什么是上转换荧光纳米材料
一种上转换荧光纳米材料的制备方法,其特征在于该方法包括如下步骤:步骤1.按照摩尔比氧化铒∶氧化镱∶氧化钇为1∶10~11∶38~39称取该三种氧化物粉末放入三口烧瓶中,加入足量的三氟乙酸溶液,将混合液加热到80~90℃保持1~2小时,形成无色透明的三氟乙酸盐溶液,使用旋转蒸发仪将水分蒸发,获得三水合三氟乙酸盐粉末;步骤2.在装有三水合三氟乙酸盐粉末的烧瓶中按照稀土元素总量跟钠元素总量摩尔比为1∶1.8~2加入三氟乙酸钠粉末,然后按照体积比1∶1~1.2加入足量的油酸和液体石蜡,在真空抽气条件下将混合物快速搅拌加热至140~150℃,形成黄色均一透明溶液,所述的稀土元素为铒、镱和钇;步骤3.将透明溶液在140~150℃保持20~30分钟除去溶液中的水分,然后升高温度至320~330℃,在320~330℃保持40~50分钟使溶液中反应生成上转换荧光纳米材料;步骤4.撤去热源并停止搅拌,取出反应溶液冷却至室温,离心分离出上转换荧光纳米材料并用无水乙醇反复清洗后,置于空气中室温干燥,可得固体上转换荧光纳米材料。
大学学化学的话就会知道了,具体如下:
周期表中,ⅢB 族有32 种元素,包括钪,钇,镧,锕,其中镧这一格代表15 种镧
系元素( 71 ~ 57 = Z ),锕这一格代表15 种锕系元素( 103 ~ 89 = Z ),下面分别讨论镧系和锕系元素.
23-1 镧系元素
1,通性:
(1)概念:镧系包括从Lu La ~ 的15 种元素,用Ln 表示,又由于Y 在矿物中的
与镧系共生,其原子半径和离子半径与镧系元素接近,所以又把Y 和镧系元素合称希土
元素,用RE 表示.
(2)电子层结构
镧系内,自La 以后,增加的电子填充在f 4 亚层上, f 有t 个轨道,共可容纳14
个电子,所以La 后出现14 种元素,称为第一内过渡系.锕系后14 种元素称第二内过
渡元素,92 号U 以后的元素又叫超铀元素.
镧系元素原子的最外面两层的电子结构相似,
不同在于f 4 内层,因此化学性质非常相似,在周期表中占一格.
(3)氧化态:
主要价态为+Ⅲ,+Ⅳ,但不及+Ⅱ稳定,+Ⅱ价态为很强的还原剂+ 2 Sm (钐),+Ⅳ
为很强的氧化剂如: + 4 Ce (铈)(能存在于溶液中), + 2 Eu (铕), + 2 Yb (镱)能存在于溶液中.
它们的氧化态与电子层的构型有关,如14 7 0 , , f f f 特别稳定,另外还与其热力学和
动力学因素有关.
(4)原子半径和离子半径:
镧系元素的原子半径和离子半径随着原子序数的增加而逐渐减小的现象称为镧系收缩.随着原子序数的增加,电子填入f 4 层,而f 4 电子对核的屏蔽不如内层电子,因而随着原子序数的增加,对外层电子吸引力增加,原子半径,离子半径逐渐减小.其中铕( Eu )和镱(Yb )的原子半径变化趋势反常,是因为它们分别具有7 4 f 和14 4 f 的稳定结构,对原子核有较大的屏蔽作用.另外,在它们的金属晶体中它们仅能给出2 个s 电子形成金属键,原子之间的结合力不像其他镧系元素那样强,所以金属铕和镱的密度较低,熔点也较低,升华能也比相邻的元素低.
由于镧系收缩,钇(Y )与铽(Tb )和镝( Dy )的原子半径,+Ⅲ离子半径接近,
使钇成为希土元素的成员.另外,由于镧系收缩,使钛分族的锆,铪,钒分族的铌,钽,铬分族的钼和钨的原
子半径,离子半径十分接近,化学性质相似,常共生存在,难以分离.
(5)+Ⅲ离子颜色:
一些镧系金属三价离子具有很漂亮的不同颜色,如果阳离子为无色,在结晶盐和水
溶液中都保持+ 3 Ln 的特征颜色,变化规律为:绿,无,无无,黄,粉红,淡紫,红,黄,无,无,无,无,无,绿,淡紫,粉
周期性变化
离子的颜色通常与未成对电子有关,而颜色的观念一般以光谱中的可见区为限.因此,可能有些离子是顺磁性的,应该有颜色,但实际为无色,原因是离子的吸收光谱在可见区以外.
(6)标准电极电势:
镧系金属是一种较强的还原剂,其还原能力仅次于碱金属K Na Li , , 和碱土金属Ba Sr Ca Mg而随着原子序数增加,其还原能力是逐渐减弱的.一般Θ+ Ln Ln / 3 在2 . 2 ~ 5 . 2 其间,而+ 2 Ln 离子也是强还原剂, + 4 Ln 是强氧化剂.
V 68 . 2 3 4 Pr / Pr = Θ+ + + 4 Pr (镨)将会氧化水,所以+ 4 Pr 在水溶液中不能存在.
2,镧系元素的存在和用途:
从18 世纪90 年代发现元素钇起,到20 世纪40 年代找到钷止,前后经历了150 多年的时间,人们才找齐了希土家族的16 个"姐妹".根据发现的先后,依次排列是:钇,铈,镧,铽,铒,钬,镱,钐,铥,钆,钕,镨,镝,铕,镥,钷这些元素的氧化物都不溶于水(氢氧化物也不溶于水),也没有金属光泽,模样倒跟泥土很相象,当时又比较稀少,所以化学家把它们叫做稀土元素,也叫稀土金属.事实上,稀土元素在地壳中的含量并不稀少,总含量比铅,锡,锌等常见金属还多,只是由于在地壳的分布比较分散,而且它们的性质又十分相似,使分离和提纯都较困难.我国稀土金属矿藏丰富,总储量比世界上其他国家的总储量还要多5 倍.包头的白云鄂博矿是世界上最大的稀土矿,这里建立了全国最大的稀土科研机构.目前,这里能够向国内外提供成百种稀土产品,以满足工农业的需要.
镧系元素的重要化合物:
(1)三价化合物:
1 氧化物和氢氧化物:
对所有镧系元素,三价是其特征氧化态.
a)卤化物:
镧系元素的氟化物3 LnF 不溶于水,即使在含L mol / 3 3 HNO 的+ 3 Ln 盐溶液中
加入HF 或 F ,也可得到氟化物的沉淀.这是镧系元素离子的特性检验方法.
氟化物易溶于水,在水溶液中结晶出水合物,有的结晶出六水合氯化物.无水氯化
物不易从加热水合物得到,因为加热时生成氯氧化物LnOCl .
b)硫酸盐:
1 硫酸盐的溶解度随温度升高而减小.
