二甲苯技术指标

最近厦门PX项目闹得沸沸扬扬，那么所谓的PX是什么东西呢？

PX是对二甲苯的缩写

1.物质的理化常数:

国标编号 33535

CAS号 106-42-3

中文名称 1，4-二甲苯

英文名称 1，4-xylene；p-xylene

别 名 对二甲苯

分子式 C8H10；C6H4(CH3)2 外观与性状 无色透明液体，有类似甲苯的气味

分子量 106.17 蒸汽压 1.16kPa/25℃ 闪点：25℃

熔 点 13.3℃ 沸点：138.4℃ 溶解性 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂

密 度 相对密度(水=1)0.86；相对密度(空气=1)3.66 稳定性 稳定

危险标记 7(易燃液体) 主要用途 作为合成聚酯纤维、树脂、涂料、染料和农药等的原料

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。

急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。

慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠经口)；LC5019747mg/kg，4小时(大鼠吸入)

刺激性：人经眼：200ppm，引起刺激。家兔经皮：500mg(24小时)，中度刺激。

亚急性和慢性毒性：大鼠、家兔吸入5000mg/m3，8小时/天，55天，导致眼刺激，衰竭，共济失调，RBC和WBC数稍下降，骨髓增生并有3%～4%的巨核细胞。

致突变性：细胞遗传渖分析：啤酒酵母菌1mmol/管。

生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：19mg/m3，24小时(孕9～14天用药)，引起肌肉骨骼发育异常。

污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。

代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。

残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25�0�8g/(cm3·min)(范围0.7～4.3�0�8g/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的鲍留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%～6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5～1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验，主要是测定尿内甲基马尿酸的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短，这与起始浓度的高低有关，一般可保留3至5天。

迁移转化：二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造，它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂，印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂，航空燃料的一种成分，化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质，以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18～1145g/h，二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体，生产1吨二甲苯，一般排出含二甲苯300～1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强，因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解，但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解，这是它的主要迁移转化过程。

二甲苯由呼气和代谢物从人体排出的速度很快，在接触停止18小时内几乎全部排出体外，二甲苯能相当持久的存在于饮水中。由于二甲苯在水溶液中挥发性较强，因此，可以认为其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解和化学降解，但其速度比挥发低得多，挥发到空气中的二甲苯可被光解。可与氧化剂反应，高浓度气体与空气混合发生爆炸。二甲苯有中等程度的燃烧危险。由于其蒸气比空气重，燃烧时火焰沿地面扩散。二甲苯易挥发，发生事故现场会弥漫着二甲苯的特殊芳香味，倾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上，或呈油状物分布在水面，可造成鱼类和水生生物的死亡。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散至相当远的地方，遇明火会引着回燃。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:

气体检测管法；便携式气相色谱法；水质检测管法

快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

气体速测管（北京劳保所产品、德国德尔格公司产品）

4.实验室监测方法:

监测方法 来源 类别

气相色谱法 GB11890-89 水质

气相色谱法 GB/T14677-93 空气

无泵型采样气相色谱法 WS/T153-1999 作业场所空气

气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物

色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质

5.环境标准:

中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 100mg/m3(二甲苯)

中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.30mg/m3(一次值、二甲苯)

中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(二甲苯) ①最高允许排放浓度(mg/m3)：

70(表2)；90(表1)

②最高允许排放速率(kg/h)：

二级1.0～10(表2)；1.2～12(表1)

三级1.5～15(表2)；1.8～18(表1)

③无组织排放监控浓度限值： 1.2mg/m3(表2)；1.5mg/m3(表1)

中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/L(二甲苯)

中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)

中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级：0.4mg/L

二级：0.6mg/L

三级：1.0mg/L

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。迅速将被二甲苯污染的土壤收集起来，转移到安全地带。对污染地带沿地面加强通风，蒸发残液，排除蒸气。迅速筑坝，切断受污染水体的流动，并用围栏等限制水面二甲苯的扩散。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度较高时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量水，催吐。就医。

灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。谢谢!

对二甲苯，一种有机物

【中文名称】对二甲苯；1,4-二甲苯

【英文名称】1,4-xylene；p-xylene

【英文缩写】

【结构或分子式】

苯环C原子以sp2杂化轨道形成σ键，其它C原子以sp3杂化轨道形成σ键。

【分子式】 C8H10；C6H4(CH3)2

【国标编号】 33535

【CAS号】 106-42-3

【用途】

主要用于有机合成和溶剂。作为合成聚酯纤维、树脂、涂料、染料和农药等的原料

公共场所卫生标准

对于具体的公共场所（室内环境），根据其具体环境特点及与人体健康等因素，分别规定了室内应检测的参数，除空气参数外，有的公共场所还包括了噪声、照度。

民用建筑工程室内环境污染控制规范

技术规范，是指：是“规定产品、过程或服务应满足的技术要求的文件”，GB/T20000.1-2002当经协商一致并由公认机构批准时，它可以是标准（或标准的一部分）。《民用建筑工程室内环境污染控制规范》就是一种强制性国家标准，其标准号为GB50325-2001。

国家颁布的《住宅设计规范》（GB50096-2011）规定：

7.5.3住宅室内空气污染物的活度和浓度应符合表7.5.3的规定。

表7.5.3住宅室内空气污染物限值

污染物名称 活度、浓度限值

氡≤200(Bq/m3)

游离甲醛≤0.08(mg/m3)

苯≤0.09(mg/m3)

氨≤0.2(mg/m3)

TVOC≤0.5（mg/m3）

室内空气质量标准

(GB/T 18883-2002　2003-03-01实施)

