苯酚、无水氯化钴暴露在空气中后都易变红色

常见的有色离子有：

Cu²⁺ 铜离子——蓝色

Fe²⁺ 亚铁离子——浅绿色

Fe³⁺ 铁离子 ——淡紫色（溶液中一般呈现棕黄色）

Mn²⁺ 锰离子——浅粉色

Co²⁺ 钴离子——粉色

Ni²⁺镍离子——绿色

Cr²⁺亚铬离子 ——蓝绿色

Cr³⁺铬离子——绿色

Cd²⁺ 镉离子 ——蓝绿色

Au³⁺ 金离子——金黄色

MnO₄⁻ 高锰酸根离子——紫红色

MnO₄²⁻锰酸根离子 ——墨绿色

CrO4²-铬酸根离子 ---------黄色

扩展资料：

颜色变化的反应:

1、蛋白质遇硝酸变黄(如做实验时,被某液体溅到皮肤上,皮肤变黄)。

2、酚类遇Fe³⁺显紫色。

3、Fe³⁺遇SCN-呈现血红色。

4、Fe²⁺（浅绿色或灰绿色）遇比较强的氧化剂变成Fe³⁺(黄色)。

5、Fe(OH)₂(白色),在空气或溶液中会迅速变为灰绿色沉淀,最后变为Fe(OH)₃红褐色沉淀。

6、白色无水硫酸铜溶于水会变蓝。

7、淀粉遇碘变蓝。

8、次氯酸HClO(氯气通到湿润的有色布条,使有色布条褪色,其实是氯气与水生成 次氯酸HClO,而次氯酸HClO具有强氧化性使布条褪色)，臭氧O₃，双氧水H₂O₂等都可使高锰酸钾溶液褪色。

9、二氧化硫通入品红溶液，品红溶液褪色，但非氧化漂白，再加热品红溶液,颜色恢复。

10、不饱和烃(如烯烃，炔烃等)会使溴水或高锰酸钾溶液褪色(与溴发生加成反应，还原高锰酸钾)。

参考资料：百度百科-有色离子

1、以苯为原料，用硫酸进行磺化生成苯磺酸，用亚硫酸中和，再用烧碱进行碱熔，经磺化和减压蒸馏等步骤而制得。

2、丙烯与苯在三氯化铝催化剂作用下生成异丙苯，异丙苯经氧化生成过氧化异丙苯，再用硫酸或树脂分解。同时得到苯酚和丙酮。每吨苯酚约联产丙酮0.6t。原料消耗定额：苯1150kg/t、丙烯600kg/t，产率百分之七八十。

3、氯苯在高温高压371摄氏度下与苛性钠水溶液进行催化水解，生成苯钠，再用酸中和得到苯酚。

4、苯在固体钼催化剂存在下，高温下进行氯氧化反应，生成氯苯和水，氯苯进行催化水解，得到苯酚和氯化氢，氯化氢循环使用。

5、甲苯在钴盐催化剂的作用下，用空气氧化生成苯甲酸，然后在铜催化剂的作用下苯甲酸再与空气和水蒸汽作用转化为苯酚和二氧化碳。

苯的物质结构：

苯分子中的离域大Π键苯环是最简单的芳环，由六个碳原子构成一个六元环，每个碳原子接一个基团，苯的6个基团都是氢原子。

实验表明，苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色，这说明苯中没有碳碳双键。研究证明，苯环主链上的碳原子之间并不是由以往所认识的单键和双键排列（凯库勒提出），每两个碳原子之间的键均相同，是由一个既非双键也非单键的键（大π键）连接。

参考资料来源：百度百科-苯

参考资料来源：百度百科-苯酚

可溶于饱和碳酸钠进入水相的：苯酚，余下为三个胺。

可使茚三酮迅速显紫色的为苯胺和苄胺，否则为n-甲基环己胺

苯胺加入溴水得到白色沉淀；否则为苄胺。

解题思路：

1、苯酚可溶于水而其它三种胺均不溶于水，因此可通过观察是否溶于水来区分苯酚和其它三种胺；

2、茚三酮是一种用于检测氨或者一级胺和二级胺的试剂，当与这些游离胺反应时，能够产生深蓝色或者紫色的物质。苯胺和苄胺可使茚三酮迅速显紫色，但与n-甲基环己胺无现象，因此可通过与茚三酮反应的颜色变化区分出n-甲基环己胺；

3、苯胺遇溴水生成2，4，6-三溴苯胺白色沉淀，而苄胺与溴水反应无明显现象，因此可用溴水区分出苯胺和苄胺。

鉴别化学物质类题型的常用解题方法：

方法1：找出有特殊颜色或气味的一种物质，以之作为突破口，若它和其他物质混合，有一组有特殊现象的则可鉴别出第二种物质。再以第二种物质为试剂，若它和剩余的物质混合，又有一组有特殊现象的，则又可鉴别出第三种物质。