2 易形成复盐:如 O H SO Na SO Ln 2 4 2 3 4 2 2 )
草酸盐: 3 4 2 2 ) ( O C Ln 是重要的镧系盐类之一,因为它们在酸性溶液中的难溶性,
使镧系元素离子能以草酸盐形式析出而同其他许多金属离子分离开来.
(2)配合物:
镧系元素的+ 3 M 离子,除水合离子外,它们的配合物为数不多,只有与强螯合剂
形成的螯合物比较稳定,事实上镧系元素在配合物化学方面与+ + 2 2 , Ba Ca 相似,而与d
过渡元素差别较大,原因如下:
+ 3 Ln 离子的基态: f 4 轨道与正常价电子轨道p s d 6 6 5 相比居于内层,因此f 4
电子被有效地屏蔽起来,成为一种希有气体型结构的离子,所以f 4 电子在通常情况下
不参与成键,只有更高能量的轨道可以形成共价键,而且配位场稳定化能相当小,约为
L mol / 4 .
+ 3 Ln 离子比较大,而且又是希有气体型结构的离子,这方面与Ba Ca, 相似,因
此金属与配位体之间的作用靠静电吸引,具有相当的离子性质,而与配位体的共价作用
减弱.d 过渡元素则不同,具有很强的形成配合物的倾向.
3 水是强的配位体,在水介质中加入任何配位体与大量水竞争+ 3 Ln 离子的配位位
置,通常是困难的.只有很强的配位体,特别是螯合剂才能与+ 3 Ln 形成稳定的配合物.
例如: + 3 Ln 与乙二胺四乙酸 → ) ( ) ( EDTA Zn EDTA
这些配合物在碱性溶液中很稳定,它们的稳定性随着溶液的酸度增大而降低,随着镧系元素的原子序数增加而增大.这种变化规律可用于希土元素的分离.
23-2 锕系元素
锕系元素又称f 5 过渡系,它是在周期表中锕( 89 = Z )以后的14 种元素,它们都具有放射性.
一,锕系元素的电子层构型:
两种构型: 2 7 5 ] [ s f Rn n
2 1 1 7 6 5 ] [ s d f Rn n (锕和钍无f 5 电子)
这两种电子构型之间的竞争,决定于二者的能量.
二,氧化态:
锕系元素中前面一部分元素( Am Th ~ )存在多种氧化态, Am 以后的元素在
水溶液中氧化态是+Ⅲ.这是因为锕系元素中的前一半, d f 6 5 → 跃迁所需的能量
比镧系元素d f 5 4 → 跃迁要少些,因此锕系的前一半元素提供更多的成键电子的倾
向要大些,它们存在较高的价态是必然的结果.
三,离子半径:
这些元素+Ⅲ离子的最外层电子是已填满的p 6 层,随着原子序数的增加,电子
进入f 5 层,而f 5 电子不能完全屏蔽增加的核电荷,使有效核电荷增加,因而产生
类似镧系收缩的锕系收缩.
四,离子的颜色:
锕系元素不同类型的离子在水溶液中除少数离子为无色外,大部分离子都是显色
的.
碱土金属的硬度略大于碱金属,钙、锶、钡、镭仍可用小刀切割,其熔点和密度也都大于碱金属,但仍属于轻金属.
碱土金属的导电性和导热性能较好.它们的化学性质活泼,在空气中加热时,发生燃烧,产生光耀夺目的火光,形成氧化物.
与水作用时,放出氢气,生成氢氧化物,碱性比碱金属的氢氧化物弱,但钙、锶、钡、镭的氢氧化物仍属强碱.
碱土金属最外电子层上有两个价电子,氧化态为+2,所生成的盐多半很稳定,遇热不易分解,在室温下也不发生水解反应.碱土金属的离子为无色的,其盐类大多是白色固体 ,和碱金属的盐不同,碱土金属的盐类(如硫酸盐、碳酸盐等)溶解度都比较小.
在自然界中,碱土金属都以化合物的形式存在,可用焰色反应鉴定.由于它们的性质活泼,只能用电解方法制取。
镧系元素
镧系元素(汉语拼音:Lanxi Yuansu;英语:Lanthanide Elements),元素周期表ⅢB族中原子序数57~71的15种化学元素。包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥。镧系元素的化学符号用Ln代表。
镧系元素的性质非常相似,在自然界中共存于某些矿物中,彼此很难分离,因此也难以发现。自1803年从硅铈石中发现铈到1947年从铀裂变产物中分离出放射性元素钷,共经历了145年才逐个地把15种镧系元素以及与之伴生的另外两种ⅢB族元素钪和钇发现出来。这17种元素统称为稀土元素。
稀土元素在地壳中的丰度为0.015,3%,其中铈的丰度最大,为0.004,6%,约为铅的3倍,除放射性钷外,丰度最小的为铥0.000,003%,高于铋的丰度。所以稀土元素在地壳中的含量并不算稀少。世界稀土工业储量为4,500万吨,其中中国储量为3,600万吨,美国为550万吨,此外在巴西、印度、澳大利亚、俄罗斯和加拿大等国也有丰富的稀土矿藏。中国内蒙古白云鄂博铁铌稀土矿床,是最大的稀土矿,矿区内独立的稀土矿物有10种,其中经济意义最大的是氟碳铈矿和独居石。美国加利福尼亚有储量丰富的碳酸盐型稀土矿区。巴西的阿拉沙有碳酸盐型铌–稀土矿区,其中除有品位很高的铌矿石外,稀土、铀、钍的矿石也很丰富。
物理性质
镧系元素随着原子序数增加,原子半径和三价离子半径从镧到镥依次减小。这种现象称为镧系收缩。镧系收缩使镧系元素的性质从镧到镥呈现有规律的变化,如碱性依次减弱,生成氢氧化物的pH依次降低,二元化合物中共价成分增高,配合物稳定性增强等。这些性质上的差异正是溶剂萃取、离子交换等分离镧系元素方法的依据。
离子价态 镧系元素通常容易失去外层5d16s2或4f16s2三个电子,生成三价阳离子Ln3+。其中La3+、Gd3+和Lu3+离子的4f壳层中的电子数分别为0、7和14,即分别处于全空、半充满和全充满的稳定状态,所以三价的镧、钆和镥离子最稳定。铈和铽能分别失去4f15d16s2和4f26s2四个电子,达到4f0和4f7壳层全空和半满的状态,生成稳定的四价离子Ce4+和Tb4+。铕和镱也可分别只失去6s2两个电子,达到4f壳层半满和全满状态,生成较稳定的二价离子Eu2+和Yb2+。
光谱 镧系元素离子的荧光光谱都呈锐线谱,这种光谱特性使许多镧系元素化合物用于生产高色纯度的激光和发光材料。