为保护人体健康，预防和控制室内空气污染，制定本标准。

本标准的附录A、附录B、附录C、附录D为规范性附录。

本标准为首次发布。

本标准由卫生部、国家环境保护总局《室内空气质量标准》联合起草小组起草。

本标准主要起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所，中国环境科学研究院环境标准研究所，中国疾病预防控制中心辐射防护安全所，北京大学环境学院，南开大学环境科学与工程学院，北京市劳动保护研究所，清华大学建筑学院，中国科学院生态环境研究中心，中国建筑材料科学院环境工程所。

本标准于2002年11月19日由国家质量监督检验检疫总局、卫生部、国家环境保护总局批准。

本标准由国家质量监督检验检疫总局提出。

本标准由国家环境保护总局和卫生部负责解释。 1 范围

本标准规定了室内空气质量参数及检验方法。

本标准适用于住宅和办公建筑物，其它室内环境可参照本标准执行。 2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改（不包括勘误内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 9801　 　空气质量　一氧化碳的测定　非分散红外法

GB/T 11737　居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法　气相色谱法

GB/T 12372　居住区大气中二氧化氮检验标准方法　改进的Saltzman法

GB/T 14582　环境空气中氡的标准测量方法

GB/T 14668　空气质量　氨的测定　纳氏试剂比色法

GB/T 14669　空气质量　氨的测定　离子选择电极法

GB 14677　空气质量　甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定　气相色谱法

GB/T 14679　空气质量　氨的测定　次氯酸钠-水杨酸分光光度法

GB/T 15262　环境空气　二氧化硫的测定　甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法

GB/T 15435　环境空气　二氧化氮的测定　Saltzman法

GB/T 15437　环境空气　臭氧的测定　靛蓝二磺酸钠分光光度法

GB/T 15438　环境空气　臭氧的测定　紫外光度法

GB/T 15439　环境空气　苯并[a]芘测定　高效液相色谱法

GB/T 15516　空气质量　甲醛的测定　乙酰丙酮分光光度法

GB/T 16128　居住区大气二氧化硫卫生检验标准方法　甲醛溶液吸收-盐酸苯胺分光光度法

GB/T 16129　居住区大气中甲醛卫生检验标准方法　分光光度法

GB/T 16147　空气中氡浓度的闪烁瓶测量方法

GB/T 17095　室内空气中可吸入颗粒物卫生标准

GB/T 18204.13　公共场所室内温度测定方法

GB/T 1204.14　公共场所室内相对湿度测定方法

GB/T 18204.15　公共场所室内空气流速测定方法

GB/T 18204.18　公共场所室内新风量测定方法　示踪气体法

GB/T 18204.23　公共场所空气中一氧化碳检验方法

GB/T 18204.24　公共场所空气中二氧化碳检验方法

GB/T 18204.25　公共场所空气中氨检验方法

GB/T 18204.26　公共场所空气中甲醛测定方法

GB/T 18204.27　公共场所空气中臭氧检验方法

3 术语和定义

3.1 室内空气选题参数 indoor air quality parameter指室内空气中与人体健康有关的物理、化学、生物和放射性参数。

3.2可吸入颗粒物 particles with diameters of 10 μm or less, PM10指悬浮在空气中，空气动力学当量直径小于等于10μm的颗粒物。

3.3总挥发性有机化合物 total volatile organic compounds, TVOC利用Tenax GC 或 Tenax TA 采样，非极性色谱柱(极性指数小于10)进行分析，保留时间在正己烷和正十六烷之间的挥发性有机化合物。

3.4标准状态 normoal state指温度为273K，压力为101.325kPa时的干物质状态。

4 室内空气质量

4.1 室内空气应无毒、无害、无异常嗅味。

4.2 室内空气质量标准见表1。

室内空气质量标准GB/T 50325

《室内空气质量标准》 GB 50325—2001

国家质量监督检验检疫总局、国家卫生部、国家环境保护总局发布

2002年11月19日批准发布，自2003年3月1日起实施

1 范围

本标准规定了室内空气质量参数及检验方法。

本标准适用于住宅和办公建筑，其它室内环境可参照本标准执行。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改（不包括勘误内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T9801 空气质量 一氧化碳的测定 非分散红外法

GB/T11737 居住区大气中苯、甲醛和二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法

GB/T12372 居住区大气中二氧化氮检验标准方法 改进的Saltzman法

GB/T14582 环境空气中氡的标准测量方法

GB/T14668 空气质量 氨的测定 纳氏试剂比色法

GB/T14669 空气质量 氨的测定 离子选择电极法

GB14677?? 空气质量 甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定 气相色谱法

GB/T14679 空气质量 氨的测定 次氯酸钠-水杨酸分光光度法

GB/T15262 环境空气 二氧化硫测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法

GB/T15435 环境空气 二氧化氮的测定 Saltzman法

GB/T15437 环境空气 臭氧的测定 靛蓝二硫酸钠分光光度法

GB/T15438 环境空气 臭氧的测定 紫外光度法

GB/T15439 环境空气 苯并[a]芘测定 高效液相色谱法

GB/T15516 空气质量 甲醛测定 乙 丙酮分光光度法

GB/T16128 居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法 甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺 分光光度法