方法2：加入一种物质，若它跟其他几种物质混合时会出现各种不同的现象，如一组有气体产生，一组有沉淀生成，一组无特殊变化等，从而可把各种物质区别出来。

1、N-甲基环己胺为无色或微黄色透明油状液体，有氨味、苦味。可通过环己胺制得或通过环己酮和甲胺反应制得。主要用于染料和药物中间体。

结构简式为：

2、苄胺为无色液体，与水、乙醇及乙醚混溶。具碱性，能吸收二氧化碳，由氯苄和氨反应制得，或由苯甲醛还原胺化而得。

用于微结晶分析中测定钼酸盐，钒酸盐、钨酸盐、钛、钴、铈、镧、镨和钕的沉淀剂。用作染料、医药及聚合物的中间体。

结构简式为：

3、苯胺有碱性，能与盐酸化合生成盐酸盐，与硫酸化合成硫酸盐。能起卤化、乙酰化、重氮化等作用。 遇明火、高热可燃，燃烧的火焰会生烟。。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。

苯胺是最重要的胺类物质之一。主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等。它本身也可作为黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作为酸碱滴定用的指示剂。

结构简式为：

4、苯酚（C6H5OH）是一种具有特殊气味的无色针状晶体，有毒，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理，皮肤杀菌、止痒及中耳炎。

熔点43℃，常温下微溶于水，易溶于有机溶剂；当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蚀性，接触后会使局部蛋白质变性，其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。

小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。遇三价铁离子变紫，通常用此方法来检验苯酚。

结构简式为：

参考资料来源：百度百科-N-甲基环己胺

参考资料来源：百度百科-苄胺

参考资料来源：百度百科-苯胺

参考资料来源：百度百科-苯酚

磺化碱熔法：用浓硫酸磺化剂，将苯进行磺化生成苯磺酸。苯磺酸用氢氧化钠中和得到苯磺酸钠，后者与氢氧化钠共熔得到苯酚钠。苯酚钠经酸化得到苯酚。

异丙苯法：丙烯与苯在三氯化铝的催化下，于80-90摄氏度进行烃基化反应，得到异丙苯。异丙苯用空气在100-120摄氏度和300-400kPa压强下氧化生成过氧化氢异丙苯。过氧化氢异丙苯用硫酸在60℃下常压裂解为丙酮和苯酚。

氯苯水解法：苯和氯气在铁的催化下氯代，得到氯苯。氯苯与氢氧化钠水溶液在高温高压下进行催化水解，生成苯酚钠，经酸化得到苯酚。氯苯的氯很不活泼，需要在高温高压下，并且用催化剂催化才能顺利水解。

Fe(OH)2——白色沉淀 在空气中变成灰绿,最后变红褐色沉淀

Fe (OH)3——红褐色沉淀

Cu (OH)2——蓝色 沉淀

FeS——黑色沉淀

AgBr—浅黄色沉淀

AgI—黄色沉淀

MnO2黑色沉淀

S单质黄色沉淀

二、有色液体

含Fe2+——浅绿色

Fe3+——黄色

Cu2+——蓝色

MnO4- 紫红色

溴单质红棕（一般是溴的CCl4溶液）

溴水橙色 KSCN和Fe3+——血红,

苯酚和Fe3+紫色

三、离子

检验氢离子(H+) ①能使紫色石蕊试液或橙色的甲基橙试液变为红色。

钾离子(K+)钠离子(Na+) ①用焰色反应来检验时,它们的火焰分别呈浅紫色、黄色（通过蓝色钴玻璃片）②Na+可以和乙酸铀酰锌反应生成淡黄色的乙酸铀酰锌钠沉淀,这一反应常用来检验溶液中的钠离子。

钡离子(Ba2+) 加入过量稀硝酸酸化溶液，然后加入稀硫酸，产生沉淀说明含有钡离子。

镁离子(Mg2+) 加入NaOH溶液反应生成白色Mg(OH)2沉淀，该沉淀能溶于NH4Cl溶液。

铝离子(Al3+) 能与适量的NaOH溶液反应生成白色氢氧化铝絮状沉淀，该沉淀能溶于过量的NaOH溶液。

银离子(Ag+) 加入盐酸,生成白色沉淀,沉淀不溶于稀硝酸,但溶于氨水，生成〔Ag(NH3)2〕(+)。

铵根离子(NH4+) 加入NaOH溶液,并加热,放出使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体(NH3)。

