制鞋中的甲苯对人体有什么危害
甲苯对人体危害只要有:
1.急性短期内吸入大量高浓度苯蒸气,会引起的中枢神经功能改变,可出现意识障碍。
2.慢性苯中毒主要影响造血系统,引起白细胞减少、再生性障碍贫血,也可引起白血病。
工作中应带口罩、穿长袖衣服,防治吸入苯蒸气、或高浓度苯(喷漆)通过皮肤被吸收。
1.溶剂的问题
在制鞋生产时,经常使用的溶剂主要是甲苯和丙酮。涂饰层遇到溶剂而部分溶胀、软化,进而溶解、掉浆,一般发生在前帮和后帮处。解决方法:
(1)选择交联型或环氧树脂改性的聚氨酯或丙烯酸树脂作成膜剂,这类树脂的抗溶剂性好。
(2)实施干填充处理,可增强涂饰层的抗溶剂性。
(3)适当增加涂饰液中蛋白质类粘合剂的用量,可以增强深层抗溶剂性。
(4)喷交联剂,进行固化交联。
2.耐湿摩擦与抗水性的问题
耐湿摩擦与抗水性是鞋面革的一个非常重要的指标,在穿着皮鞋过程中,经常会遇到有水的环境,所以,也经常会遇到耐湿摩擦与抗水性的问题。不耐湿摩擦与抗水性的主要原因有:
(1)顶层涂饰层对水敏感。解决的方法是,实施顶涂或喷防水光亮剂。顶涂时,如果用乳酪素,可以用甲醛来固定在顶层涂饰液中,加入少量的含硅化合物,也可以增强其抗水性。
(2)涂饰液中使用了过量的水敏感物质,如表面活性剂和耐水性差的树脂。解决的方法是,避免使用过量的表面活性剂,选择耐水性较好的树脂。
(3)压板的温度与压力过高,中层涂饰剂接着不完全。解决的方法是,中涂时,避免使用过量的蜡剂和含硅化合物,降低压板的温度与压力。
(4)使用了有机颜料与染料。选择的颜料应具有良好的渗透性在较上层的涂饰配方中,避免使用过量的染料。
3.干摩擦性与磨耗性的问题
以干布摩擦皮面时,会把皮面颜色擦掉,说明这种皮革的耐干摩擦性不好。在行走过程中,裤子经常与鞋后跟摩擦,使鞋表面的涂饰薄膜被擦掉,前后颜色不一致。造成这种现象有几种原因:
(1)涂饰层太软。解决方法是,由底层往上层涂饰时,所使用的涂饰剂宜越来越硬。
(2)颜料未完全被粘牢或接着性太差,原因是涂料中颜料所占的比例太大。解决的方法,是提高树脂比率,使用渗透剂。
(3)皮面毛孔太开,缺乏耐磨耗性。解决方法是实施干填充处理,以增加皮革的耐磨耗性,并加强涂饰液的固定。
4.皮面龟裂的问题
在气候干燥和寒冷的地区,经常遇到皮面龟裂的问题,可以通过回湿技术(在绷楦以前将皮革回湿)而得到大大改善,现已有专门的回湿设备。
产生皮面龟裂的主要原因有:
(1)鞋面革的粒面层太脆。原因是中和不当,造成复鞣剂没有均匀渗透,粒面层结合过多。解决的方法是,重新设计水场的配方。
(2)鞋面革松面、等级较低。解决的方法是,对松面的皮革进行干填充,填充树脂中加入一些油,使填充处理后的皮不致于太硬,以防穿着过程中鞋面脆裂。经过重填充的皮,不能放置时间过长,亦不宜过度磨皮。
(3)底涂层太硬。底涂层树脂选择不当或用量不足。解决的方法是,提高底涂配方中软性树脂的比例。
5.裂浆的问题
将皮弯折或用力拉伸时,有时会出现颜色变浅的现象,通常称为散光,而严重者会出现涂饰层裂开的现象,通常称为裂浆,这是经常遇到的问题。
其原因主要有:
(1)皮身弹性过大(鞋面革的伸长率不能大于30%),而涂层的延伸性太小。解决的方法是,调整配方,使涂层的延伸性与皮的接近。
(2)底层涂饰剂太硬,顶层涂饰剂也太硬。解决的方法是,增加软性树脂的用量,提高成膜剂的用量,减少硬性树脂和颜料膏的用量。
(3)涂饰层太薄,上层油性光油喷得太重,破坏了涂饰层。有的厂为了解决涂层的耐湿擦问题,喷过量的油性光油,在解决了耐湿擦的问题后,又引出了裂浆的问题,所以一定要注意工艺平衡。