磁性 常温下金属镧、镱和镥是反磁性的,其他镧系金属均为顺磁性的。随着温度降低会发生由顺磁性转变为铁磁性或反铁磁性的变化。除了镧、镥外,三价镧系元素离子和二价铕和铥都具有未成对的4f电子,也呈现顺磁性。镧系金属和过渡金属的合金或金属间化合物等,是非常重要的和广泛应用的铁磁性材料。
化学性质
银白色有光泽的金属,质地较软,有延展性。化学性质比较活泼,在空气中迅速被氧化失去光泽。金属与冷水缓慢作用,与热水反应剧烈产生氢气。镧系金属具有仅次于碱金属和碱土金属的还原性,能将铁、钴、镍、铜等许多金属的氧化物还原为金属。加热镧系金属至200~400℃生成氧化物。
Ln3+离子与草酸反应生成难溶于水的草酸盐Ln2(C2O4)3·nH2O,加热至800~900℃分解生成相应的氧化物。镧系元素经分离为单一元素后,总是从溶液中被转化为草酸盐,经灼烧得氧化物作为最后产品。
羧酸、羟基羧酸、β–二酮和乙二胺四乙酸(EDTA)等都能和镧系离子生成配位化合物。最稳定的配合物是含氧配体螯合物,如乙二胺四乙酸和镧系离子形成的配合物[La(OH2)EDTAH]·3H2O,它可用作镧系元素离子交换分离的淋洗剂。
制法
制备镧系元素主要以独居石和氟碳铈矿为原料。但它们总是和其他矿物及脉石共生在一起,因此首先需要进行选矿,将独居石或氟碳铈矿分离富集成精矿,然后用化学方法分解精矿,使精矿中的主要成分转变为易溶于水或酸中的化合物。
独居石〔(Ce,La,Nd,Tb)O4〕精矿分解 将研磨至300~325目的独居石精矿粉与50%浓度的氢氧化钠溶液在140℃反应,其中的镧系元素和钍、钛、铁等生成不溶于水的氢氧化物,磷则转变为水溶性的磷酸三钠。用pH为4.5~5.8的稀盐酸处理滤饼,镧系元素溶解,钍、铀等仍残留在沉淀中。将溶液浓缩结晶得镧系氯化物。
氟碳铈矿〔(La,Ce)CO3F〕精矿的分解 将精矿在500℃氧化焙烧1小时,铈被氧化为+4价,其他镧系元素转变为氟氧化物。用稀硫酸浸取,可以将其中的Ce4+和其他镧系元素以硫酸盐形式浸出到溶液中,加入硫酸钠使除Ce4+以外的三价镧系元素生成难溶的硫酸复盐沉淀,Ce4+则留在母液中。用氢氧化钠水溶液将硫酸复盐转化成氢氧化物沉淀,再用盐酸溶解,得镧系氯化物溶液,经浓缩、结晶可得氯化物产品。将含Ce4+母液中的Ce4+还原为Ce3+后,用上述方法制得CeCl3。
镧系元素的分离与提纯 最早采用分级结晶和分级沉淀法分离提纯从精矿分解得到的混合镧系化合物。但这类方法效率低,过程很长。第二次世界大战后开始采用离子交换法分离镧系元素(含钇)。此法的优点是一次操作可将混合镧系元素分离为以克计的高纯度单一元素,但缺点是操作周期长,且不能连续操作,效率低。因此镧系元素的分离问题长期制约着镧系元素工业的发展和实际应用。20世纪60年代后期,有机溶剂萃取法开始应用于镧系元素的分离。该法具有处理量大,可连续进行,分离效果好等优点,已成为分离制取单一镧系元素的主要方法。用溶剂萃取法分离镧素元素是将含镧系元素的水溶液与互不相溶的有机溶液搅拌混合、澄清,利用待萃取的各镧系元素在两相之间的分配系数的差别进行分离(见图)。由于镧系元素化学性质很相似,相邻Ln3+离子的分配系数差别很小,必须进行多级萃取才能得到纯单一产品。常用的萃取剂有磷酸三丁醋(TBP)、磷酸二烷基酯(P204)、2–乙基己基膦酸单二乙基己酯(P507)等多种萃取剂。
金属的制备 工业上采用熔盐电解法大量生产混合镧系金属以及单一的镧、铈、铕、铥等。其他镧系金属除蒸气压高的钐、铕、铥、镱外,多采用金属热还原法制备。
熔盐电解法 用镧系元素氯化物、氟化物或氧化物与钙、钡、钠或钾的氯化物或氟化物组成的混合熔盐作为电解质,在高温下进行电解,镧系离子在阴极上还原析出金属。
金属热还原法 生产上采用的还原剂有钙、锂、镧和铈等。钙热还原镧系氟化物是在真空感应炉中在惰性气氛(Ar)保护下进行的,反应温度1,450~1,750℃。因为钐、铕、镱、铥等金属的蒸气压较高,可以采用高温下还原–蒸馏法制备,即用蒸气压较低的金属镧或铈在高温和高真空下还原它们的氧化物,同时进行蒸馏,可以得到钐、铕、镱、铥等金属。
应用
镧系元素独特的电子结构使它们具有优良的光、电、磁等特性,已开发出许多功能材料,如LaNi5储氢材料;SmCo5、Nd2Fe14B等永磁材料,其性能大大优于铁氧体等永磁材料。含镧系元素的发光材料,已在三基色荧光灯中广泛使用,不仅改善了照明条件,且大量节约电能。X射线激发发光材料Gd2O2S∶Tb3+、BaFCl∶Eu2+用于制作医用X射线照相增感屏,可以成倍地降低X射线使用剂量。掺钕的钇铝石榴石Y3Al5O12∶Nd是一种应用很广的激光晶体,广泛用于激光制导、目标指示、测距和医疗等方面。铕、钆和钐的热中子吸收截面大,是优良的核反应堆的控制材料和结构材料。镧系元素在冶金、化工、玻璃陶瓷、农业等方面也有广泛的用途。氧化铈是性能优良的抛光粉,含铈50%的铈铁合金可制打火石。高纯氧化镧用于制造高折射率、低色散率的光学玻璃。掺钕的玻璃呈红色,用于制造人造红宝石及航空仪表上。氧化镨用于制造具有鲜艳黄色的高温陶瓷材料——镨黄。球磨铸铁中含有镧系元素使耐磨和耐腐蚀性大大提高。含镧系元素的催化剂可提高石油裂化收率。
动物实验表明,镧系元素矿物和化合物吸入或口服均属低毒性,但因镧系元素的资源开发和工业生产已形成比较大的产业,涉及的地区广、人员多,有关镧系元素的毒性和放射性应需注意。
稀土元素相互分离的方法如分级结晶法、分级沉淀和均相沉淀法,因分离的效果不理想,手续冗长、费时,已很少用于矿石分析。
氧化还原分离法系以原子价的改变为基础,广泛用于具有变价的稀土元素如四价铈和二价铕、钐和镱的分离。
有机溶剂萃取法对于分离稀土元素是行之有效的方法。如用乙醚萃取四价铈可与其他稀土元素分离。近年来应用P204萃取分离稀土元素具有特别重要的意义,例如用0.75mol/LP204甲苯萃取时,镧-镥的分离因数可达3.5×105,相邻两镧系元素平均分离因数为2.5。P507性质与P204相似,相邻稀土元素的分离因数的平均值大子P204。
