.5~2.5PPO0.5~0.7

CAB0.4~0.5PA-6101.2PPS0.6~1.4

CAP1PA-6121.1PS0.2~1.0

CP0.4~0.5PA-111.2PVA0.5~1.5

EC0.4~0.5PA-120.3~1.5PVAC0.5~1.5

EPS0.4PAR0.8~1.0PVB0.5~1.5

FEP3.0~4.0PBT1.3~2.4硬质PVC0.1~0.5

FRP0.1~0.4PC0.4~0.7软质PVC1.0~5.0

EVA0.5~1.5PCTFE0.2~2.5PVCA1.0~5.0

HDPE1.2~2.2PE0.5~2.5PVDC0.5~2.5

HIPS0.2~1.0PET2.0~2.5PVFM0.5~1.5

LCP0.1~1.0PES0.5~1.0SAN0.2~0.6

LDPE1.5~3.0PMMA0.2~0.8SB0.2~1.0

（2）热固性塑料

塑料名称成形收缩率(%) 塑料名称成形收缩率(%)

EP0.1~0.5SP0.0~0.5

MF0.5~1.5UF0.6~1.4

PDAP0.1~0.5UP0.1~1.2

PF0.4~0.9DAP0.1~0.5

PU0.6~0.8BMC0.0~0.2

（3）各类塑料对超音波融接的难易

材 质适宜融着技术的难易强 度

PS（一般用）优优优

Polyester

（tetoron dacron）优优优

AS良良优

ABS良良良

PC良良优

Polyactal

（Delrin，Duracon）良良优

亚克力

（Acrylic）可可可

PVC

（硬质）可可良

PP不可可良

PE不可不可不可

Polyamide

（尼 龙）不可不可不可

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ML28-17 甾类及相关化合物的结构与生物活性关系研究

ML28-18 金属酞菁衍生物的合成与其非线性光学性能的研究

ML28-19 新型手性氨基烷基酚的合成及其不对称诱导

ML28-20 水滑石类化合物催化尿素醇解法合成有机碳酸酯研究

ML28-21 膜催化氧化正丁烷制顺酐

ML28-22 甲醇选择性催化氧化制早酸甲酯催化剂的研制与反应机理研究

ML28-23 甲酸甲酯水解制甲酸及其动力学的研究

ML28-24 催化甲苯与甲醇侧链烷基化反应制取苯乙烯和乙苯的研究

ML28-25 烯胺与芳基重氮乙酸酯的新反应研究

ML28-26 核酸、蛋白质相互作用研究及毛细管电泳电化学发光的应用

ML28-27 H-磷酸酯在合成苄基膦酸和肽衍生物中的应用

ML28-28 微波辐射下三价锰离子促进的2-取代苯并噻唑的合成研究

ML28-29 铜酞菁—苝二酰亚胺分子体系的光电转换特性研究

ML28-30 新型膦配体的合成及烯烃氢甲酰化反应研究

ML28-31 肼与羰基化合物的反应及其机理研究

ML28-32 离子液体条件下杂环化合物的合成研究

ML28-33 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在有机化学反应中的应用研究

ML28-34 有机含氮小分子催化剂的设计、合成及在不对称反应中的应用

ML28-35 金属参与的不对称有机化学反应研究

ML28-36 黄酮及噻唑类衍生物的合成研究

ML28-37 钐试剂产生卡宾的新方法及其在有机合成中的应用

ML28-38 琥珀酸酯类内给电子体化合物的合成与性能研究

ML28-39 3-甲基-4-芳基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑铜（II）配合物的合成、晶体结构及表征