亚铁离子(Fe2+) 1.与少量NaOH溶液反应,先生成白色氢氧化亚铁沉淀,迅速变成灰绿色,最后变成红褐色氢氧化铁沉淀。2.向亚铁盐的溶液里加入KSCN溶液,不显红色,加入少量新制的氯水后,立即显红色.2Fe2+ + Cl2＝2Fe3+ +2Cl- 3.在溶液中加入KSCN,若不变色,再加入K3[Fe(CN)6],若出现深蓝色沉淀,则有Fe2+。

铁离子(Fe3+) ①与 KSCN溶液反应,变成血红色 Fe(SCN)3溶液 ②与 NaOH溶液反应,生成红褐色Fe(OH)3沉淀.铜离子(Cu2+) 与NaOH溶液反应,生成蓝色的Cu(OH)2沉淀,加热后可转变为黑色的CuO沉淀。

锂离子(Li+) ①焰色反应：锂离子的颜色为紫红色.②能和磷酸钠反应生成白色沉淀,能和偏铝酸钠反应生成白色沉淀.钴离子(Co2+) 加入NaOH溶液生成蓝色沉淀,沉淀一会儿变成粉色。

重要的阴离子的检验

氢氧根离子(OH-) 使无色酚酞变为红色 氯离子(Cl-) 加入硝酸酸化过的硝酸银溶液,沉淀不溶于稀硝酸,能溶于氨水,生成[Ag(NH3)2].溴离子(Br-) 能与硝酸银反应,生成淡黄色AgBr沉淀,不溶于稀硝酸。

碘离子(I-) 1.能与硝酸银反应,生成黄色AgI沉淀,不溶于稀硝酸 2.能与氯水反应,生成I2,使淀粉溶液变蓝.硫酸根离子(SO4 2-) 加入盐酸酸化过的BaCl2溶液,有沉淀生成 亚硫酸根离子(SO3 2-) 浓溶液能与强酸反应,产生无色有刺激性气味的气体(二氧化硫)，该气体能使品红溶液褪色，能与BaCl2溶液反应,生成白色BaSO3沉淀,该沉淀溶于盐酸,生成无色有刺激性气味的气体(二氧化硫).硫离子(S2-) 与Pb(NO3)2溶液反应,生成黑色的PbS沉淀。

碳酸根离子(CO3 2-) 与BaCl2溶液反应,生成白色的BaCO3沉淀,该沉淀溶于硝酸（或盐酸）,生成无色无味、能使澄清石灰水变浑浊的CO2气体。

硝酸根离子(NO3-) 1.浓溶液或晶体中加入铜片、浓硫酸加热,放出红棕色气体.2.棕色环实验：酸化的稀溶液加热,产生的气体通入硫酸亚铁中,生成棕色物质.磷酸根离子(PO4 3-) 加入AgNO3溶液,生成黄色沉淀,再加入稀硝酸,沉淀溶解。

离子的干扰

在检验离子的过程中，常常有离子干扰，如在检验SO4(2-)时，可能有SO3(2-)干扰；在用乙酸铀酰锌检验（滴定）Na(+)时，可能有锂离子、砷酸根离子、草酸跟离子、磷酸跟离子的干扰；在Ba2+，SO42-，Ag+，Cl-检验时要防止AgSO4(微溶）干扰，因此在检验之间排除可能有的离子，并在排除的过程中不引入新的杂质。

常见有色溶液，离子，沉淀颜色：

1、红色：

Fe(SCN)2+(血红色)

Cu2O(砖红色)

Fe2O3(红棕色)

红磷(红棕色)

液溴(深红棕色)

Fe(OH)3(红褐色)

I2的CCl4溶液(紫红色)

KMnO4-(紫红色)

在空气中久置的苯酚(粉红色).

2.橙色：

溴水

K2Cr2O7溶液溴,溶于有机溶剂中橙色或橙红色

*甲基橙在pH 3.4.4的溶液中呈橙色

3.黄色：

AgI(黄色)

AgBr(浅黄色)

K2CrO4(黄色)

Na2O2(淡黄色)

S(黄色)

FeS2(黄色)

久置浓HNO3(溶有NO2)

工业浓盐酸(含Fe3+)

Fe3+水溶液(黄色)

久置的KI溶液(被氧化成I2)

4.绿色：

Cu2(OH)CO3

Fe2+的水溶液

FeSO4·7H2O

Cl2(黄绿色)

F2(淡黄绿色)

Cr2O3

5.蓝色：

Cu(OH)2

CuSO4·5H2O

Cu2+的水溶液

I2与淀粉的混合物.