6.掉浆的问题
鞋面革在使用过程中,要经受很复杂的环境变化,如果涂层粘着不牢固,常会遇到涂层掉浆的现象,严重时,会出现脱层,必须给予高度的重视。主要原因有:
(1)在底层涂饰中,选择的树脂粘合力不强。解决的方法是,增加底层涂饰配方中粘合性树脂的比例。树脂的粘合力取决于它的化学性能和乳液分散颗粒的大小,当树脂的化学结构确定以后,乳液颗粒较细时,粘合力较强。
(2)涂饰量不足。涂饰操作时,涂饰量不足,树脂无法在短时间内浸润皮革表面,不能与皮革充分接触,涂层的牢度就会大大降低,这时要适当调整操作,使涂饰量充足。使用刷涂代替喷涂,可增加树脂的渗透时间和涂饰剂与皮革的粘附面积。
(3)革坯的状况对涂层粘合牢度的影响。当革坯的吸水性很差或革面上有油污和灰尘时,树脂无法对皮革表面进行必要的渗透,因此,粘合力也就不够。这时要适当地对皮表面进行处理,以增加其吸水性,如进行净面操作,或在配方中加入流平剂或渗透剂等。
(4)涂饰配方中,树脂、助剂和颜料的比例不当。解决的方法是,对树脂和助剂的类型、用量进行调整,减少蜡剂和填料的用量。
7.耐热和耐压性的问题
用于模压和注塑鞋生产的鞋面革,必须能够耐热和耐压力。一般鞋厂也经常使用高温熨压的方法,将皮面上的皱纹熨开,造成涂层中的一些染料或有机涂料变黑,甚至变粘掉浆。
其原因主要有:
(1)涂饰液的热可塑性太高。解决的方法是,调整配方,增加酪素的用量。
(2)缺乏润滑性。解决的方法是,加硬性稍强的蜡剂和滑爽型的手感剂,有助于提高皮革的润滑性。
(3)染料与有机涂料对热敏感。解决的方法是,选用对热较不敏感、不退色的材料。
8.耐光性的问题
曝光一段时间后,皮革表面发生颜色变暗、发黄等现象,造成其不能被继续使用。原因有:
(1)革身变色是由油脂、植物单宁或合成单宁变色造成的。浅色革的耐光性是非常重要的指标,要选择耐光性好的油脂和单宁。
(2)涂层变色。解决的方法是,对于耐光性要求高的鞋面革,不要选用丁二烯树脂、芳香族聚氨酯树脂以及硝化棉光油,而是选用耐光性较好的树脂、颜料、染料水和光油。
9.耐寒性(耐候性)的问题
耐寒性差主要体现在,皮革遭遇低温时出现涂层裂浆,主要原因有:
(1)在低温时,涂层缺乏柔软性。应选用聚氨酯和丁二烯等耐寒性较好的树脂,减少丙烯酸树脂、酪素等耐寒性较差的成膜材料的用量。
(2)在涂料配方中,树脂的比例太低。解决的方法是,提高树脂的用量。
(3)上层光油的耐寒性差。可选用特殊光油或,-光油,来提高皮革的耐寒性,而硝化棉光油的耐寒性较差。
制定鞋面革的物理性能指标是十分困难的,同时要求制鞋厂完全按照国家或企业制定的理化指标去采购也不现实。制鞋厂一般按照非标准的方法检验皮革,所以鞋面革的生产不能是孤立的,必须对制鞋和穿着过程中的基本要求有更多的了解,以便在加工过程中进行科学地控制。
黄胶:
黄胶,英文叫法Chloroprene Adhesive,属于木质工艺中的一种常用胶水,适用于中纤板加厚,实木加厚,冷压贴木皮、防火板、夹板等,是木制品生产过程中不可缺少的专业压板胶水。有毒的 黄胶中有甲苯 二甲苯 还有其他治癌物质 。
粉胶:
粉胶,淡黄色粘液,用于制鞋材料缝合前的折边和定位,主要针对制鞋、箱包、手袋、钱包等行业。
(1)清洗剂型
主要是由有机溶剂配制而成的,通常的有机溶剂是甲苯、丁酮、丙酮、环己酮、二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇等。视材料性质和不同溶剂的挥发速度,按一定比例配制而成。