ML28-40 直接法合成二甲基二氯硅烷的实验研究

ML28-41 中性条件下傅氏烷基化反应的初步探索IIβ-溴代醚新合成方法的初步探索

ML28-42 几种氧化苦参jian类似物的合成

ML28-43 环丙烷和环丙烯类化合物的合成研究

ML28-44 基于甜菜碱的超分子设计与研究

ML28-45 新型C2轴对称缩醛化合物合成研究

ML28-46 环状酰亚胺光化学性质研究及消毒剂溴氯甘脲的制备

ML28-47 蛋白质吸附的分子动力学模拟

ML28-48 富硫功能化合物的分子设计与合成

ML28-49 ABEEM－σπ模型在Diels-Alder反应中的应用

ML28-50 快速确定丙氨酸-α-多肽构象稳定性的新方法

ML28-51 SmI2催化合成含氮杂环化合物的研究及负载化稀土催化剂的探索

ML28-52 新型金属卟啉化合物的合成及用作NO供体研究

ML28-53 磁性微球载体的合成及其对酶的固定化研究

ML28-54 甾体—核苷缀合物的合成及其性质研究

ML28-55 非键作用和库仑模型预测甘氨酸-α-多肽构象稳定性

ML28-56 多酸基有机-无机杂化材料的合成和结构表征

ML28-57 5-芳基-2-呋喃甲醛-N-芳氧乙酰腙类化合物的合成、表征及生物活性研究

ML28-58 氟喹诺酮类化合物的合成、表征及其生物活性研究

ML28-59 手性有机小分子催化剂催化的Baylis-Hillman反应和直接不对称Aldol反应

ML28-60 多核铁配合物通过水解途径识别蛋白质a螺旋

ML28-61 一种简洁地获取结构参数的方法及应用

ML28-62 水杨酸甲酯与硝酸钇的反应性研究及其应用

ML28-63 脯氨酸及其衍生物催化丙酮与醛的不对称直接羟醛缩合反应的量子化学研究

ML28-64 新型荧光分子材料的合成及其发光性能研究

ML28-65 枸橼酸西地那非中间体1-甲基-3-丙基-4-硝基吡唑-5-羧酸的合成研究

ML28-66 具有生物活性的含硅混合二烃基锡化合物的研究

ML28-67 直接法合成三乙氧基硅烷的研究

ML28-68 具有生物活性的含硅混合三烃基锡化合物的研究

ML28-69 过氧钒有机配合物的合成及其对水中有机污染物氧化降解的催化性能研究

ML28-70 查耳酮化合物的合成与晶体化学研究

ML28-71 二唑衍生物的合成研究

ML28-72 2-噻吩甲酸-2,2’-联吡啶二元、三元稀土配合物的合成、表征及光致发光

ML28-73 3’,5’-二硫代脱氧核苷的合成及其聚合性质的研究

ML28-74 β-烷硫基丁醇和丁硫醇类化合物及其衍生物的合成研究

ML28-75 新型功能性单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵合成与研究

ML28-76 5-取代吲哚衍生物结构和性能的量子化学研究

ML28-77 新型水溶性手性胺膦配体的合成和在芳香酮不对称转移氢化中的应用

ML28-78 大豆分离蛋白的接枝改性及其溶液行为研究

ML28-79 N-（4-乙烯基苄基）-1-氮杂苯并-34-冠-11的合成和其自由基聚合反应的研究

ML28-80 稀土固体超强酸催化合成酰基二茂铁

ML28-81 硒（硫）杂环化合物与金属离子的合成与表征

ML28-82 新型二阶非线性光学发色团分子的设计、合成与性能研究

ML28-83 对△～4-烯-3-酮结构的甾体选择性脱氢生成△～（4，6）-二烯-3-酮结构的研究