6.紫色：

KMnO4(紫黑色)

I2(紫黑色)

石蕊(pH=8--10)

Fe3+与苯酚的混合物

7.黑色：

FeO

Fe3O4

FeS

CuS

Cu2S

Ag2S

PbS

CuO

MnO2

早期，国内环己酮只是己内酰胺的中间产品，厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配，只有很少量的商品环己酮供应市场。环己酮作为一个独立的行业成长和发展起来，主要有两个原因：一是由于环己酮的用途不断扩大，特别是作为一种高档的有机溶剂，在涂料、油墨、胶粘剂等行业被广泛应用，形成了较大的商品市场；二是国产化己内酰胺存在着装置规模、工艺技术、产品质量、生产成本等问题，导致国产化己内酰胺装置步履艰难。目前，除巨化公司的己内酰胺还在勉强维持生产外，其它厂家只生产商品环己酮。不少厂相继对环己酮装置进行了扩能改造，扩大了环己酮商品量，形成了相当规模的行业，成为一种大宗石油化工产品。

2环己酮的生产工艺及开发进展

2.1 环己酮的传统生产工艺

世界上环己酮工业生产工艺主要有两种：环己烷液相氧化法和苯酚加氢法，目前90%以上的环己酮是采用环己烷液相氧化法生产的。

（1）环己烷液相氧化法

目前工业生产中环己烷液相氧化法有两条氧化工艺路线，一种为催化氧化工艺，另一种为无催化氧化工艺。催化氧化工艺主要是采用钴盐、硼酸或偏硼酸为催化剂。

钴盐催化氧化法一般采用环烷酸钴为催化剂，环己烷在钴盐催化作用下与空气发生氧化反应，该过程首先是环己烷与氧气通过自由基反应形成环己基过氧化氢，然后该过氧化物在催化剂作用下受热分解，生成环己酮、环己醇。环己烷转化率一般在5%左右，停留时间小于50min，温度在160℃左右，压力1.1MPa左右，其停留时间较短，设备要求低、利用率较高，环己醇、环己酮的选择性在80%左右，但该反应过程中产生的羧酸易与催化剂反应，生成羧酸钴盐，残留在设备及管道上，结渣堵塞管道和阀门，使装置开车周期降低，且环己醇、环己酮的选择性较低，消耗增高。

硼酸催化氧化法是以硼酸或偏硼酸为催化剂的环己烷空气氧化法，可以提高环己烷转化率和醇酮的选择性。在氧化时，硼酸与环己基过氧化氢生成过硼酸环己醇酯，然后转变为硼酸环己醇酯。硼酸也可以直接和环己醇反应生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯。环己醇成酯以后具有抗氧化性和热稳定性，防止了进一步氧化。硼酸催化氧化可提高环己烷转化率到10%～12%，醇酮选择性提高到90%。硼酸氧化反应温度165～170℃，压力0.9～1.2lMPa，反应时间120min。硼酸氧化法增加了水解工序和硼酸回收工序。在水解工序中硼酸环己醇酯分解为环己醇和硼酸，形成两相，硼酸留在水相中。两相分离后，水相送到硼酸回收工序，使硼酸结晶出来再经热处理转化为偏硼酸循环用于氧化反应。硼酸氧化的反应产物十分复杂，水解后的有机相也必须经过进一步处理去除杂质，工艺复杂，因此逐渐被冷落。

无催化氧化法是由法国Rhone-Ponlene公司首先开发的，其特点是反应分为两步，第一步为环己烷在160～170℃的条件下，直接被空气氧化为环己基过氧化氢，第二步为在碱性条件和催化剂作用下，环己基过氧化氢分解为环己醇和环己酮。该工艺的优点是反应分步进行，氧化阶段不采用催化剂，避免了氧化反应器结渣的问题，使装置在设备允许的条件下连续运行，且氧化过程中环己基过氧化氢的收率可达95%以上。其缺点是环己基过氧化氢分解过程中环己醇、环己酮的选择性仅88%以下，且需要大量的碱，由于该工艺环己烷单程转化率较低，使工艺流程长，能耗较高。

（2）苯酚加氢法

苯酚合成环己酮工艺是最早应用于工业化生产环己酮的工艺，该工艺早期分为两步：第一步苯酚加氢为环己醇，第二步环己醇脱氢生成环己酮。20世纪70年代开发成功了一步加氢法合成环己酮的新工艺。苯酚一步加氢有气相和液相两种方式。工业上主要是采用气相法，该工艺采用3～5个反应器串联，温度为140～170℃、压力0.1MPa，反应完全，收率可达95%。苯酚加氢法生产的环己酮质量较好，安全性高，但由于苯酚价格昂贵，并使用了贵金属催化剂，使环己酮的生产成本较高，因此该工艺的应用受到了很大的限制。