GB/T16129 居住区大气中甲醛卫生检验标准方法 分光光度法

GB/T16147 空气中氡浓度的闪烁瓶测量方法

GB/T17095 室内空气中可吸入颗粒物卫生标准

GB/T18204.13 公共场所室内温度测定方法

GB/T18204.14 公共场所室内相对湿度测定方法

GB/T18204.15 公共场所室内空气流速测定方法

GB/T18204.18 公共场所室内新风量测定方法 示踪气体法

GB/T18204.23 公共场所空气中一氧化氮检验方法

GB/T18204.24 公共场所空气中二氧化氮检验方法

GB/T18204.25 公共场所空气中氨检验方法

GB/T18204.26 公共场所空气中甲醛测定方法

GB/T18204.27 公共场所空气中臭氧检验方法

溶剂名称 沸点（1atm） 溶解性毒性

液氨33.35℃

特殊溶解性：能溶解碱金属和碱土金属

剧毒性、腐蚀性

液态二氧化硫10.08 溶解胺、醚、醇苯酚、有机酸、芳香烃、溴、

二硫化碳，多数饱和烃不溶

剧毒

甲胺6.3 是多数有机物和无机物的优良溶剂，液态甲胺与水、醚、

苯、丙酮、低级醇混溶，其盐酸盐易溶于水，不溶于醇、醚、酮、氯

仿、乙酸乙酯

中等毒性，易燃

二甲胺7.4 是有机物和无机物的优良溶剂，溶于水、低级醇、醚、

低极性溶剂

强烈刺激性

石油醚

不溶于水，与丙酮、乙醚、乙酸乙酯、苯、氯仿及甲醇以上高级醇混

溶

与低级烷相似

乙醚34.6 微溶于水，易溶与盐酸.与醇、醚、石油醚、苯、氯仿等多

数有机溶剂混溶

麻醉性

戊烷36.1 与乙醇、乙醚等多数有机溶剂混溶

低毒性

二氯甲烷39.75 与醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有机溶剂混溶

低毒，麻醉性强

二硫化碳46.23 微溶与水，与多种有机溶剂混溶

麻醉性，强刺激性

溶剂石油脑

与乙醇、丙酮、戊醇混溶较其他石油系溶剂大

丙酮56.12 与水、醇、醚、烃混溶

低毒，类乙醇，但刺激性较大

1，1-二氯乙烷57.28 与醇、醚等大多数有机溶剂混溶

低毒、局部刺激性

氯仿61.15 与乙醇、乙醚、石油醚、卤代烃、四氯化碳、二硫化碳

等混溶

中等毒性，强麻醉性

甲醇64.5 与水、乙醚、醇、酯、卤代烃、苯、酮混溶

中等毒性，麻醉性

四氢呋喃66 优良溶剂，与水混溶，很好的溶解乙醇、乙醚、脂肪烃、

芳香烃、氯化烃

吸入微毒，经口低毒

己烷68.7 甲醇部分溶解，比乙醇高的醇、醚丙酮、氯仿混溶

低毒。麻醉性，刺激性

三氟代乙酸71.78 与水乙醇、乙醚、丙酮苯、四氯化碳、己烷混溶,

溶解多种脂肪族、芳香族化合物

1，1，1-三氯乙烷74.0 与丙酮、、甲醇、乙醚、苯、四氯化碳等有机

溶剂混溶

低毒类溶剂

四氯化碳76.75 与醇、醚、石油醚、石油脑、冰醋酸、二硫化碳、

氯代烃混溶

氯代甲烷中毒性最强

乙酸乙酯77.112 与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等大多数有机溶剂溶解，

能溶解某些金属盐

低毒，麻醉性

乙醇78.3 与水、乙醚、氯仿、酯、烃类衍生物等有机溶剂混溶

微毒类，麻醉性

丁酮79.64 与丙酮相似，与醇、醚、苯等大多数有机溶剂混溶

低毒，毒性强于丙酮

苯80.10 难溶于水，与甘油、乙二醇、乙醇、氯仿、乙醚、、四氯化

碳、二硫化碳、丙酮、甲苯、二甲苯、冰醋酸、脂肪烃等大多有机物

混溶

强烈毒性

环己烷80.72 与乙醇、高级醇、醚、丙酮、烃、氯代烃、高级脂肪

酸、胺类混溶

低毒，中枢抑制作用

乙睛81.60 与水、甲醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、醚、氯仿、

四氯化碳、氯乙烯及各种不饱和烃混溶，但是不与饱和烃混溶

中等毒性，大量吸入蒸气，引起急性中毒

异丙醇82.40 与乙醇、乙醚、氯仿、水混溶

微毒，类似乙醇

1，2-二氯乙烷83.48 与乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳等多种有机溶

剂混溶

高毒性、致癌

乙二醇二甲醚85.2 溶于水，与醇、醚、酮、酯、烃、氯代烃等多种

有机溶剂混溶。能溶解各种树脂，还是二氧化硫、氯代甲烷、乙烯等

气体的优良溶剂

吸入和经口低毒

三氯乙烯87.19 不溶于水，与乙醇.乙醚、丙酮、苯、乙酸乙酯、脂

肪族氯代烃、汽油混溶

有机有毒品

三乙胺89.6 水:18.7以下混溶，以上微溶。易溶于氯仿、丙酮，溶于

乙醇、乙醚

易爆，皮肤黏膜刺激性强

丙睛97.35 溶解醇、醚、DMF、乙二胺等有机物，与多种金属盐形

成加成有机物

高毒性，与氢氰酸相似

庚烷98.4 与己烷类似

低毒，刺激性、麻醉性

水100 略

硝基甲烷101.2 与醇、醚、四氯化碳、DMF、等混溶

麻醉性，刺激性

1，4-二氧六环101.32 能与水及多数有机溶剂混溶，仍溶解能力很强

微毒，强于乙醚2~3倍