ML28-84 对苯基苯甲酸稀土二元、三元配合物的合成、表征及荧光性能研究

ML28-85 D-π-A共轭结构有机分子的设计合成及理论研究

ML28-86 羧酸酯一步法嵌入式烷氧基化反应研究

ML28-87 分子内电荷转移化合物溶液及超微粒分散体系的光学性质研究

ML28-88 手性氨基烷基酚的合成

ML28-89 酪氨酸酶的模拟及酚的选择性邻羟化反应研究

ML28-90 单分子膜自组装结构与性质的研究

ML28-91 氯苯三价阳离子离解势能面的理论研究

ML28-92 香豆素类化合物的合成与晶体化学研究

ML28-93 离子液体的合成及离子液体中的不对称直接羟醛缩合反应研究

ML28-94 五元含氮杂环化合物的合成研究

ML28-95 ONOO～-对胰岛素的硝化和一些因素对硝化影响的体外研究

ML28-96 酶解多肽一级序列分析与反应过程建模及结构变化初探

ML28-97 一系列二茂铁二取代物的合成和表征

ML28-98 N2O4-N2O5-HNO3分析和相平衡及硝化环氧丙烷研究

ML28-99 光催化甲烷和二氧化碳直接合成乙酸的研究

ML28-100 N-取代-4-哌啶酮衍生物的合成研究

ML28-101 电子自旋标记方法对天青蛋白特征分析

ML28-102 材料中蛋白质含量测定及蛋白质模体分析

ML28-103 具有不同取代基的偶氮芳烃化合物的合成及其性能研究

ML28-104 非光气法合成六亚甲基二异氰酸酯（HDI）

ML28-105 邻苯二甲酸的溶解度测定及其神经网络模拟

ML28-106 甲壳多糖衍生物的合成及其应用研究

ML28-107 吲哚类化合物色谱容量因子构致关系ab initio方法研究

ML28-108 全氯代富勒烯碎片的亲核取代反应初探

ML28-109 自催化重组藻胆蛋白结构与功能的关系

ML28-110 二茂铁衍生的硫膦配体的合成及在喹啉不对称氢化中的应用

ML28-111 离子交换电色谱纯化蛋白质的研究

ML28-112 氨基酸五配位磷化合物的合成、反应机理及其性质研究

ML28-113 手性二茂铁配体的合成及其在碳—碳键形成反应中的应用研究

ML28-114 水溶性氨基卟啉和磺酸卟啉的合成研究

ML28-115 金属卟啉催化空气氧化对二甲苯制备对甲基苯甲酸和对苯二甲酸

ML28-116 简单金属卟啉催化空气氧化环己烷和环己酮制备己二酸的选择性研究

ML28-117 四苯基卟啉锌掺杂8-羟基喹啉铝与四苯基联苯二胺的电致发光性能研究

ML28-118 可降解聚乳酸/羟基磷灰石有机无机杂化材料的制备及性能研究

ML28-119 大豆分离蛋白接枝改性及应用研究

ML28-120 谷氨酸和丙氨酸在Al2O3上的吸附和热缩合机理的研究

ML28-121 常压非热平衡等离子体用于甲烷转化的研究

ML28-122 纳米管/纳米粒子杂化海藻酸凝胶固定化醇脱氢酶

ML28-123 蛋白质在晶体界面上吸附的分子动力学模拟

ML28-124 微乳条件下氨肟化反应的探索性研究

ML28-125 微波辅助串联Wittig和Diels-Alder反应的研究

ML28-126 谷氨酸和丙氨酸在Al2O3上的吸附和热缩合机理的研究

ML28-127 3-乙基-4-苯基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑配合物的合成、晶体结构及表征