2.2 现有工艺技术的改进

针对上述环己酮生产工艺存在的不足，许多生产企业与研究部门对环己酮生产技术进行了多方面的改进。

（1）延长开车周期。钴盐法的优点是反应条件温和、温度低、压力低、停留时间短，对设备要求不严格。但钴盐法最大的难题是反应过程中生成的羧酸钴盐残留在设备及管道上，结渣堵塞管道和阀门。为了解决此难题，各国都进行了大量的研究。工艺方面，氧化后未反应的环己烷被分离后循环使用，在氧化前的水用共沸蒸馏等方法除去，避免了反应器的结渣。反应器方面，捷克斯洛伐克专利提出环己烷液相氧化采用卧式反应器，以垂直挡板将其分割成几个反应器。挡板上装有水平方向的挡板置于气体分布器的两边，以增强气液混合及减少树脂状副产沉淀(结渣)，延长了反应器两次清洗之间的操作周期。催化剂方面，美国杜邦公司用酸性磷酸酯作助催化剂，具有涂壁功能，使氧化开车周期为4-6个月。我国采用HEDP异辛酯，自1989年4月实施以来尚未发现任何结渣现象，解决了环己烷催化氧化的结渣难题。

（2）催化分解技术的改进。传统的分解或DSM公司开发的低温分解技术是以钴盐为催化剂，碱性条件下进行的，这种工艺的特点是环己基过氧化氢转化率高，但存在明显的缺点，由于在碱性环境下，醇酮进一步缩合，导致收率降低，同时产生大量的废碱液，给后续处理带来很大的困难。工艺方面改进将原一步加碱改为两步加碱，降低反应温度，调整相比和碱浓度，既降低碱耗，又保持较高的醇酮收率；催化剂方面改用分子筛催化剂，促进环己基过氧化氢定向分解，同时可大大减少废碱液的生成。

（3）控制烷蒸馏系统带碱。氧化粗产物经分解、废碱分离后有机相中仍夹带少量的碱水，进入烷蒸馏系统，造成再沸器结垢，需定期停车清洗，严重时生产周期不到半个月。在废碱分离系统增加水洗和油水聚结分离工序，将碱降到5ppm以下，大大延长了开车周期，并减少停车清洗时烷和醇酮的损失。

2.3 新工艺技术的开发

(1)环己烯水合法。20世纪80年代日本旭化成开发了环己烯水合制环己醇工艺。该工艺是以苯为原料，在100～180℃、3～10MPa、钌催化剂的条件下进行不完全加氢反应制备环己烯，苯的转化率50%～60%，环己烯的选择性为80%，20%的副产物为环己烷，在高硅沸石ZSM-5催化剂作用下，环己烯水合生成环己醇，环己烯的单程转化率10%～15%，环己醇的选择性可达99.3%。该工艺消耗低，且有效避免了环己烷氧化工艺过程中产生的废碱液，减少了环保压力，具有明显的前景。

(2)仿生催化氧化法。1979年，Groves等人提出了亚碘酰苯-金属卟啉-环己烷模拟体系，进行了细胞色素P-450单充氧酶的人工模拟反应，实现了温和条件下高选择性与高转化率催化烷烃羟基化反应。国内湖南大学等单位近几年对金属卟啉催化环己烷氧化进行了系列研究，提出了该氧化反应的可能机理。经过连续性实验表明，在铁卟啉或钴卟啉催化作用下，以及适当的温度和压力下，环己烷的转化率可达7%以上，环己醇、环己酮的选择性可达87%以上，显示出较好的应用前景。该工艺的优点在于：降低了反应温度和反应压力，催化剂用量少，能均匀溶在反应液中，不需要分离，目前该技术的关键在于催化剂的价格，如能实现工业化，应用于现有环己烷氧化装置扩能改造，不仅投资低，改造工作量少，而且可大大提高环己酮产量及现有装置的技术经济水平。

（3）金属催化氧化法。BASF公司采用Mo基催化剂，在130～200℃，0.5～2.5MPa下反应，产物中环己烯含量0.39%，环己烯氧化物5.78%，环己酮2.03%，环己醇9.35%，环己基过氧化氢0.91%。日本UBE公司采用辛酸钴和N-甲基咪唑为催化剂，在160℃下反应，环己醇的选择性60.1%，环己酮的选择性22.8%，环己烷转化率3.9%。日本大赛尔(Daicel)化学工业公司采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和乙酰丙酮化钴混合物为催化剂，当环己烷、N-羟基邻苯二甲酰亚胺混合物和乙酰丙酮化钴投料比例为943:160:60时，在反应温度160℃，4.0MPa下反应2h，环己烷转化率为11%，环己醇选择性49%，环己酮选择性达40%。大连化物所开发的ZG-5锆基复合氧化物催化剂具有活性高、选择性好、反应条件温和等优点，在155℃、1.09MPa条件下，空气直接氧化环己烷制环己酮(醇)，反应25min时，转化率达到6.4%，环己酮(醇)选择性达到92.8%；反应50min时，转化率达到14.9%，环己酮(醇)选择性达到83.6%。