甲苯110.63 不溶于水与甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、乙醚、冰醋酸、

苯等有机溶剂混溶

低毒类，麻醉作用

硝基乙烷114.0 与醇、醚、氯仿混溶，溶解多种树脂和纤维素衍生

物

局部刺激性较强

吡啶115.3 与水、醇、醚、石油醚、苯、油类混溶。能溶多种有机

物和无机物

低毒，皮肤黏膜刺激性

4-甲基-2-戊酮115.9 能与乙醇、乙醚、苯等大多数有机溶剂和动植

物油相混溶

毒性和局部刺激性较强

乙二胺117.26 溶于水、乙醇、苯和乙醚，微溶于庚烷

刺激皮肤、眼睛

丁醇117.7 与醇、醚、苯混溶

低毒，大于乙醇3倍

乙酸118.1 与水、乙醇、乙醚、四氯化碳混溶不溶于二硫化碳及C12

以上高级脂肪烃

低毒，浓溶液毒性强

乙二醇一甲醚124.6 与水、醛、醚、苯、乙二醇、丙酮、四氯化碳、

DMF 等混溶

低毒类

辛烷125.67 几乎不溶于水，微溶于乙醇，与醚、丙酮、石油醚、苯、

氯仿、汽油混溶

低毒性，麻醉性

乙酸丁酯126.11 优良有机溶剂，广泛应用于医药行业，还可以用做

萃取剂

一般条件毒性不大

吗啉128.94 溶解能力强，超过二氧六环、苯、和吡啶，与水混溶，

溶解丙酮、苯、乙醚、甲醇、乙醇、乙二醇、2己酮、蓖麻油、松节

油、松脂等

腐蚀皮肤，刺激眼和结膜，蒸汽引起肝肾病变

氯苯131.69 能与醇、醚、脂肪烃、芳香烃、和有机氯化物等多种有

机溶剂混溶

低于苯，损害中枢系统

乙二醇一乙醚135.6 与乙二醇一甲醚相似，但是极性小，与水、醇、

醚、四氯化碳、丙酮混溶

低毒类，二级易燃液体

对二甲苯138.35 不溶于水，与醇、醚和其他有机溶剂混溶

一级易燃液体

二甲苯138.5~141.5 不溶于水，与乙醇、乙醚、苯、烃等有机溶剂混

溶，乙二醇、甲醇、2氯乙醇等极性溶剂部分溶解

一级易燃液体，低毒类

间二甲苯139.10 不溶于水，与醇、醚、氯仿混溶，室温下溶解乙睛、

DMF 等

一级易燃液体

邻二甲苯144.41 不溶于水，与乙醇、乙醚、氯仿等混溶

一级易燃液体

N，N-二甲基甲酰胺153.0 与水、醇、醚、酮、不饱和烃、芳香烃烃

等混溶，溶解能力强

低毒

环己酮155.65 与甲醇、乙醇、苯、丙酮、己烷、乙醚、硝基苯、石

油脑、二甲苯、乙二醇、乙酸异戊酯、二乙胺及其他多种有机溶剂混

溶

低毒类，有麻醉性，中毒几率比较小

环己醇161 与醇、醚、二硫化碳、丙酮、氯仿、苯、脂肪烃、芳香

烃、卤代烃混溶

低毒无血液毒性刺激性

N，N-二甲基乙酰胺166.1 溶解不饱和脂肪烃，与水、醚、酯、酮、

芳香族化合物混溶

微毒类

糠醛161.8 与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等混溶部分溶解低沸点脂肪烃，无机物一般不溶

有毒品，刺激眼睛，催泪

N-甲基甲酰胺180~185 与苯混溶，溶于水和醇，不溶于醚

一级易燃液体

苯酚（石炭酸） 181.2 溶于乙醇、乙醚、乙酸、甘油、氯仿、二硫化碳和苯等，男溶于烃类溶剂，65.3℃以上与水混溶，65.3℃以下分层

高毒类，对皮肤、黏膜有强烈腐蚀性可经皮吸收中毒

1，2-丙二醇187.3 与水、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多种有机溶剂混溶

低毒，吸湿，不宜静注

二甲亚砜189.0 与水、甲醇、乙醇、乙二醇、甘油、乙醛、丙酮乙

酸乙酯吡啶、芳烃混溶

微毒，对眼有刺激性

邻甲酚190.95 微溶于水，能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、乙二醇、甘油等混溶

参照甲酚

N，N-二甲基苯胺193 微溶于水,能随水蒸气挥发，与醇、醚、氯仿、苯等混溶，能溶解多种有机物

抑制中枢和循环系统，经皮肤吸收，中毒

乙二醇197.85 与水、乙醇、丙酮、乙酸、甘油、吡啶混溶，与氯仿、乙醚、苯、二硫化碳等男溶，对烃类、卤代烃不溶，溶解食盐、氯化锌等无机物低毒类，可经皮肤吸收中毒。

国家质量监督检验检疫总局，国家环境保护总局，卫生发展部制定的《室内空气质量标准GB/T18883-2002》明确提出了“室内空气应无毒，无害，无异味”的室内空气质量标准要求，控制项目提供包括物理，化学，生物和放射性污染方面的规定。

室内空气质量（Indoor Air Quality, IAQ）：即一定时间和一定区域内，空气中所含有的各项检测物达到一个恒定不变的检测值。是用来指示环境健康和适宜居住的重要指标。主要的标准有含氧量、甲醛含量、水汽含量、颗粒物等，是一套综合数据，能够充分反应一地的空气状况。

室内空气质量检测项目包括：甲醛，苯，TVOC，氡，氨，甲苯、二甲苯、氮气，苯乙烯，可吸入颗粒物等。其中室内的TVOC总挥发性有机物含:苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁酯、十一烷等。