ML28-128 水相中‘一锅法’Wittig反应的研究和手性P，O-配体的合成及其在不对称烯丙基烷基化反应中的应用

ML28-129 具有生物活性的1，2，4-恶二唑类衍生物的合成研究

ML28-130 树枝状分子复合二氧化硅载体的合成及其脂肪酶的固定化研究

ML28-131 PhSeCF2TMS的合成及转化

ML28-132 离子液体中脂肪酶催化（±）-薄荷醇拆分的研究

ML28-133 脂肪胺取代蒽醌衍生物及其前体化合物合成

ML28-134 萘酰亚胺类一氧化氮荧光探针的设计、合成及光谱研究

ML28-135 微波条件下哌啶催化合成取代的2-氨基-2-苯并吡喃的研究

ML28-136 镍催化的有机硼酸与α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应研究

ML28-137 茚满二酮类光致变色化合物的制备与表征

ML28-138 新型手性螺环缩醛（酮）化合物的合成

ML28-139 芳醛的合成及凝胶因子的设计及合成

ML28-140 固定化酶柱与固定化菌体柱耦联—高效拆分乙酰-DL-蛋氨酸

ML28-141 苯酚和草酸二甲酯酯交换反应产品的减压歧化反应研究

ML28-142 有机物临界性质的定量构性研究

ML28-143 3-噻吩丙二酸的合成及卤代芳烃亲核取代反应

ML28-144 α，β-二芳基丙烯腈类发光材料的合成及发光性质的研究

ML28-145 L-乳醛参与的Wittig及Wittig-Horner反应立体选择性的研究

ML28-146 亚砜为催化剂和酰亚胺氯为氯化剂的醇的氯代反应的初步研究

ML28-147 功能性离子液的合成及在有机反应中的应用

ML28-148 DMSO催化三聚氯氰转化苄醇为苄氯的新反应的初步研究

ML28-149 气相色谱研究β-二酮酯化合物的互变异构

ML28-150 二元烃的混合物过热极限的测定与研究

ML28-151 芳杂环取代咪唑化合物的合成及洛汾碱类过氧化物化学发光性能测定

ML28-152 卤代苯基取代的咪唑衍生物的合成及其荧光性能的研究

ML28-153 取代并四苯衍生物的合成及其应用

ML28-154 苯乙炔基取代的杂环及稠环化合物的合成

ML28-155 吸收光谱在有机发光材料研发材料中的应用

ML28-156 水相中‘一锅法’Wittig反应的研究和手性P，O-配体的合成及其在不对称烯丙基烷基化反应中的应用

ML28-157 苯并噻吩-3-甲醛的合成研究

ML28-158 微波辅助串联Wittig和Diels-Alder反应的研究

ML28-159 超声辐射下过渡金属参与的药物合成反应研究

ML28-160 呋喃酮关键中间体—3，4-二羟基-2，5-己二酮的合成研究

ML28-161 树枝状分子复合二氧化硅载体的合成及其脂肪酶的固定化研究

ML28-162 吡咯双希夫碱及其配合物的制备与表征

ML28-163 负载型Lewis酸催化剂的制备及催化合成2，6-二甲基萘的研究

ML28-164 PhSeCF2TMS的合成及转化

ML28-165 纳米管/纳米粒子杂化海藻酸凝胶固定化醇脱氢酶

ML28-166 多取代β-CD衍生物的合成及其对苯环类客体分子识别

ML28-167 多取代_CD衍生物的合成及其对苯环类客体分子识别

ML28-168 柿子皮中类胡萝卜素化合物的分离鉴定及稳定性研究

ML28-169 毛细管电泳研究致癌物3-氯-1，2-丙二醇

ML28-170 超临界水氧化苯酚体系的分子动力学模拟

ML28-171 甲烷和丙烷无氧芳构化反应研究

ML28-172 2-取代咪唑配合物的合成、晶体结构及表征

ML28-173 气相色谱研究β-二酮酯化合物的互变异构

ML28-174 DMSO催化三聚氯氰转化苄醇为苄氯的新反应的初步研究

ML28-175 二元烃的混合物过热极限的测定与研究

ML28-176 氨基酸在多羟基化合物溶液中的热力学研究

ML28-177 分子印迹膜分离水溶液中苯丙氨酸异构体研究

ML28-178 杯[4]芳烃酯的合成及中性条件下对醇的酯化反应研究

ML28-179 亚砜为催化剂和酰亚胺氯为氯化剂的醇的氯代反应的初步研究

ML28-180 双氨基甲酸酯化合物的合成及分子自组装研究

ML28-181 由芳基甲基酮合成对应的半缩水合物的新方法

ML28-182 取代芳烃的选择性卤代反应研究

ML28-183 吡啶脲基化合物的合成、分子识别及配位化学研究

ML28-184 丙烯（氨）氧化原位漫反射红外光谱研究

ML28-185 嘧啶苄胺二苯醚类先导结构的发现和氢化铝锂驱动下邻位嘧啶参与的苯甲酰胺还原重排反应的机理研究

ML28-186 酰化酶催化的Markovnikov加成与氮杂环衍生物的合成

ML28-187 多组分反应合成嗪及噻嗪类化合物的研究

ML28-188 脂肪酶构象刻录及催化能力考察

ML28-189 L-乳醛参与的Wittig及Wittig-Horner反应立体选择性的研究

ML28-190 烯基铟化合物与高碘盐偶联反应的研究及其在有机合成中的应用

ML28-191 α，β-二芳基丙烯腈类发光材料的合成及发光性质的研究

ML28-192 邻甲苯胺的电子转移机理及组分协同效应研究

ML28-193 负载型非晶态Ni-B及Ni-B-Mo合金催化剂催化糠醛液相加氢制糠醇的研究

ML28-194 含吡啶环套索冠醚及配合物的合成与性能研究

ML28-195 芳烃侧链分子氧选择性氧化反应研究

ML28-196 多组分复合氧化物对异丁烯制甲基丙烯醛氧化反应的催化性能研究

ML28-197 多孔甲酸盐[M3（HCOO）6]及其客体包合物的合成、结构和性质

ML28-198 纳米修饰电极的制备及其应用于蛋白质电化学的研究

ML28-199 对于几种蛋白质模型分子的焓相互作用的研究

ML28-200 氨基酸、酰胺、多羟基醇化合物相互作用的热力学研究

......