对纳米颗粒金属催化剂的探索研究表明，该类催化剂具有很高的催化活性。如在醛类引发剂存在下，纳米铁粉上环己烷的转化率达到11%，环己酮(醇)的选择性达到95%；在金属Co(20nm)上反应10～15h，环己烷转化率41%，选择性达到80%，其中产物酮/醇为0.2；而在Fe2O3(8～10nm)催化剂上，环己烷转化率为16.5%，选择性90%左右，产物中酮/醇为0.4。但该技术中催化剂的稳定性问题还有待解决。

（4）分子筛催化氧化法。钛硅分子筛TS-1是目前研究较多的一种，采用TS-1分子筛作为催化剂有如下优点：反应条件温和，可在常压、低温下进行，氧化的目标产物收率高，选择性好，工艺过程简单，环境友好。但催化剂本身合成难度较大，且活性不易稳定。石油化工科学研究院等单位采用新方法合成的HTS分子筛，解决了TS-1分子筛合成难以重复，反应活性不易稳定的问题。实验表明，该分子筛用于环己烷氧化生成环己酮时，转化率可达49%以上，显示出较好的研究前景。巴西学者Spinace等人用水热法合成TS-1。从研究中得出：环己烷在TS-1上先氧化为环己醇，再氧化为环己酮。因形状选择性的原因，环己醇在TS-1沸石笼内将被进一步地氧化成环己酮，在TS-1外表面则被氧化为多种氧化物。通过加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚后，可有效地抑制催化剂外表面的非选择性氧化，提高产物环己酮的选择性。

3我国环己酮的生产现状

我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的，在己内酰胺生产技术由苯酚路线变成环己烷路线时。环己酮行业才发展成为一个独立的行业。在早期，环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物，各生产厂家的产品主要是自用，并无商品量形成。随着己内酰胺产品结构的调整和非酰胺应用领域的扩大，才形成了相当规模的商品量和环己酮行业。2002年，我国的环己酮生产能力约为30万吨，生产量约26万吨，其中20万吨为生产厂家自用生产己内酰胺或聚酰胺66，约有4～6万吨为市场商品量。加上每年进口约4万吨，我国环己酮表现需求量约为30万吨，商品量约为10万吨，虽然有部分进口，但产销总体处于平衡状态。

我国的环己酮生产主要集中在9大生产厂家，其中3～7万吨/年规模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限责任公司、辽阳石化公司、中国神马集团尼龙66盐公司、巨化集团锦纶厂等6家企业。这6家企业的生产能力达到了26.5万吨，占全国总产能的90%以上。其中辽阳化纤和神马集团均用于生产己二酸，而巴陵分公司、南京帝斯曼公司为引进装置，其己内酰胺产能经扩改分别达8万吨／年和6.5万吨／年，配套的环己酮产能分别为7万吨／年和5.5万吨／年；其余为国产化装置，其中巴陵石油化工有限责任公司和巨化锦纶厂的环己酮装置在消化吸收国内外先进技术的基础上，也达到了国外的先进技术水平。其余3家分别是太原化工厂、锦西化工总厂和山东天原化学工业公司，生产规模在1万吨／年以下。国内环己酮主要生产厂家如表1所示。表2列出了部分厂家近几年的生产情况。

表 1 国内环己酮主要生产厂家一览表（单位：万吨）

企 业 名 称环己酮生产能力备 注

巴陵分公司7自用

南京帝斯曼公司5.5自用

巴陵石油化工有限责任公司4.5商品量

辽阳石化公司4.5自用

中国神马集团尼龙66盐公司3自用

巨化集团锦纶厂3部分商品量

太原化工厂0.7部分商品量

锦西化工总厂0.6商品量

山东天原化学工业公司0.65商品量

表 2 部分厂家近几年的生产状况 （单位：吨）

厂 家19992000200120022003

巴陵分公司5134658639661956903064001

南京帝斯曼4277451540534885511852331

巴陵石化有限责任公司2830734010380594528045000

巨化1103211506116171114616676

（数据来自各生产厂家的统计）

由于我国环己酮不能满足国内市场需求，每年都需从国外进口。尤其是1996年至2000年，每年进口增幅都在20%以上，2000年至2002年，进口量渐趋稳定，每年在4万吨左右(环己酮及甲基环己酮近几年进口情况如表3所示)。

表 3 环己酮及甲基环己酮近几年进口情况 （单位：吨）

年份1996199719981999200020012002

进口量16570159532120334722445584312045825

近年来，国内环己酮需求不断扩大，企业出于发展的需要，纷纷考虑采用先进技术，扩大生产能力，以求达到经济规模，提高企业经济效益。国内拟建、在建项目见表4。若上述项目完全实施，我国环己酮产能将出现大幅度增长，达到近35万吨/年左右，可完全满足国内环己酮市场需求。