国标规定住宅室内的空气污染物限值为：氡≤200(Bq/m3)，游离甲醛≤0.08(mg/m3)，苯≤0.09(mg/m3)，氨≤0.2(mg/m3)，TVOC≤0.5（mg/m3。

对二甲苯(PX)是石化工业主要的基本有机原料之一，在化纤、合成树脂、农药、医药、塑料等众多化工生产领域有着广泛的用途。近年来，随着对苯二甲酸(PTA)产能的迅猛增加，我国呈现出对二甲苯供不应求、价位居高不下的局面。据预测，世界PX市场在2001-2008年内，年增长速度为4.5%，同期消费量增长速度为6.5%。但不同地区增长速度有较大的差异。其中，亚洲地区PTA工业发展迅速，区域内PX供应已趋紧张，今后5年将成为全球PX增长的重点区域。此外，中东地区由于新建计划不断，今后5年PX的增长也较快。

随着我国经济的快速发展，对二甲苯作为最重要的基本有机化工原料之一，其需求在过去的5年里已经呈现了强劲的增长态势。受下游产品(主要是PTA工业)的迅速发展，未来几年的PX市场需求将呈快速上升态势，预计需求量年平均增长24.9%，年消费增长率达22.4%。预计2010年，中国PTA装置消费的PX将达到54-61Mt，装置产能的建设远落后于需求的增长，中国PX需求和产量之间的缺口将进一步扩大。

典型的对二甲苯生产方法是从石脑油催化重整生成的热力学平衡的混二甲苯(C8A)中通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离(简称吸附分离)技术，将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来。而对于邻位和间位的二甲苯及乙苯的处理，往往采取混二甲苯异构化(简称异构化)技术，使之异构化为对二甲苯。甲苯歧化和烷基转移技术是充分利用工业上廉价的甲苯和碳九芳烃/碳十芳烃(C9A/C10A)转化为混二甲苯和苯的有效途径。对于芳烃联合装置，50%以上的混二甲苯由该技术生产，该技术是工业上增产对二甲苯的主要手段。甲苯选择性歧化是生产对二甲苯的一个新途径。近年来，随着催化剂性能的不断提高，该工艺取得了长足的进展。随着乙烯产能的不断提高，甲苯总量将呈上升趋势，从而使该工艺具有良好的市场前景。

本文综述了这两条增产对二甲苯技术路线近年来的进展，并提出了该领域的技术发展趋向。

1 甲苯歧化与烷基转移工艺技术

1.1 典型的生产工艺流程

传统的甲苯歧化生产工艺流程是20世纪60年代末由美国UOP公司与日本TORAY公司联合开发的临氢固定床Tatoray工艺。上海石油化工研究院(SRIPT)进行该技术领域的开发已逾30年，研发的S-TDT工艺已于1997年实现了工业化。与Tatoray工艺相比，S-TDT工艺允许原料中含C10重芳烃，使用具有国际领先水平的HAT甲苯歧化催化剂，装置的能耗和物耗低，从而使该工艺具有优良的技术经济指标。

S-TDT甲苯歧化工艺简要流程为：含有甲苯与含C10重芳烃的C9A原料与循环氢混合后，经反应器进出口换热器换热后，由加热炉加热到所需的反应温度，进入固定床绝热反应器，在催化剂的作用下，反应生成苯和混二甲苯。反应流出物经反应器进出口换热器换热后，再经冷却，进入高压分离罐，分离得到的芳烃液体进入下游分馏单元。分离得到的气体，其中一部分外排，绝大部分气体与补充氢混合后进入循环氢压缩机，经增压后用作循环氢。

1.2 甲苯歧化与烷基转移技术研发进展

1.2.1 TA甲苯歧化催化剂及Tatoray技术

美国UOP公司与日本TORAY公司联合研发了Tatoray甲苯歧化与烷基转移技术，该技术于1969年工业化以来，由于其采用固定床临氢气相反应，操作稳定，运行周期长，技术经济指标先进，目前在全世界已有50多套装置使用该项技术，是本领域工业化的主要技术。该工艺20世纪90年代使用的是TA-4催化剂，从1997年起TA-5催化剂获得工业应用。目前国外Tatoray工艺主要使用TA-4和TA-5催化剂。

UOP公司最新研发了新一代金属加氢脱烷基的TA-20催化剂。由于具有金属加氢裂解功能，提高了催化剂的重芳烃处理能力，能够加工甲苯质量分数为30%的混合进料，允许原料中含有质量分数为1%的烷烃。与原先的TA-4和TA-5催化剂相比，TA-20催化剂的长周期稳定性也得到了改善。

1.2.2 HAT系列甲苯歧化催化剂及S-TDT技术

为了适应芳烃联合装置在反应器及压缩机不作改动而实现扩能改造的需要，SRIPT研究开发了HAT系列甲苯歧化与烷基转移催化剂，其中HAT-095，HAT-096，HAT-097催化剂已从1996年起成功地应用于国内规模为1.3-12.3 Mt/a的甲苯歧化装置上，并且以HAT催化剂为核心技术的S-

TDT甲苯歧化成套技术及催化剂已出口伊朗。表1列出了已工业化的HAT催化剂的主要性能指标。从表1可看出，从HAT-095催化剂到HAT-097催化剂，催化剂的处理能力大幅度增加，而氢烃比却越来越低，现有装置在压缩机不更换的条件下，仅更换催化剂就能实现扩能的目的。同时由于反应进料中允许的C10A的含量越来越高，歧化装置可以加工的重芳烃量越来越多，有效地提高了苯和混二甲苯的产量，提高了装置的经济效益。