层析分离法包括纸色层法和柱上色谱法。在纸色谱法中,展开剂的选择很重要,用于稀土元素分离的展开剂有:丙酮-乙醚-硫氰酸-硝酸铵系统丁酮-硫氰酸-硝酸铵系统,丁醇-8-羟基喹啉-乙酸-硝酸铵系统以及8-羟基喹啉-二甘醇甲醚-三氯甲烷-氯化钾系统等。
纸色谱法的优点是操作简便,由于某些稀土元素在展开时存在拖尾现象,影响分离效果。近年来提出用高压直流纸上电泳法可将15个稀土元素分离,但在常规分析中尚未使用。用乙醚-四氢呋喃-P204-硝酸(100+15+1+3.5)对所有的稀土元素具有很好的分离效果,大量铀存在以及复杂矿石中镧系元素的分离都能得到同样的效果。在上述分离系统中,采用双向薄层色谱分离钼、锆、铀、钇、铕、钐、钷、钕、镨、铈、镧、钡、锶、碲等元素,且可以分离测定岩石和独居石中的稀土元素。
柱上反相分配层析法中以负载于三氟氯乙烯、硅藻土或多孔硅胶等担体上的P204或P507作固定相,以适当浓度的盐酸、硝酸或高氯酸溶液作流动相可以将稀土元素分成两组、多组或将15个稀土元素相互分离。在一般情况下的分离效果,P507优于P204。以P507萃淋树脂作固定相的分离又优于负载在一般担体上的P507的固定相。柱上色层法分离稀土元素,目前应用最广。
离子交换法也是分离稀土元素较为有效的方法。此法不但利用稀土元素在交换剂上交换势的微小差别进行分离,而且更主要的是利用各稀土元素所形成的配合物其稳定性不同的特性来增进分离效果。常用的配位合剂有:乙酸铵、EDTA、柠檬酸、磺基水杨酸、乳酸和α-羟基异丁酸等。尤以α-羟基异丁酸效果较好。
高速离子交换色谱法,不仅使稀土元素相互分离,而且也大大地缩短了分离时间α-羟基异丁酸浓度梯度或pH梯度淋洗效果更好,可在0.5h内完成15个稀土元素相互分离。
总之,对稀土元素间的相互分离,迄今为止各类方法均有其优缺点,在实际使用中有一定局限性。
碳化硅的晶体结构和金刚石相近,属于原子晶体,它的熔点高(2827℃),硬度近似于金刚石,故又称为金刚砂。将石英和过量焦炭的混合物在电炉中锻烧可制得碳化硅。
纯碳化硅是无色、耐热、稳定性好的高硬度化合物。工业上因含杂质而呈绿色或黑色。
工业上碳化硅常用作磨料和制造砂轮或磨石的摩擦表面。常用的碳化硅磨料有两种不同的晶体,一种是绿碳化硅,含SiC 97%以上,主要用于磨硬质含金工具。另一种是黑碳化硅,有金属光泽,含SiC 95%以上,强度比绿碳化硅大,但硬度较低,主要用于磨铸铁和非金属材料。
(二)氮化硼(BN)
氮化硼是白色、难溶、耐高温的物质。将B2O3与NH4Cl共熔,或将单质硼在NH3中燃烧均可制得BN。通常制得的氮化硼是石墨型结构,俗称为白色石墨。另一种是金刚石型,和石墨转变为金刚石的原理类似,石墨型氮化硼在高温(1800℃)、高压(800Mpa)下可转变为金刚型氮化硼。这种氮化硼中B-N键长(156pm)与金刚石在C-C键长(154pm)相似,密度也和金刚石相近,它的硬度和金刚石不相上下,而耐热性比金刚石好,是新型耐高温的超硬材料,用于制作钻头、磨具和切割工具。
(三)硬质合金
IVB、VB、VIB族金属的碳化物、氮化物、硼化物等,由于硬度和熔点特别高,统称为硬质合金。下面以碳化物为重点来说明硬质含金的结构、特征和应用。
IVB、VB、VIB族金属与碳形成的金属型碳化物中,由于碳原子半径小,能填充于金属品格的空隙中并保留金属原有的晶格形式,形成间充固溶体。在适当条件下,这类固溶体还能继续溶解它的组成元素,直到达到饱和为止。因此,它们的组成可以在一定范围内变动(例如碳化钛的组成就在TiC0.5~TiC之间变动),化学式不符合化合价规则。当溶解的碳含量超过某个极限时(例如碳化钛中Ti:C=1:1),晶格型式将发生变化,使原金属晶格转变成另一种形式的金属晶格,这时的间充固溶体叫做间充化合物。
金属型碳化物,尤其是IVB、VB、VIB族金属碳化物的熔点都在3273K以上,其中碳化铪、碳化钽分别为4160K和4150K,是当前所知道的物质中熔点最高的。大多数碳化物的硬度很大,它们的显微硬度大于1800kg·mm2(显微硬度是硬度表示方法之一,多用于硬质合金和硬质化合物,显微硬度1800kg·mm2相当于莫氏一金刚石一硬度9)。许多碳化物高温下不易分解,抗氧化能力比其组分金属强。碳化钛在所有碳化物中热稳定性最好,是一种非常重要的金属型碳化物。然而,在氧化气氛中,所有碳化物高温下都容易被氧化,可以说这是碳化物的一大弱点。
除碳原子外,氮原子、硼原子也能进入金属晶格的空隙中,形成间充固溶体。它们与间充型碳化物的性质相似,能导电、导热、熔点高、硬度大,同时脆性也大。
(四)金属陶瓷
随着火箭、人造卫星及原子能等尖端技术的发展,对耐高温材料提出了新的要求,希望既能在高温时有很高的硬度、强度,经得起激烈的机械震动和温度变化,又有耐氧化腐蚀、高绝缘等性能。无论高熔点金属或陶瓷都很难同时满足这些。金属具有良好的机械性能和韧性,但高温化学稳定性较差,易于氧化。陶瓷的特点是耐高温,化学稳定性好,但最大的缺点是脆性,抗机械冲击和热冲击能力低。金属陶瓷是由耐高温金属如Cr、Mo、W、Ti等和高温陶瓷如Al2O3、ZrO3、TiC等经过烧结而形成的一种新型高温材料,它兼有金属和陶瓷的优点,密度小,硬度大,耐磨,导热性好,不会由于骤冷骤热而脆裂。是具有综合性能的新型高温材料,适用于高速切削刀具、冲压冷拉模具、加热元件、轴承、耐蚀制件、无线电技术、火箭技术、原子能工业等。
二、新型陶瓷材料
传统陶瓷主要采用天然的岩石、矿物、粘土等材料做原料。而新型陶瓷则采用人工合成的高纯度无机化合物为原料,在严格控制的条件下经成型、烧结和其他处理而制成具有微细结晶组织的无机材料。它具有一系列优越的物理、化学和生物性能,其应用范围是传统陶瓷远远不能相比的,这类陶瓷又称为特种陶瓷或精细陶瓷。