表 4 近期国内在建、拟建环己酮项目

　（单位：万吨/年）

企 业 名 称达到的产能备注

四川威远建业公司1新建，2003年12月

投产

山东天源化学工业公司2扩建，商品量

巨化公司4扩建，已投产

巴陵石化有限责任公司7扩建，实施中

太原化工厂1扩建，筹备中

4 我国环己酮的市场概况

环己酮主要作为聚酰胺6和聚酰胺66的中间体，大部分由生产厂家自产自用，酰胺用环己酮约占环己酮总消费量的70%，少部分作为商品进入市场，非酰胺用环己酮占环己酮总消费量的30%。

己内酰胺作为聚酰胺纤维和工程塑料的单体，是一种重要的高分子原料，在国际上，己内酰胺市场总体是供大于求，增长速度缓慢，但在亚洲（除日本外）还处于高速发展阶段。近年亚洲进口己内酰胺约在50～70万吨／年左右，我国2003年净进口36.7万吨，呈高速增长，随着国内己内酰胺发展，环己酮需求量也会大量增加。

近几年，国内环己酮市场价格总体处于低潮，2002年的环己酮价格为10年来的最低水平，主要受以下因素影响：

(1)宏观经济。2000年国内外宏观济状况较好，己内酰胺的下游民用丝、工业丝市场需求旺盛，从而促使环己酮、己内酰胺的价格上升；2002年世界经济疲软，需求不旺，己内酰胺、环己酮的价格相应走低。

(2)与己内酰胺市场密切相关。环己酮最主要的用途是作为制造己内酰胺的原料，这主要是因为大型己内酰胺装置均与环己酮装置配套，当出现己内酰胺价格变化较大时，己内酰胺生产厂家将考虑综合经济效益，以确定其中间产品环己酮进入市场的商品量，供求关系的变化将影响环己酮的价格。2000年己内酰胺价格坚挺，国内市场价格在14500元／吨，环己酮也表观良好，基本在10500元／吨；但2001～2002年底，己内酰胺价格大幅度下降，最低只有9000元／吨左右，环己酮的价格也只有6000元／吨左右。

(3)石油苯价格。石油苯是构成环己酮成本的最主要因素，其成本占了环己酮成本的60%左右，从历史上的石油苯和环己酮的价格分析，其价格之间存在着高度的正相关系。环己酮的市场行情走势与石油苯的走势十分相似。从近几年的市场情况看，环己酮市场价格升降幅度基本上是石油苯价格的2～2.5倍，保持着一定的利润空间，但必须注意的是，该系数逐年下跌，说明环己酮的利润空间被逐年压缩；环己酮与石油苯两者价格在涨跌的步调上存在着明显的时间差，一般情况下，环己酮价格变化往往要滞后石油苯价格约1～3个月。

(4)进口量。近几年，随着环己酮需求的快速增长，进口量也随之大幅度增加。国外环己酮装置均与己内酰胺配套，规模大、技术水平高，具有一定的价格优势。

环己酮在最近一段时期的国内市场主要以缓慢下跌为主，价格从前期的9400元/吨以上的价格回落到9000元/吨左右，国内价格下跌的主要原因可能是国内用户抵制高价位，下游用户采购不积极的原因所造成的。但是价格回落较慢的原因可能是因为目前国际的纯苯的价格仍旧维持在高位，在550美元/吨左右，而且国内的交易价格也在5500元/吨的水平，因此对于环己酮的生产成本还是维持在非常高的水平。

总之国内环己酮市场需求将继续稳步增加，但装置的超量扩建，加上进口环己酮大幅增加、出口增量不大以及近期石油苯的不确定因素，将导致国内环己酮市场剧烈波动，竞争日趋激烈，商品环己酮已经由厚利产品变为微利甚至亏损产品。

5 环己酮下游产品开发概况

国内环己酮总消费量的70%用于己内酰胺，30%用于其它用途。其中有机溶剂是国内环己酮消费的第二大领域，另外环己酮应用于环己酮-甲醛树脂、以及其它精细化工产品等领域的生产，不过量很少，有待进一步开拓。