传统的卤系阻燃剂具有阻燃效率高、添加量少、对材料力学性能影响小等优点，长期以来一直作为主要阻燃剂品种占据大量阻燃剂市场份额［1-3］。但是卤系阻燃剂燃烧时会放出大量的有毒有害的物质，对环境造成污染的同时也会对人体健康造成危害，因此开发研究卤素阻燃剂的替代品成为了近几年来阻燃剂研究领域的热点方向［4-5］。磷腈化合物是一类以磷氮元素交替排列为基本骨架的化合物，其独特的结构使其具有良好的热稳定性和阻燃性［6-8］。以六氯环三磷腈为原料，通过亲核取代反应制备出多种含有羟基［9］、苯胺基［10］、烷氧基［11］、芳氧基［12-13］和不饱和双键［14］等功能基团的环三磷腈衍生物，被广泛应用于聚合物的阻燃处理并取得较好的效果。与传统阻燃剂相比，磷腈类阻燃剂具有高效、低毒、低烟、添加量少、无熔滴等优点，因此被应用于各种高分子材料中［15-19］。作为未来市场上卤素阻燃剂的替代品之一，其研究应用前景十分广阔。三（2，2-二甲基-1，3-丙二氧基）环三磷腈［tri（2，2-dimethyl-1，3-dioxde）cyclotriphos-phazene， TDPCP］是一种新型无卤多元环状氮磷阻燃剂，其兼具氮源、碳源和酸源于一身，具有较好的热性能，耐水性能优异，毒性低，对皮肤无刺激作用，应用范围广泛。1　实验部分1.1　化学试剂与材料1.1.1　主要化学试剂　六氯环三磷腈（hexachlorocyclotriphosphazene ，HCCP，武汉远成共创科技有限公司，化学纯）；新戊二醇（neopentyl glycol，NPG），天津科密欧化学试剂有限公司，分析纯）；金属钠，国药集团化学试剂有限公司（分析纯）；石油醚（天津迪博化工有限公司分析纯）；四氢呋喃（陇西化工股份有限公司，分析纯），四氢呋喃使用前加钠回流精制。1.1.2　主要仪器　傅里叶变换红外光谱仪（Fourier Transform Infrared spectrometer，FT-IR），VERTEX 70，KBr压片，德国Bruker公司）；核磁共振波谱仪（AV400，CDCl3为溶剂，瑞士Bruker公司）；元素分析仪，Vario El（德国Elementar公司）；热重/差热综合热分析仪（Diamond TG/DSC，从40?℃升至800?℃，升温速率为20?℃/min，N2氛围，铂金-埃尔默仪器（上海）有限公司）。1.2　三（2，2-二甲基-丙二氧基）环三磷腈的制备在装配有回流冷凝管、恒压滴定漏斗、温度计和磁力搅拌器的500?mL三口烧瓶中加入NPG（18.72?g，0.18?mol）、100?mL精制四氢呋喃和金属钠丝（8.28?g，0.36?mol），缓慢搅拌反应2?h。再将HCCP（13.91?g，0.04?mol）溶于80?mL四氢呋喃并转移至恒压滴定漏斗中，在惰性气体保护下，缓慢滴加HCCP溶液，1?h滴毕，升温至70?℃回流反应24?h，停止反应。过滤，取滤液减压蒸馏至四分之一时加入大量的水，过滤，去离子水洗涤两次，用环己烷重结晶，在65?℃下真空干燥2?h得到白色粉末状固体，即TDPCP，产率为85.5%，熔点149?℃~152?℃。反应流程如图1所示。2　结果与讨论2.1　结构表征2.1.1　FTIR分析　在图2（a）中，2 967?cm-1处为甲基的C-H振动吸收峰，1 475?cm-1和1 403?cm-1处为甲基上的C-H弯曲振动，1 244?cm-1和1 221?cm-1处为P=N的伸缩振动吸收峰，1 068 ?cm-1和1 004? cm-1为P-O-C伸缩振动峰，837?cm-1为P-N伸缩振动峰。同时对比HCCP的FTIR图，在525?cm-1处的P-Cl吸收峰完全消失，说明HCCP上的Cl原子基本已经被羟基完全取代，FTIR图谱中未见羟基峰，说明NPG上的-OH均被取代。2.1.2　核磁共振波谱分析　TDPCP的1HNMR图谱如图2（b）所示。TDPCP分子中有两种H原子，分别为甲基氢和亚甲基氢。其中δ=4.12×10-6（12H，-CH2-），δ=1.10×10-6（18H，-CH3），δ=7.27×10-6处为CDCl3上的氘原子峰。图3中两种质子的峰面积与质子数之比为2.24∶1.51（约为1.5∶1），均为单峰，说明氢核的化学位移符合分子结构特征。TDPCP的31PNMR图谱如图2（c）所示。在δ=20.02×10-6处的P质子峰消失，在δ=8.23×10-6处出现一个单峰，为TDPCP中的磷质子峰，说明3个磷原子所处的化学环境相同，TDPCP上所有的氯原子均被完全取代。