新型陶瓷控化学成分主要分为两类:一类是纯氧化物陶瓷,
如Al2O3、ZrO2、MgO、CaO、BeO、ThO2等;另一类是非氧化物系陶瓷,如碳化物、硼化物、氮化物和硅化物等。按照其性能与特征又可分为:高温陶瓷、超硬质陶瓷、高韧陶瓷、半导体陶瓷。电解质陶瓷、磁性陶瓷、导电性陶瓷等。随着成分、结构和I:艺的不断改进,新剂陶瓷层出不穷。按其应用不同又可将它们分为工程结构陶瓷和功能陶瓷两类。
在工程结构上使用的陶瓷称为工程陶瓷,它主要在高温下使用,也称高温结构陶瓷。这类陶瓷具有在高温下强度高、硬度大、抗氧化、耐腐蚀、耐磨损、耐烧蚀等优点,是空间技术、军事技术、原子能、业及化工设备等领域中的重要材料。工程陶瓷有许多种类,但目前世界上研究最多,认为最有发展前途的是氯化硅、碳化硅和增韧氧化物三类材料。
精密陶瓷氨化硅代替金属制造发动机的耐热部件,能大幅度提高工件温度,从而提高热效率,降低燃料消耗,节约能源,减少发动机的体积和重量,而且又代替了如镍、铬、钠等重要金属材料,所以,被人们认为是对发动机的一场革命。氮化硅可用多种方法制备,工业上普遍采用高纯硅与纯氮在1600K反应后获得:
3Si+2N2 Si3N4
也可用化学气相沉积法,使SiCl4和N2在H2气氛保护下反应,产物Si3N4积在石墨基体上,形成一层致密的Si3N4层。此法得到的氮化硅纯度较高,其反应如下:
SiCl4+2N2+6H2→Si3N4+12HCl
氯化硅、碳化硅等新型陶瓷还可用来制造发动机的叶片、切削刀具、机械密封件、轴承、火箭喷嘴、炉子管道等,具有非常广泛的用途。
利用陶瓷对声、光、电、磁、热等物理性能所具有的特殊功能而制造的陶瓷材料称为功能陶瓷。功能陶瓷种类繁多,用途各异。例如,根据陶瓷电学性质的差异可制成导电陶瓷、半导体陶瓷、介电陶瓷、绝缘陶瓷等电子材料,用于制作电容器、电阻器、电子工业中的高温高频器件,变压器等形形色色的电子零件。利用陶瓷的光学性能可制造固体激光材料、光导纤维、光储存材料及各种陶瓷传感器。此外,陶瓷还用作压电材料、磁性材料、基底材料等。总之,新剂陶瓷材料几乎遍及现代科技的每一个领域,应用前景十分广阔。
三、磁性材料
磁性材料是一种重要的电子材料。早期的磁性材料主要采用金属及合金系统,随着生产的发展,在电力工业、电讯工程及高频无线电技术等方面,迫切要求提供一种具有很高电阻率的高效能磁性材料。在重新研究磁铁矿及其他具有磁性的氧化物的基础上,研制出了一种新型磁性材料——铁氧体。铁氧体属于氧化物系统的磁性材料,是以氧化铁和其他铁族元素或稀土元素氧化物为主要成分的复合氧化物,可用于制造能量转换、传输和信息存储的各种功能器件。
铁氧体磁性材料按其晶体结构可分为:尖晶石型(MFe2O4);石榴石型(R3Fe5O12);磁铅石型(MFe12O19);钙钛矿型(MFeO3)。其中M指离子半径与Fe2+相近的二价金属离子,R为稀土元素。按铁氧体的用途不同,又可分为软磁、硬磁、矩磁和压磁等几类。
软磁材料是指在较弱的磁场下,易磁化也易退磁的一种铁氧体材料。有实用价值的软磁铁氧体主要是锰锌铁氧体Mn-ZnFe2O4和镍锌铁氧体Ni-ZnFeO4。软磁铁氧体的晶体结构一般都是立方晶系尖晶石型,这是目前各种铁氧体中用途较广,数量较大,品种较多,产值较高的一种材料。主要用作各种电感元件,如滤波器、变压器及天线的磁性和磁带录音、录像的磁头。
硬磁材料是指磁化后不易退磁而能长期保留磁性的一种铁氧体材料,也称为永磁材料或恒磁材料。硬磁铁氧体的晶体结构大致是六角晶系磁铅石型,其典型代表是钡铁氧体BaFe12O19。这种材料性能较好,成本较低,不仅可用作电讯器件如录音器、电话机及各种仪表的磁铁,而已在医学、生物和印刷显示等方面也得到了应用。
镁锰铁氧体Mg-MnFe3O4,镍钢铁氧体Ni-CuFe2O4及稀土石榴型铁氧体3Me2O3·5Fe2O3(Me为三价稀土金属离子,如Y3+、Sm3+、Gd3+等)是主要的旋磁铁氧体材料。磁性材料的旋磁性是指在两个互相垂直的直流磁场和电磁波磁场的作用下,电磁波在材料内部按一定方向的传播过程中,其偏振面会不断绕传播方向旋转的现象。旋磁现象实际应用在微波波段,因此,旋磁铁氧体材料也称为微波铁氧体。主要用于雷达、通讯、导航、遥测、遥控等电子设备中。
重要的矩磁材料有锰锌铁氧体和温度特性稳定的Li-Ni-Zn铁氧体、Li-Mn-Zn铁氧体。矩磁材料具有辨别物理状态的特性,如电子计算机的"1"和"0"两种状态,各种开关和控制系统的"开"和"关"两种状态及逻辑系统的"是"和"否"两种状态等。几乎所有的电子计算机都使用矩磁铁氧体组成高速存贮器。另一种新近发展的磁性材料是磁泡材料。这是因为某些石榴石型磁性材料的薄膜在磁场加到一定大小时,磁畴会形成圆柱状的泡畴,貌似浮在水面上的水泡,泡的"有"和"无"可用来表示信息的"1"和"0"两种状态。由电路和磁场来控制磁泡的产生、消失、传输、分裂以及磁泡间的相互作用,即可实现信息的存储记录和逻辑运算等功能,在电子计算机、自动控制等科学技术中有着重要的应用。
压磁材料是指磁化时能在磁场方向作机械伸长或缩短的铁氧体材料。目前应用最多的是镍锌铁氧体,镍铜铁氧体和镍镁铁氧体等。压磁材料主要用于电磁能和机械能相互转换的超声器件、磁声器件及电讯器件、电子计算机、自动控制器件等。
四、超导材料
金属材料的电阻通常随着温度的降低而减小,当温度降低到一定数值的时候,某些金属及合金的电阻会完全消失,这种现象称为超导现象。具有超导性的物质称为超导体或超导材料。超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度(Tc)。
荷兰物理学家H·K昂尼斯(Onnes)成功地制取了液体氦,获得了4.2K的低温。1911年他发现水银的电阻在4.2K附近突然下降到零,这就是人类第一次发现了超导现象。随着进一步的研究发现周期表中有26种金属具有超导性,单个金属的超导转变温度都很低,最高的超导金属是Nb,Tc一9.2K。因此,人们逐渐转向研究金属合金及化合物的超导性。