环己酮是一种优良的中高沸点有机溶剂，具有高溶解性和低挥发性。它可以很好地溶解高聚物，包括氯乙烯的均聚和共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、硝化棉及纤维素、ABS等；环己酮也是一种惰性改性溶剂，用于聚苯乙烯、酚类和醇酸树脂、丙烯酸树脂、天然树脂、天然橡胶、合成橡胶、氯化橡胶、蜡和氧化油等；环己酮用作涂料溶剂时，具有良好的喷涂和涂刷性能，能改善涂料膜的表层保护，改善涂层光泽；环己酮还可以用作丝网油墨溶剂、感光材料涂布用溶剂、皮革工业的脱脂剂、抛光剂和涂饰用稀释剂；在农药行业，环己酮用于配制喷雾杀虫剂、烟雾剂和水状乳剂；环己酮也用于计算机磁盘、录音带磁铁氧化物涂层、铜电线涂层、糊墙纸等。

环己酮可作为聚合物生产原料，用于生产环己酮-甲醛树脂、卟啉树脂、芳香聚胺固体树脂、二聚物等。环己酮-甲醛树脂与同类树脂相比，具有硬度高、耐候性及抗氧性良好、粘度低、光泽度高、可与各种油漆原料混溶等优点，主要用作涂料树脂、广泛用于油性树脂、醇酸树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氯化橡胶等漆种中，还可用于油墨、圆珠笔油的分散剂和光亮剂。卟啉树脂具有特殊的防腐性能，能较好地耐酸腐蚀和有机物溶解；可用作防腐性涂料。环己酮催化脱水形成的二聚物是氨基甲酸酯农药的良好溶剂、环氧树脂的改性剂、聚合物的联结剂、乳胶漆的聚结剂及抗皂化的增塑剂，还可用来合成邻苯基苯酚。

环己酮可合成许多精细化工产品，如合成2,2,6,6-四氯环己酮、环氧环己烷、邻氯环己酮、十二烷二酸、过氧化环己酮、ε-己内酯、环庚酮等。

尽管近几年环己酮生产厂家在开发环己酮下游产品上做了大量的工作，但环己酮的新用途开拓不多。

6 我国环己酮产业的发展趋势

（1）国内供需平衡的格局将被打破，市场竞争日趋激烈。今后几年，环己酮生产装置建设将进入一个**，生产能力成倍增长，市场需求虽能稳步增加，但市场很难跟上生产能力的发展。届时，环己酮市场供求平衡的格局将被打破，其市场将出现供大于求的局面，商品环己酮将由盈利产品变为薄利甚至亏损产品，市场竞争将越来越激烈。这也提示那些想进入这一领域的企业不得不谨慎决策，尤其是从提高企业核心竞争力优势考虑扩建、新建装置的技术选择。国内的环己酮消费结构存在着较大问题，国外酰胺用环己酮占其总用量的90%以上，而我国酰胺用环己酮却只有70%，这是与其它国家环己酮用途上的最大差别。虽然环己酮的应用范围很广，而且我国作为世界上最大的鞋类、皮革类制造基地，环己酮在这方面还是有很大的市场，但缺少稳定的大宗下游产品，因此在经济动荡和己内酰胺市场波动时，对环己酮的市场会产生巨大影响。

（2）生产集中度进一步提高，规模效益显现优势。新一轮的扩建、扩产项目如能按计划实施后，辽阳石化、巴陵石化、巴陵分公司、南京帝斯曼公司和石家庄炼化公司5家企业的环己酮生产能力将接近或超过10万吨/年，形成大规模的生产能力。其市场份额也进一步提高，市场进一步集中，扩产后的规模效益将显现出优势。这对一些小规模生产的企业构成了很大压力。

（3）进口环己酮将会增加，冲击国内市场。国际上荷兰的DSM集团、日本的旭化成公司等大公司，以及德国和中国台湾省，环己酮生产规模都很大，并且仍在不断扩大生产能力，其中有部分生产能力是针对我国的市场扩建的。这些大公司有着明显的规模效益和低成本优势，如果进口环己酮仍将保持较高的增幅，势必对国内环己酮市场构成较大冲击，有可能重蹈己内酰胺倾销的覆辙。国内企业不得不早作打算，及早制定应对措施，保持竞争的主动地位。

7 结语

总的来说，近几年我国环己酮需求量不断增加，市场发展迅速，给各个生产厂家和经营单位带来了无限商机。但随着不少扩建、新建装置的建成投产，环己酮市场供大于求的局面已经形成，环己酮产品已经成为一个只有微薄利润的大宗石油化工产品，受原油市场波动等不确定的因素很多，给环己酮市场带来了较大的风险。对于环己酮老装置应努力达到一定的经济规模并提高技术含量，以应对加入WTO后参与国际化的竞争；对于新建的环己酮装置的起点要高，必须要有明显的比较优势和竞争优势。

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFD2003-GDXH200301044.htm

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFD2002-GDXH200202037.htm

选择性溶剂：

p－xylene(PS)

Acetone(PMMA)

资料：http://www.dfmg.com.tw/liture/china/合成橡胶工业/000218.htm