2.1.3　元素分析　元素分析的结果（质量分数）为C：40.52%，H：6.89%，N：9.75%，P：21.26%，与各元素含量（质量分数）的理论值（C：40.84%，H：6.80%，N：9.53%，P：21.06%）十分接近，说明实际测量值与理论值基本相符。结合上述各种分析手段，分析结果表明合成的产物结构与TDPCP相一致，确认成功合成了TDPCP。2.2　反应影响因素的探讨2.2.1　反应溶剂对产物收率的影响　因为TDPCP的合成反应属于双分子亲核取代反应（SN2），所以溶剂的极性会对反应有较大的影响。为了探究不同的溶剂对反应收率的影响，选用四种非质子溶剂甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃和丙酮（溶剂极性依次增大），控制其他变量不变，考察溶剂极性对收率的影响，结果如表1所示。结果表明，在一定程度上随着溶剂极性的增大，反应的收率逐渐变大，但当溶剂极性再增大时，反应收率反而降低，可能是因为溶剂极性太大，发生了溶剂化作用，使反应平衡反向移动，导致收率降低。综上所述，四氢呋喃是几种溶剂中最为理想的溶剂。2.2.2　反应温度对产物收率的影响　控制其他反应变量，在四氢呋喃作为溶剂，反应时间为24?h，反应物摩尔质量比为n（HCCP）∶n（NPG）=1∶4.5的条件下，探究不同反应温度对反应收率的影响。结果如表2所示。结果表明，随着温度的升高，反应收率逐渐增大，说明升温有利于亲核反应向正方向进行，当温度为70?℃时反应收率最高，此温度为四氢呋喃的回流温度；反应温度继续升高，收率变化不明显，可能是因为溶剂挥发造成的损失，使升高温度带来的收益不明显。由于HCCP上的氯原子比较活泼，反应活化能不高，低温下反应也可以进行，但随着反应的进行，氯原子逐个被取代，使得空间位阻效应不断增强，所以需要升高温度克服位阻，同时起到加快反应速率的作用。综合以上考虑，确认反应温度为70?℃。2.2.3　反应时间对产物收率的影响　控制其他反应变量，在四氢呋喃作为溶剂，反应温度为70?℃，反应物摩尔质量比为n（HCCP）∶n（NPG）=1∶4.5的条件下，探究反应时间对反应收率的影响。结果如表3所示。结果表明，随着反应时间的增加，反应收率逐渐升高，当反应时间大于24?h时，收率提升不明显。出于节能、省时的考虑，确定反应时间为24?h。2.2.4　反应物摩尔比对反应收率的影响　控制其他反应变量，在四氢呋喃作为溶剂，反应温度为70?℃，反应物摩尔质量比为n（HCCP）∶n（NPG）=1∶4.5的条件下，探究反应时间对反应收率的影响。结果如表4所示。对于TDPCP的合成反应，增加反应物新戊二醇钠的浓度可以提高反应物的转化率。由表4可知，随着n（HCCP）∶n（NPG）的比值减小，产物的收率逐渐提高，当n（HCCP）∶n（NPG）=1∶4.5时，TDPCP的收率达到85.5%，进一步增加新戊二醇钠的用量，收率基本没有变化。综合成本考虑，控制HCCP与NPG的投料摩尔比为1∶4.5为宜。2.3　TDPCP热稳定性能研究TDPCP在氮气氛围下的TG/DTG曲线如图3所示。从TDPCP的TG曲线可以看出，TDPCP的起始分解温度为243?℃（热失重5%时的温度），在此之前TDPCP具有良好的稳定性。TDPCP的热分解分为两个阶段，第一阶段质量损失约58.6%，最大质量损失速率出现在291?℃，可能是TDPCP分子中键能较弱的P-O-C，P-N键断裂，生成一些磷酸、偏磷酸以及释放含氮化合物（NxOy）等不燃性气体，可以起到脱水和降低发烟量以及气相稀释阻燃的作用；第二阶段质量损失约为21.8%，分解速度较为缓和，最大损失速率出现在704?℃，进一步升高温度残碳量基本保持不变，为磷酸、偏磷酸以及炭层中间物进一步分解重排形成稳定的炭层结构使质量不再损失，800?℃时，仍然有14.6%的残炭率。DSC曲线在150?℃左右有明显的吸热峰，为TDPCP晶体的熔融吸热峰，与熔点仪测得的熔点范围相符合。3　结　语1） 以HCCP、NPG和金属钠为原料，通过亲核取代反应成功合成了新型环三磷腈衍生物TDPCP。2） 合成TDPCP的最佳条件为：以四氢呋喃为溶剂，n（HCCP）∶n（NPG）=1∶4.5，70?℃回流反应24?h，TDPCP收率可达85.5%。3） TDPCP在N2氛围下的起始分解温度为243?℃，600?℃残炭量为41.4%，800?℃仍有14.6%的残碳量，可以作为氮磷阻燃剂添加到大部分高分子材料之中。