HAT催化剂的芳烃处理能力与国外同类工业催化剂相比有了较大幅度的增加，工业运转结果表明，其综合性能达到了国际先进水平。已完成研发的HAT-099催化剂将C10A作为第3种反应原料，允许C9A原料中C10A的质量分数达到25%-30%。HAT-099催化剂的研发成功，将有效地提高重芳烃的利用率，从而较大幅度地增产混二甲苯，达到增产对二甲苯的目的。

近年来，要求甲苯歧化装置能够处理高含量的C9A原料，以生产更多的C8A，满足对二甲苯扩能的需要。SRIPT进行了大孔β沸石催化甲苯和C9A歧化与烷基转移反应的研究，所研制的MXT-01催化剂实验结果表明，在反应进料中C9A的质量分数高达50%，高空速、低氢烃比条件下，其总摩尔转化率达到46%以上，C8A芳烃与苯的摩尔比在3.7以上。与HAT丝光沸石催化剂相比，MXT-01催化剂具有较高的混二甲苯收率，现已完成歧化生产装置中的工业侧线试验。

1.2.3 MTDP-3甲苯歧化与烷基转移技术

MTDP-3甲苯歧化与烷基转移技术是Mobil公司开发的能加工一定量C9A的技术。该技术由于使用的是ZSM-5分子筛，要求反应进料中C9A的质量分数不高于25%。允许在低氢烃摩尔比(小于等于3)条件下运转是该技术的竞争优势。

在MTDP-3技术的基础上，为了提高处理C9A及部分C10A原料的能力，Mobil公司与台湾中国石油公司(CPC)联合开发了TransPlus工艺，并于1997年在中国台湾的林园石化厂首次工业化。该技术使用了一种具有较好的重芳烃轻质化功能的催化剂，从而使其能够加工含有一定量C10A和C9A的原料。据称，C9原料中允许C10A的质量分数最高可达25%以上，反应混合原料中C9A的质量分数可达到40%以上，但至今尚未有工业化数据报道。典型的操作条件为：反应温度385-500℃，反应压力2.1-2.8MPa，芳烃质量空速2.5-3.6h-1，氢烃摩尔比不大于3,总转化率为45%-50%。

1.2.4 其它工艺技术

Arco-IFP公司的二甲苯增产法(Xylene-Plus)于1968年实现工业化，使用稀土Y型沸石，活性和选择性低，分别为28%-30%和92.5%；由于使用移动床反应器，催化剂需连续再生，能耗大。可以用甲苯和C9A为原料。原料中允许的C¬9A含量较低，迄今世界上已工业化的装置仅有4套。

Cosden公司的T2BX法于1985年实现工业化，操作压力较高(4.1MPa)，转化率为44%，采用丝光沸石作催化剂，可用甲苯和C9A芳烃作反应原料。近年来未见新的报道。

2 甲苯择形歧化制高浓度对二甲苯的技术

2.1 概述

择形催化可有效地抑制副反应，大大提高目的产物的选择性，使分离工艺过程简化，能耗及投资大幅度减小，因此可有效地提高装置的经济效益。但甲苯择形歧化反应只能用于纯甲苯原料。

甲苯择形歧化反应要得到高的对位选择性，适宜的分子筛孔径大小以及外表面钝化至关重要。分子筛晶体的外表面钝化旨在使快速扩散出分子筛孔道的对二甲苯，在分子筛外表面不再发生异构化反应，又可生成热力学平衡的混二甲苯。

到目前为止，有关ZSM-5分子筛用于甲苯选择性歧化方面的专利报道多来自Mobil公司，少量涉及到与ZSM-5分子筛有类似孔道结构的ZSM-11分子筛。

2.2 国外开发的技术

2.2.1 MSTDP及PXMAX甲苯择形歧化技术

最先实现工业化的甲苯择形歧化技术是Mobil公司1988年推出的采用原位改性技术的MSTDP工艺。MSTDP装置在意大利Gela城的EniChem炼油厂成功运行。其工业化的技术指标为：甲苯转化率25%-30%，对位选择性85%-90%，反应产物中苯与二甲苯的摩尔比为1.44。

1996年该公司又推出了采用异位改性的PX-MAX技术，对二甲苯的选择性可达90%以上，甲苯转化率在30%左右。与MSTDP技术相比，采用PXMAX技术反应产物中苯与二甲苯的摩尔比有所降低，从而能获得更多的对二甲苯。

2.2.2 PX-PLUS甲苯择形歧化技术

UOP公司于1997年推出了据称性能优于MSTDP工艺的PX-PLUS工艺。其主要指标为：甲苯转化率30%，对位选择性90%，反应产物中苯与二甲苯的摩尔比为1.37，对二甲苯收率大约为41%(以转化的甲苯计)。1998年第一套装置实现工业化。

UOP公司认为该技术与以分子筛吸附分离生严对二甲苯的芳烃联合装置相组合，具有良好的互补作用。使用PX-PLUS技术生产的高浓度对二甲苯的混二甲苯经简单结晶分离后，就可获得高纯度的对二甲苯产品，残液中的对二甲苯质量分数仍在40%以上，远高于通常的混二甲苯中对二甲苯的含量，可以直接进入吸附分离单元。

2.3 国内开发的技术

国内在该领域的研究起步于20世纪90年代初，石油化工科学研究院(RIPP)在1999年完成了1L催化剂的工业侧线试验。主要的研究结果为：甲苯转化率大于30%，对位选择性大于90%，但苯与二甲苯的摩尔比较高，为1.6左右。

SRIPT于1997年进行了高对二甲苯收率的甲苯选择性歧化催化剂的研究，目前取得了较好的研究结果。实验室研究结果表明，甲苯转化率以及对位选择性分别为30%和90%，反应产物中苯与二甲苯的摩尔比达到1.4。目前已完成该催化剂的扩大试验，正在准备工业侧线试验。