1986年4月瑞士科学家J.G贝德诺兹等发现由钡、镧、铜、氧组成的氧化物可能是高Tc的超导材料,并获得了Tc为30K的超导体,这是对超导材料的研究取得的第一次重大突破。在这之后,各国科学家对这一类材料进行了广泛研究。1987年2月美同科学家发现钡把铜氧材料的超导转变温度高达98K,从而突破了液氦温区而进入液氮温区。中国科学院物理所、化学所、北京大学等也都分别研制成功Tc为83.7K的超导线材和超导薄膜。日本研制成功钇一钡一铜一氧陶瓷高温超导材料,其成分为0.6Ba~0.4Y~1ICu~3O,在123K开始显示超导电性,在93K时出现零电阻。目前新的氧化物系列不断出现,如Bi-Sr-Ca-CuO,Tl-Ba-Ca-CuO等,它们的超导转变温度超过了120K。这些研究成果为超导材料早日付诸实用开辟了途径。
值得注意的是,人们发现碳的第三种同素异形体——C60碱金属作用形成AxC60(A代表钾、铷、铯等),它们都是超导体,其超导转变温度列于下表。从表中可看到,大多数AxC60超导体的转变温度比金属合金超导体高。这使人们看到C60这类有机超导体的巨大潜力,同时因其加上性能优于金属氧化物(陶瓷)超导体,因此AxC60类超导体将是很有发展前途的超导材料。
AxC60的超导转变温度
K2 C60:19 Tc/K
Rb3C60:28 Tc/K
Cs3C60:30 Tc/K
Rb2CsC60:30 Tc/K
RbCs2C60:33 Tc/K
超导材料的应用范围极为广泛,用超导材料制造的超导磁体,可产生很强的磁场,且体积小,重量轻,损耗电能小,比目前使用的常规电磁铁优异得多。应用超导材料还可以制造大功率超导发电机、磁流发电机、超导储能器、超导电缆等。超导技术最引人注目的应用是超导磁悬浮列车,其车速可高达500km/h。在海洋航行中利用超导电磁推进器,即不用电动机而实现高速、高效、无噪音航行。利用超导的完全抗磁性可制造超导无摩擦轴承。无论是在能源、电子、通讯、交通,还是由防军事技术、空间技术、受控热核反应以及医学等各个领域中,超导材料将以其特有的性能发挥出神奇的作用。
五、光导纤维与激光材料
(一)光导纤维
光导纤维简称光纤,是近10年来蓬勃发展起来的新型材料。光纤的中心是用高折射率的超纯石英或特种光学玻璃拉制成的晶莹细丝,称纤维芯。纤维芯的外皮是一层低折射率的玻璃或塑料制成的纤维皮。光纤具有传导光波的能力。
光纤的纤维芯是一种光密介质,外皮是一种光疏介质。当光线进入纤维芯,就只能在纤维芯内传播(全反射),经无数次全反射,呈锯齿形向前传播,最后到达纤维芯的另一端。这就是光纤传递信号的原理,如下图所示:
目前应用较多的有高纯石英光纤、组分玻璃光纤和塑料光纤。石英光纤所需的主要原料是经过精制的石英(SiO2),它由SiCl4水解而得到:
SiCl4+2H2O=SiO2+4HCl
工业上通常将天然石英砂在电炉中以碳还原得到粗硅或结晶硅,其硅含量为95%~99%,然后再在结晶炉中用氯气与粗硅合成四氯化硅:
SiO2+2C Si+2CO↑ Si+2Cl2 SiCl4
此法制得的SiCl4含有许多杂质,如BCl3、SiHCl3、PCl3等。需进一步精馏提纯。由于石英光纤原材料资源丰富,化学性能极其稳定,除氢氟酸外,对各种化学试剂有强的耐蚀性。因此,已实际应用在各种通讯线路上。除石英光纤外,其他类型的光纤材料也在大力开发之中。
目前光纤最大的应用是在通讯上,即光纤通讯,光纤通讯信息容量很大,如20根光纤组成的像铅笔一样大小的一支电缆每天可通话76200人次,而直径3英寸(3×2.54cm),由1800根铜线组成的电缆每天可只能通话900人次。此外,光纤通讯具有重量轻、抗干扰、耐腐蚀等优点,而且保密性好,原材料丰富,可大量节约有色金属。因此光纤是一种极为理想的通讯材料。
光纤制成的光学元器件,如传光纤维束,传像纤维束,纤维面板等,能发挥一般光学元件所不能起的特殊作用。此外,利用光导纤维与某些敏感元件组合或利用光导纤维本身的特性,可以做成各种传感器,用来测量温度、电流、压力、速度、声音等。它与现有的传感器相比,有许多独特的优点,特别适宜于在电磁干扰严重、空间狭小、易燃易爆等苛刻环境下使用。
(二)激光材料
激光是20世纪的重大发明之一,自1960年用红宝石作工作物质首次振荡出了激光之后,在激光的基础理论,激光的应用、激光材料和器件的研究等各个方面都有了迅速的发展。激光是利用受激辐射原理,在谐振腔内振荡出的一种特殊光。它同普通光相比,具有良好的单色性、相干性和高亮度的特点,在科学技术上有着广泛的用途。
用于生产激光的材料叫做激光11作物质,有固体、气体和液体二种,这里着重介绍固体激光材料。内体激光工作物质包括两个组成部分:激活离子(真正产生激光的离子)和基质材料(传播光束的介质)。形成激活离子的元素有三类:第一类是过渡元素如锰、铬、钴、镍、钒等;第二类是大多数稀土元素如钕、钬、镝、铒、铥、镱、镥、钆、铕、钐、镨等;第三类是个别的放射性元素如铀。目前应用最多的激活离子是Cr3+和Nd3+。基质材料有晶体和玻璃,每一种激活离子都有其对应的一种或几种基质材料。例如,Cr3+渗入氧化铝晶体中有很好的发生激光的性能,但掺入到其他晶体或玻璃中发光性能就很差,甚至不会产生激光。目前已研制出的同体激光工作物质有上百种之多,但有实际使用价值的主要有:红宝石(Al2O3:Cr3+),掺钕钇铝石榴石(Y3Al5O12:Nd3+),掺钕铝酸钇(YAlO3:Nd3+)和钕玻璃四种。
红宝石是最早振荡出激光的材料,输出激光波长为694.2nm的红色光。红宝石是以Al2O3晶体为基质材料,掺入质量分数为5×10-4的Cr2O3,激活离子是Cr3+。制备红宝石单晶用的原料必须有很高的纯度,通常用重结晶法提纯后的铵明矾[NH4Al(SO4)2·12H2O]和重 铬酸铝[(NH4)2Cr2O7],将它们以一定比例混合,加热到1050~1150℃,这时发生下列反应:
NH4Al(SO4)2·12H2O Al2(SO4)3+2NH3↑+SO3↑+25H2O↑
Al2(SO4)3 Al2O3+3SO3↑
2(NH4)2Cr2O7 4NH3↑+2Cr2O3+3O2↑+2H2O↑
制得的Al2O3和Cr2O3的混合物,再用火焰法或引上法制成红宝石单晶。
掺钕钇铝石榴石和掺钕铝酸钇是分别以Y3Al5O12和YAlO3为基质材料,掺入不同浓度的Nd3+的作为激活离子的激光工作物质。
钕玻璃的激活离子是Nd3+,以K2O-BaO-SiO2成分的玻璃为基质材料时,产生激光的性能较好。用玻璃作同体激光工作物质的最大优点是,可以熔制出尺寸大、光学均匀性良好的材料,而且激活离子的质量分数可以提高到0.02~0.04。在核聚变的研究中,用钕玻璃激光器作为引发聚变反应的强光源取得了有效的成果。
六、纳米材料
材料绝大多数是固体物质,它的颗粒大小一般在微米数量级,一个颗粒包含着无数原子和分子,这时材料显示的是大量分子的宏观性质。当用特殊的方法把颗粒尺度加工到纳米数量级大小,则一个纳米级颗粒所含的分子数大为减小,这种由颗粒尺度为纳米数量级(1~100nm)的超细微颗粒组成的间体材料称为纳米材料。纳米材料在结构上与常规的晶态和非晶态材料有很大的差别。由于纳米材料的粒子是超细微的,粒子数多,表面积大,而且处于粒子界面上的原子比例极大,一般可占总原子数的50%左右,这就使纳米材料具有特殊的表面效应、界面效应、小尺寸效应、量子效应等,因而呈现出一系列独特的物理、化学性质,在电子、冶金、化学、生物和医学等领域展示了广泛的应用前景。
纳米材料熔点低,例如金的熔点是1064℃,而纳米金的熔点只有330℃,降低了近700℃;又如纳米级银粉的熔点由金属银的962℃降低为100℃。纳米金属熔点的降低不仅使低温烧结制备合金成为现实,还将为不互熔金属冶炼成合金创造条件。
纳米材料的表面积大,表面活性高,可制造各种高性能催化剂。例如,Ni或Cu-Zn化合物的纳米颗粒对某些有机化合物的氢化反应是极好的催化剂,可替代昂贵的铂或把催化剂;纳米铂黑催化剂可使乙烯氢化反应的温度从600℃降至室温;利用纳米镍粉作火箭固体燃料反应触媒,燃烧效率可提高100倍。此外,其催化的反应选择性还表现出特异性。如用硅载体镍催化剂对内醛的氧化反应表明,镍粒直径在5nm以下时,反应选择性发生急剧变化,醛分解反应得到有效控制,生成酒精的转化率急剧增大。
陶瓷材料由于性脆、烧结温度高等缺点,限制了其应用范围。而纳米陶瓷则具有很好的韧性和延展性能。研究表明:TiO2和CaF2纳米陶瓷材料在80~180℃范围内可产生约100%的塑性变形,韧性极好,而且烧结温度降低,能在比大晶粒样品低600℃的温度下达到类似于普通陶瓷的硬度。这些特性使纳米陶瓷材料在常温或次高温下进行冷加工成为可能。如果在次高温下将纳米陶瓷颗粒加工成型,然后作表面退火处理,就可以得一种表面保持常规陶瓷硬度,而内部仍具有纳木材料延展性的高性能陶瓷。
纳米材料还可以广泛应用于生物医药领域,如进行细胞分离、细胞染色等。由于纳米粒子比红血球(6~9um)小得多,可以在血液里自由运动,因此,注入各种对机体无害的纳米粒子到人体的各部位,可检查病变和进行治疗。研究纳米生物学可以在纳米尺度上了解生物大分子的精细结构及其与功能的关系,获取生命信息,特别是细胞内的各种信息。利用纳米传感器,可获取各种生化反应的生化信息和电化学信息。
纳米材料的出现给物理、化学、生物等许多学科带来了新的活力和挑战,纳米科学技术必将发展成为21世纪最重要的技术,人们将在纳米尺度上重新认识和改造客观世界。
金属材料元素检测:钢材元素检测、金属元素检测、稀土微量元素检测、合金材料检测、金属镀层元素检测。
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2、离子型稀土矿原地浸取稳压注液装置
3、离子型稀土矿原地浸取工艺 2
4、从钕铁硼废料中提取钕的方法
5、一种制取氟化稀土的方法
6、用磁悬浮冷舟技术制造高纯稀土金属的方法
7、氧化钐的制备方法
8、氟化体系熔盐电解制取稀土金属工艺中的阳极装置
9、提取风化壳淋积型稀土矿的除杂方法
10、从混合稀土中分离二氧化铈的方法
11、一种浮选氟碳铈镧矿的选择性捕收剂
12、离子型稀土矿浸矿除杂沉淀新工艺
13、一种提取稀土的新工艺
14、氧化铈的制备方法
15、提高硫酸法生产稀土产品收率的工艺
16、一种稀土矿物捕收剂的合成工艺
17、稀土浮选起泡剂的制备工艺
18、不用络合剂多级分馏萃取分离镅和稀土元素的方法
19、电解萃取分离稀土装置
20、碳酸盐沉淀法制备稀土氧化物超微粉末
21、一种从含钪稀土混合物中富集和制备高纯钪的方法
22、稀土精矿浓硫酸焙烧回转窑燃烧装置
23、稀土矿物浮选起泡剂及其制备方法
24、一步法萃取分离纯钇、粗铒和重稀土
25、火法直接氟化制备氟化稀土的工艺及设备
26、离子型稀土矿原地浸取工艺
27、一种稀土金属生产用电解设备
28、一种从氯化稀土电解渣中提取稀土的方法
29、氧化--萃取分离提纯氧化铈的工艺
30、一种稀土矿物选矿复合捕收剂的合成工艺
31、制备碳酸稀土的新方法
32、一种氯化铵焙烧法分解氟碳铈矿回收碳酸稀土的方法
33、制造稀土金属与其它金属的合金的电解法
34、离子型稀土搅拌浸出逆流洗涤工艺
35、一种富马酸稀土络合物的制备方法
36、获得高纯氧化钇和氧化镧的方法
37、一种氟化物法从钕铁硼稀土永磁废料中回收氟化钕
38、镧镨铈混合稀土金属及其生产工艺
39、分离重金属杂质制高纯稀土的方法
40、离子型稀土矿控速淋浸设备
41、混合氯化稀土的生产方法
42、稀土硫酸溶液二(2-乙基已基)磷酸萃取一步转型、分组工艺方法
43、氯化铵法从氟碳铈精矿提取氯化稀土的方法