淡米色针状结晶（水或甲苯）或灰白色粉末，双晶形。熔点（m.p.）153℃～154℃。K=2.8×10-8(25℃)。易溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯、乙醚和热水，溶于冷水，不溶于苯和氯仿。在水中的溶解度(g/100m1)：5(20℃)；33(99℃)；在乙醇中的溶解度：79(78℃)。有引湿性，在水中易氧化变色。浅黄色结晶,mp/152～154℃（融化时分解），在水中溶解，也可溶于乙醇、 乙醚、氯仿等有机溶剂。

储存条件 :2-8°C

color :slightly brown

水溶解性:50 g/L (20 &ordmC)

敏感性:Air Sensitive

Merck:14,7893

检测方法:HPLC,NMR

BRN:774381

5月7日 07:33 我给你提供几编吧。苯佐卡因的合成

一、实验目的

1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。

2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。

二、实验原理

苯佐卡因为局部麻醉药，外用为撒布剂，用于手术后创伤止痛，溃疡痛，一般性痒等。苯佐卡因化学名为对氨基苯甲酸乙酯，化学结构式为：

苯佐卡因为白色结晶性粉末，味微苦而麻；mp.88~90℃；易溶于乙醇，极微溶于水。

合成路线如下：

三、实验方法

（一）对硝基苯甲酸的制备（氧化）

在装有搅拌棒和球型冷凝器的250 mL三颈瓶中，加入重铬酸钠（含两个结晶水）23.6 g，水50 mL，开动搅拌，待重铬酸钠溶解后，加入对硝基甲苯8 g，用滴液漏斗滴加32 mL浓硫酸。滴加完毕，直火加热，保持反应液微沸60-90 min（反应中，球型冷凝器中可能有白色针状的对硝基甲苯析出，可适当关小冷凝水，使其熔融）。冷却后，将反应液倾入80 mL冷水中，抽滤。残渣用45 mL水分三次洗涤。将滤渣转移到烧杯中，加入5% 硫酸35 mL，在沸水浴上加热10 min，并不时搅拌，冷却后抽滤，滤渣溶于温热的5% 氢氧化钠溶液70 mL中，在50℃左右抽滤，滤液加入活性碳0.5 g脱色（5~10 min），趁热抽滤。冷却，在充分搅拌下，将滤液慢慢倒入15% 硫酸50 mL中，抽滤，洗涤，干燥得本品，计算收率。

（二）对硝基苯甲酸乙酯的制备（酯化）

在干燥的100 mL圆底瓶中加入对硝基苯甲酸6 g，无水乙醇24 mL，逐渐加入浓硫酸2 mL，振摇使混合均匀，装上附有氯化钙干燥管的球型冷凝器，油浴加热回流80 min（油浴温度控制在100~120℃）；稍冷，将反应液倾入到100 mL水中，抽滤；滤渣移至乳钵中，研细，加入5%碳酸钠溶液10 mL（由0.5 g碳酸钠和10 mL水配成），研磨5 min，测pH值（检查反应物是否呈碱性），抽滤，用少量水洗涤，干燥，计算收率。

（三）对氨基苯甲酸乙酯的制备（还原）

A法：在装有搅拌棒及球型冷凝器的250 mL三颈瓶中，加入35 mL水，2.5 mL冰醋酸和已经处理过的铁粉8.6 g，开动搅拌，加热至95~98℃ 反应5 min，稍冷，加入对硝基苯甲酸乙酯6 g和95% 乙醇35 mL，在激烈搅拌下，回流反应90 min。稍冷，在搅拌下，分次加入温热的碳酸钠饱和溶液（由碳酸钠3 g和水30 mL配成），搅拌片刻，立即抽滤（布氏漏斗需预热），滤液冷却后析出结晶，抽滤，产品用稀乙醇洗涤，干燥得粗品。

B法：在装有搅拌棒及球型冷凝器的100 mL三颈瓶中，加入水25 mL，氯化铵0.7 g，铁粉4.3 g，直火加热至微沸，活化5 min。稍冷，慢慢加入对硝基苯甲酸乙酯5 g，充分激烈搅拌，回流反应90 min。待反应液冷至40℃左右，加入少量碳酸钠饱和溶液调至pH 7~8，加入30 mL氯仿，搅拌3~5 min，抽滤；用10 mL氯仿洗三颈瓶及滤渣，抽滤，合并滤液，倾入100 mL分液漏斗中，静置分层，弃去水层，氯仿层用5% 盐酸90 mL分三次萃取，合并萃取液（氯仿回收），用40% 氢氧化钠调至pH 8，析出结晶，抽滤，得苯佐卡因粗品，计算收率。

（四）精制

将粗品置于装有球形冷凝器的100 mL圆底瓶中，加入10~15倍（mL/g）50% 乙醇，在水浴上加热溶解。稍冷，加活性碳脱色（活性碳用量视粗品颜色而定），加热回流20 min，趁热抽滤（布氏漏斗、抽滤瓶应预热）。将滤液趁热转移至烧杯中，自然冷却，待结晶完全析出后，抽滤，用少量50% 乙醇洗涤两次，压干，干燥，测熔点，计算收率。

（五）结构确证

1. 红外吸收光谱法、标准物TLC对照法。

2. 核磁共振光谱法。

注释：

1. 氧化反应一步在用5% 氢氧化钠处理滤渣时，温度应保持在50℃左右，若温度过低，对硝基苯甲酸钠会析出而被滤去。

2. 酯化反应须在无水条件下进行，如有水进入反应系统中，收率将降低。无水操作的要点是：原料干燥无水；所用仪器、量具干燥无水；反应期间避免水进入反应瓶。

3. 对硝基苯甲酸乙酯及少量未反应的对硝基苯甲酸均溶于乙醇，但均不溶于水。反应完毕，将反应液倾入水中，乙醇的浓度降低，对硝基苯甲酸乙酯及对硝基苯甲酸便会析出。这种分离产物的方法称为稀释法。

4. 还原反应中，因铁粉比重大，沉于瓶底，必须将其搅拌起来，才能使反应顺利进行，故充分激烈搅拌是铁酸还原反应的重要因素。A法中所用的铁粉需预处理，方法为：称取铁粉10 g置于烧杯中，加入2% 盐酸25 mL，在石棉网上加热至微沸，抽滤，水洗至pH 5~6，烘干，备用。