3 重芳烃脱烷基工艺技术

随着炼油能力的增加，连续重整等芳烃生产装置规模及数量也随之增加，加速了重芳烃脱烷基工艺的开发。由C9A及其以上芳烃经加氢脱烷基生成混二甲苯，能有效地降低装置规模，充分利用所有的重芳烃资源。国外该领域已报道的技术有UOP公司的Toray TAC9工艺、ZEOLYST公司的ATA技术及GTC公司的GT-TransAlk技术等。

3.1 Toray TAC9重芳烃生产混二甲苯的技术

Toray TAC9工艺是用于选择性转化C9-C10芳烃生成混二甲苯的技术。由于C10A也完全用于生产混二甲苯，该技术能够从重芳烃中获得额外的混二甲苯产品。与Tatoray技术一样，TorayTAC9工艺也是使用临氢固定床反应技术，氢气的存在是为了防止结焦，主要的氢气消耗来自手芳烃的脱烷基反应以及非芳烃的裂解反应。为了确保较高的混二甲苯收率，反应生成的苯和甲苯经脱庚烷塔分离后返回到反应器进料中。

该技术的混二甲苯收率受到3方面的影响：总的甲基与苯基的比例、C9A和C10A异构体的分布、进料中C9/C10A的值。对于纯C9A进料，混二甲苯的收率在75%左右，其轻馏分的收率为21%左右。随着进料中C10A含量的增加，混二甲苯的收率下降。

该技术于1996年首次工业应用，催化剂具有良好的稳定性，第一运转周期在两年以上，至1998年，已有两套装置使用该技术，装置规模达到850kt/a。

3.2 ZEOLYST/SK重芳烃脱烷基及烷基转移技术

该技术由ZEOLYST公司与韩国SK公司合作研发并工业化,该技术于1999年首次在SK公司芳烃联合装置上工业应用。

使用贵金属的ATA-11催化剂具有良好的稳定性，第一次运转时间在3年以上，且具有良好的加氢脱烷基功能，生成的C8A中乙苯的质量分数很低(约2%左右)，是良好的异构化原料。但由于裂解功能太强，芳环的损失大，强烈放热使反应床层温升过高，要求物料与催化剂的接触时间不能长，需在高空速条件下运转。过高氢耗及放热，造成了进料加热炉以及下游汽提塔等操作困难，因此使用该技术之前必须对现装置进行改造。该技术适用于C9+A加氢脱烷基反应。

3.3 GT-TransAlk重芳烃脱烷基及烷基转移技术

美国GTC公司的GT-TransAlk技术是用于处理C9A/C10A的重芳烃轻质化技术。该技术的特点是原料中不含甲苯，并与甲苯甲基化及结晶分离技术组成一个成套的芳烃技术。

4 未来增产二甲苯工艺技术的发展趋向

由于对二甲苯市场前景良好，未来若干年，相关企业都以现有装置的改造扩能为主要追求目标，有些企业也有新建装置的需求。使得其新技术的研究及现有技术的改进不断提高，成为石油化工领域的研发重点。

4.1 传统的甲苯歧化与烷基转移技术

对于现有的甲苯歧化与烷基转移装置，未来发展的方向主要是提高目的产物的选择性、有效地降低装置的物耗、进一步提高空速和降低氢烃比的新型催化剂的研发，以满足装置不断扩能的要求。

为提高混二甲苯收率，通过选用合适的大孔催化材料以及表面酸性的调变，适当加强烷基转移反应，抑制甲苯歧化反应，从而增加混二甲苯的产量、减少苯的生成量，达到增产对二甲苯的目的。目前SRIPT已开发成功的非丝光沸石型MXT-01催化剂已经完成了工业侧线试验。结果表明，在WHSV为2.5h-1、反应温度低于400℃时，催化剂的总转化率不低于46%，选择性不低于89%，苯与二甲苯的摩尔比在3.5以上，产物中混二甲苯的选择性达到73%。

随着芳烃联合装置的大型化，重芳烃的量已非常可观，如何充分利用重芳烃在很大程度上影响到整个联合装置的经济效益。目前在工业装置操作中，为防止较重的C11及其以上烃组分带入反应器进料中，不得不使部分C10A随C11A及其以上烃排放出界外，造成了重芳烃资源的损失。因此，开发出一种能处理更多C10A，甚至所有重芳烃的催化剂及其技术将是未来重芳烃利用的研发重点。

直接加工不经芳烃抽提的高非芳烃含量的甲苯原料，也是未来发展的趋向之一。该技术能有效地降低抽提单元的负荷，达到扩能和降低能耗的目的。但整个装置的苯产品中的非芳烃含量有所增加。因此，确保苯质量合格、适宜于加工高非芳烃含量的甲苯原料的催化剂的研发也是至关重要的。

4.2 甲苯择形歧化及甲基化制对二甲苯技术

4.2.1 甲苯择形歧化技术

进一步提高对位选择性以及对二甲苯的收率仍是该技术今后的研究重点。越来越高的对位选择性将大幅度地降低分离能耗，有效地降低对二甲苯的生产成本。

4.2.2 甲苯择形歧化与苯/C9A烷基转移组合工艺

尽管甲苯选择性歧化反应可以生成高对二甲苯含量的混二甲苯，但该技术只能使用纯甲苯。对于芳烃联合装置，大量廉价的C9及其以上的芳烃资源无法充分利用。为此，SRIPT提出了芳烃联合装置中甲苯选择性歧化技术与苯/C9A烷基转移技术相结合的组合工艺。