44、黑色风化矿泥氯化铵焙烧提取混合氧化稀土的方法
45、制备高纯稀土氟化物晶锭的装置
46、一种采用膜分离技术提取稀土氧化物的方法
47、稀土氯化物熔盐电解制取电池级混合稀土金属方法
48、环烷酸离心萃取稀土矿母液工艺
49、铥、镱、镥的溶剂萃取分离方法
50、利用含稀土废渣冶炼稀土合金工艺
51、酸性萃取剂直接萃取分离碳酸稀土氧化稀土的方法
52、富镧稀土金属的制备方法
53、分离生产多种纯度规格稀土的工艺
54、废钕铁硼回收制取钕及钕镝化合物的方法
55、一种制备有机稀土化合物的方法
56、一种提取高纯氧化铕的方法
57、混合氯化稀土的新制法
58、无水氯化富钇混合稀土的制备方法
59、碳酸稀土结晶沉淀方法
60、一种纳米稀土氧化物粉末的制备方法
61、萃取分离生产高纯氧化镥的工艺
62、酸法分解包头稀土矿新工艺
63、一种从混合型稀土矿制取稀土的方法
64、转化稀土硫酸复盐和分离铈的碳酸盐法
65、稀土元素的多馏份分馏萃取方法
66、碳酸代草酸沉淀稀土
67、稀土电解萃取方法及电解萃取反应器
68、独居石稀土精矿、独居石与氟碳铈混合型稀土精矿的焙烧分解方法
69、分镏萃取法生产高纯氧化铽
70、离子吸附型稀土矿原地浸析采矿方法
71、一种稀土氧化物超细粒子的制备方法
72、一种制备纳米稀土氧化物的工艺方法
73、对稀土原料萃取分离中产生的乳化相的处理回收方法
74、纳米稀土氧化物的生产方法
75、离子型稀土原地浸矿工艺
76、碳酸铬盐法分组分离混合稀土
77、镅和锔与裂变产物稀土分离的方法
78、浸出萃取法分离氧化铈和少铈混合稀土
79、一种从含铈稀土硫酸溶液中氧化萃取铈的方法
80、一种稀土矿物浮选工艺
81、一种制备大颗粒稀土氧化物的方法
82、一种制备高纯稀土长余辉块体材料的方法
83、从含铕溶液中分离重金属的方法
84、直接从浸矿液中萃取高价铈的方法
85、稀土精矿浓硫酸低温焙烧分解工艺
86、一种用萃取法连续浓缩稀土料液的方法
87、纳米稀土氧化物粉的制备方法
88、以稀土渣为原料制备氯化稀土的工艺方法
89、循环利用草酸提取稀土的工艺
90、长链脂肪酸萃取转型制备氯化稀土及其反萃取工艺
91、溶剂萃取分离高纯氧化钇工艺
92、一种正铌酸稀土盐粉体材料的化学共沉淀合成方法
93、稀土元素的萃取 2
94、从氟碳铈镧精矿中制备低氟氯化稀土料液的优溶方法
95、稀土铵双草酸盐和稀土氧化物的生产方法
96、一种高含铁稀土原矿的选矿工艺
97、分离稀土金属的萃取剂
98、从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺
99、用氟碳铈矿生产混合氯化稀土新工艺
100、稀土类化合物的回收方法
101、萃取法从稀土矿浸出液中提取稀土的方法
102、稀土废水回收及全循环处理的工艺方法
103、稀土元素的萃取
104、分解稀土精矿中硫化物及氟化物的方法以及稀土精矿制球工艺
105、用中性磷型萃取剂萃取分离钇的方法
106、消除钇精矿酸溶液萃取乳化的方法
107、碱水热法从稀土精矿分解制备氯化稀土的工艺及设备
108、纳米稀土氧化物的制备方法
109、用于制造铈磨料的轻稀土原料
110、烷氧基烷基膦酸单烷基酯萃取剂及分离稀土元素的方法
111、提高稀土直收率与制取钍富集物的方法
112、离子吸附型稀土矿堆法浸出工艺
113、一种用烃氧基取代乙酸为萃取剂分离高纯钇的工艺
114、制备碳酸稀土的方法
115、稀土萃取分离废水回收工艺
116、离子型稀土矿硫酸浸矿液氨沉淀稀土提取工艺
117、稀土草酸盐氧化焙烧工艺和装置
118、稀土纳米氧化物的制备方法
119、纳米稀土氧化物的球磨固相化学反应制备法
120、一种用光还原法从稀土富集物中分离提取荧光级三氧化二铕的方法
121、反浸除杂稀土精矿分解方法
122、稀土元素的分离方法
123、从稀土矿物中提取并分离铈和非铈稀土的加碳氯化方法
124、含稀土矿石的处理方法
125、一种混合稀土精矿碳还原焙烧生产氯化稀土的方法
126、还原萃取法提取高纯铕的工艺方法
127、萃取稀土(铈)过程中乳化的消除方法
128、稀土组合物及其应用
129、一种从硫磷混酸体系中萃取分离钍和提取氯化稀土的工艺
130、以冕宁稀土矿为原料生产混合稀土金属的方法
131、制取纯氢氧化铈的工艺方法
132、从含有稀土-铁的合金回收有用元素的方法
133、稀土元素液-液萃取分离方法
134、叠加式沉淀稀土的方法及其装置
135、从含稀土-镍的合金中回收有用元素的方法
136、含有可再利用的稀土类化合物的回收方法
137、萃取分离钇中硅、钙、镧的工艺方法
138、一种从磷灰石中提取稀土的方法
139、从稀土溶液中分离重金属的方法
140、一种分子筛的稀土离子交换方法 2
141、从含稀土元素的烧结废料中回收有价值的金属的方法
142、从氟碳铈镧矿制取稀土原料液
143、分馏萃取钆、铽、镝、钇分组方法
144、一种刹取富铈溶液的方法
145、稀土的液-液分离方法
146、纯化分离稀土元素的萃取工艺方法
147、溶剂萃取分离制取纯铽
148、分子筛的铵和稀土离子混合交换方法
149、一种分子筛的稀土离子交换方法
150、由离子交换分离稀土金属混合物的方法
一件简单的事,经过执着的努力,就变得复杂一件复杂的事,只要找准目标认定方向,就会变得简单。我们可以像陶渊明那样淡泊的简单生活,当然也可以像曹操那样猜疑复杂的生活。心之所向决定着你的生活是复杂还是简单。
生活中,爱一个人应该从点滴开始,从心灵开始,看似复杂,其实用心去爱,你会发现爱如此简单。人生中,去追求自己的目标,努力、执着、汗水为之交杂。看似复杂,其实用心去追求和实践,你会发现路就在脚下,梦想就在眼前。
滴水穿石看似复杂,滴水做到了奔流到海看似复杂,流水做到了。因为执着,复杂变得简单化也正是因为执着简单不在那么的简单化。
是简单?是复杂?要我们自己去探寻思索。
是简单?是复杂?要看我们如何看待实践。