(2)环化剂型 将合成橡胶置于浓硫酸中浸渍5—15min,取出后水洗干燥。这时,表面形成的极细裂纹有助于在粘合时产生“咬合”和“投锚”效果。
(3)卤化剂型
对于聚烯烃类鞋用材料来说,采用通常方法很难进行表面处理,可采用卤化剂将其材料表面卤化,使表面层的形态和结构发生变化,同时增加极性。这样可使胶粘剂与材料界面有良好的润湿性,继而形成牢固的化学键。
(4)胶的稀释液 用甲苯、丁酮、丙酮等溶剂配成混合液,将胶粘剂稀释到3%~5%的浓度,作为鞋用材料的底涂剂(处理剂)。
(5)接枝聚合物型
将SBS、SBR类聚合物接枝上单体(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸等),制成聚合物的接枝液,再用混合溶剂稀释成底涂剂。主要用于热塑性弹性体(TPR)、橡塑鞋底的处理。
(6)混合型 以各种胶粘剂的混合液或者被粘材料的溶液与胶液的混合液作底涂剂。
(7)等离子体处理法
这是一种新近发展起来的橡胶与塑料的表面改性法。把橡胶或塑料置于低压气体的辉光放电空间中,电离气体,等离子体中的活性化学物质通过与材料表面的接触形成与材料本身能完全不同的极薄层,特别是被称为CASIG(crossling
by activated species of inert
gases——惰性气体活化物质的交联作用)的处理方法可使碳氢高分子材料表面生成羰基、羟基、羧基等极性基团。据推测,这种处理法对粘接性能的改进是基于表面氧化层、极性基团以及产生内部交联等因素综合作用的结果。
制鞋厂有害气体
制鞋厂的有毒有害气体来源从工业胶水和喷剂中散发出来,主要包括:汞、正己烷、二氯乙烷、二甲苯、盐酸、硫化氢、硫酸二甲酯、二氧化氯
中毒表现
苯属低毒的芳香烃类化合物,经呼吸道、皮肤、消化道吸收,引起慢性中毒,引起白细胞减少和血红蛋白含量下降,出现头痛、头昏、乏力等症状为主的神经衰弱综合征,对女职工可引起月经异常,人们中毒后会严重损伤神经系统和呼吸、肾脏功能,粘合剂中的醋酸乙酯以及配合粘合剂用的固化剂多异氰酸酯对呼吸道有刺激。如不及时抢救,便会给患者落下后遗症,造成终生遗憾。
气体中毒原因
制鞋厂产生的有毒有害物质主要是用来粘鞋的工业胶水以及往皮鞋上喷漆的有机溶剂。现在制鞋业苯危害主要源头是定型剂包头水而非胶粘剂,制鞋过程中使用的定型剂包头水中苯超标61.5%。由于不少手工作坊、个体小工厂、黑加工点等工作环境狭窄、设备简陋,且不具备通风、排风等设施,使有毒有害气体、毒物难以及时排除,极易造成从业人员工业中毒。
丙酮-CH3COCH3
理化性状和用途
透明、无色、易挥发辛辣气味的液体。沸点:56℃;蒸气密度:2.0;闪点:-18℃;自燃点:538℃。爆炸极限:2.5~13%。蒸气有甜味,似薄荷香味。
毒性
属于微毒性,对神经系统有麻醉作用,并对黏膜有刺激作用。
最高容许浓度:400mg/m3(750ppm)
二甲苯C6H4(CH3)2
本品具有中等毒性。经皮肤吸收后,对健康的影响远比苯小。空气中二甲苯含量达到0.17E-6,就能感到臭味,甲苯为0.48E-6,苯为1.5E-6。在这样浓度下,苯有引起慢性中毒的危险,而对二甲苯几乎不用担心。高浓度二甲苯蒸气,例如:0.001以上,除了伤害粘膜,刺激呼吸道外, 还呈现兴奋,麻醉作用,甚至造成出血性肺气肿而致死。二甲苯经口服引起中毒的情况极少。若不慎口服了二甲苯或含有二甲苯的溶剂时,即强烈刺激食道和胃,并引起呕吐,还可能引起出血性肺炎,应立即饮入液体石蜡,延医诊治。 二甲苯蒸气对小鼠的LC为0.006,大鼠经口最低致死量4000mg/kg。