.昆虫信息素2-庚酮的合成研究

一、实验目的

1、学习和掌握乙酰乙酸乙酯在合成中的应用原理。

2、学习乙酰乙酸乙酯的钠代、烃基取代、碱性水解和酸化脱羧的原理及实验操作。

3、进一步熟练掌握蒸馏、减压蒸馏、萃取的基本操作。

4、了解生物信息素的作用及应用。

二、实验原理

2-庚酮发现于成年工蜂的颈腺中，是一种警戒信息素。同时，也是臭蚁属蚁亚科小黄蚁的警戒信息素。当小黄蚁嗅到2-庚酮时，迅速改变行走路线，四处逃窜。2-庚酮微量存在于丁香油、肉桂油、揶子油中，其具有强烈的水果香气，可用于香精。它的合成是由乙酰乙酸乙酯和乙醇钠反应，形成钠代乙酰乙酸乙酯，该负碳离子与正溴丁烷进行SN2反应，得到正丁基乙酰乙酸乙酯，经氢氧化钠水解，再进行酸化脱羧后，用二氯甲烷萃取，蒸馏纯化，得到最终产物-2-庚酮。

三、主要仪器与试剂

仪器：磁力搅拌器、冷凝管、滴液漏斗、25mL三口烧瓶、分液漏斗、抽滤瓶、锥形瓶。

试剂：乙酰乙酸乙酯1.95g(0.015mol)、无水乙醇7.5mL、金属钠0.4g、正溴丁烷2.3g(0.017mol)，盐酸、5%氢氧化钠水溶液、50%硫酸、石蕊试纸、二氯甲烷、40%的氯化钙水溶液、无水硫酸镁。

四、实验流程

五、操作步骤

1、正丁基乙酰乙酸乙酯的制备

在装有磁力搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的干燥25mL三口烧瓶中，放置7.5mL绝对无水乙醇，在冷凝管上方装上干燥管（1），将0.4g金属钠碎片分批加入（2），以维持反应不间断进行为宜，保持反应液呈微沸状态，待金属钠全部作用完后，加入0.2g碘化钾粉末（3），塞住三口瓶的另一口，开动搅拌器，室温下滴加1.95g(1.9 mL)乙酰乙酸乙酯（4），加完后继续搅拌、回流10min。然后，慢慢滴加2.3g( 1.9mL)正溴丁烷，约15min加完，使反应液徐徐地回流约3~4h，直至反应完成为止。此时，反应液呈橘红色，并有白色沉淀析出。为了测定反应是否完成，可取1滴反应液点在湿润的红色石蕊试纸上，如果仍呈红色，说明反应已经完成。

将反应物冷至室温，过滤，除去溴化钠晶体，用2.5mL绝对无水乙醇洗涤2次。简单蒸馏除去过量乙醇。然后，冷至室温，加入稀盐酸(12.5mL水加0.15mL浓盐酸)，将反应物转移至分液漏斗中，分去水层，用水洗涤有机层。并用无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，减压蒸馏，收集107~112℃/17kPa(13mmHg)馏分，产量约为1.5g。

2、2-庚酮的制备

在25mL锥形瓶中加入12.5mL 5%氢氧化钠水溶液和1.5g正丁 基乙酰乙酸乙酯，装上冷凝管和磁力搅拌装置，室温剧烈搅拌3.5h。 然后，在电磁搅拌下慢慢滴加2.3mL50%硫酸（5），此时，有二氧化碳气 泡放出。当二氧化碳气泡不再逸出时，将混合物倒入25mL烧瓶，进行简易水气带馏，使产物和水一起蒸出，直至无 油状物蒸出为止,约6.5mL馏出液。在馏出液中溶解颗粒状氢氧化钠，直至红色石蕊试纸刚呈碱性为止。用分液漏斗分出下面水层，得到酮层。将水层放回分液漏斗，用3mL二氯甲烷萃取水层两次，萃取液在水浴上蒸除二氯甲烷，得到残留的2-庚酮。合并酮溶液，用2mL40%的氯化钙水溶液洗涤2次，无水硫酸镁干燥，蒸馏，收集135~142℃/81.3kPa(150mmHg)或145~152℃的馏分，即2-庚醇，产品为无色透明液体，产量约为0.5g。实验约需10~12h。

六、注释

（1）仪器和乙醇中有水，会降低产率。

（2）金属钠遇水放出氢气，并放热，使用时注意安全。

（3）加入碘化钾可加速反应的进行。

（4）乙酰乙酸乙酯储存时间长，会出现部分分解，使用前需减压蒸馏重新纯化。

（5）滴加速度不宜过快，否则，酸分解时逸出大量二氧化碳而冲料。