SRIPT于2003年3月完成了苯和C9A烷基转移技术的研发。实验室研究结果表明，在反应原料苯与C9A质量比为60/40、质量空速1.5h-1的条件下，苯和C9A的总转化率在50%以上，生成的甲苯和混二甲苯选择性在90%以上。

该组合工艺中，甲苯择形歧化生成的苯可作为苯/C9A烷基转移单元的原料，而苯/C9A烷基转移单元生成的甲苯则作为前者的原料，既充分应用了甲苯选择性歧化技术，又利用了C9A，最大程度地生产高对二甲苯含量的混二甲苯。

近年来由于对结晶机理的充分研究，使得冷冻结晶分离技术得到了长足的进步，其经济指标日益增强。结合组合工艺生产的高对二甲苯含量的混二甲苯，使用结晶分离技术将大幅度降低分离成本，已经具备了与分子筛吸附分离技术相抗衡的竞争力。对二甲苯生产技术中结晶分离技术的应用将具有良好的市场前景。

4.2.3 甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术

甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯是增产对二甲苯的一条新的工艺路线，为甲苯转化和廉价甲醇利用提供了新的途径。20世纪70年代以来，国内外相继开展以Y分子筛和ZSM-5分子筛催化剂为基础的甲苯选择性烷基化合成研究，特别是对ZSM-5分子筛硅铝比、晶粒大小、Pt，Mg，Sb/碱(土)金属改性及P，Si，B等元素改性和水蒸气处理等对催化剂结构、酸性与催化性能之间的关联进行了大量研究。以Mobil公司采用分子筛硅铝摩尔比为450、970℃蒸汽处理45min的P/HZSM-5催化剂为例，在反应温度600℃、反应压力0.28MPa、WHSV4h-1、n(甲苯)/n(甲醇)/n(水)/n(氢)=2/1/6/6的工艺条件下进行甲基化反应，甲醇转化率为97.8%，甲苯转化率为28.4%，PX选择性为96.8%。反应中不生成苯，副产物很少，主要是C5以下烃类，其质量分数不到1%。

该工艺目前尚未有工业化报道，其关键在于稳定性好、寿命长的工业催化剂研究开发及技术经济性是否具有优势两大问题。最近印度石油化工公司(IPCC)和GTC公司联合报道了所开发的GT-To-lAlkSM甲苯甲醇烷基化工艺技术的新进展，并对200kt/aPX生产装置的技术经济性进行了评价。甲苯烷基化采用固定床反应器和专有的高硅沸石催化剂，在反应温度400-450℃、反应压力0.1-0.5MPa、甲苯与甲醇质量比为1.35/1条件下，PX选择性达到85%以上，催化剂操作周期6-12月，该技术的主要特点：可把所有的重整甲苯直接送至甲苯烷基化单元，与低成本的甲醇共同作为原料生产高浓度PX的芳烃，二甲苯馏分可通过低成本的简单结晶单元，有效回收PX，得到高纯度PX，结晶分离单元建设投资比传统吸附分离单元低得多。此外，副产物苯可忽略不计。每生产1tPX只需耗用1t甲苯(而甲苯选择性歧化工艺中，生产1t PX需耗约2.5t甲苯，副产苯多，B与PX质量比为1.36-1.60)。经200kt/aPX装置技术经济评价，使用原料甲苯2.34Mt/a、甲醇1.73Mt/a，可获得PX浓缩物2.33Mt/a；甲苯与甲醇的价格分别以260美元/t、110美元/t计，年净利润约1900万美元，总投资成本7000万美元左右。

此项技术如与其它芳烃处理装置组合，即由GA-TolAlk甲苯甲醇甲基化技术、GT-TransAlk重方烃烷基转移技术、GT-IsomPX异构化技术和CrystPX结晶技术4套单元加蒸馏单元构成的现代PX生产联合装置，将显示出更大的优越性与灵活性。对于400kt/a PX装置的PX回收方法，与单用传统(吸附分离)混合二甲苯进料装置相比，现代组合的PX回收的投资费用可节省10%，每吨PX的现金成本可减少2.6%，石脑油原料需要量可降低53.8%左右。

目前由于受甲醇价格、过多的废水生成以及维持长周期运转等因素的影响，该技术的工业化前景有待进一步考察。但随着天然气化工的发展以及催化剂技术的进步，该技术具有良好的应用前景。

4.3 工程化研究

随着芳烃联合装置催化技术的发展，装置的规模日益扩大，产品的生产成本要求越来越低，在工艺及分离两个方面都要求进一步开展工程化技术研究。在反应工艺方面，主要的核心是反应器的研究，大型换热设备及装置热联合研究等课题。随着装置的大型化，选择合适的反应器类型以及如何确保气流均匀分布是反应器研究的主要内容。SRIPT在轴向固定床气流均匀分布方面做了深入的研究，并可用于工业设计。大型换热器换热效率的高低在很大程度上决定了整个装置能耗的高低。法国PAKINNOX公司的板式换热器代表着目前的最先进水平，SRIPT在年处理量分别为870kt和1Mt的甲苯歧化装置上已使用了该换热器，预期将大大降低反应器加热炉的负荷。

在产品分离方面，主要集中在结晶分离技术上，Niro/TNO冷冻结晶分离提纯技术代表着该领域的先进水平。该技术是Bremen大学于1993年分别与Niro Process Technology和TNO Institute ofEnviromental Sciences，Energy Technology and Pro-Cess Innovation合作开发的分离提纯技术。与传统冷冻结晶分离提纯技术基于层状冷冻结晶过程不同，Niro/TNO冷冻结晶分离提纯技术基于悬浮态冷冻结晶过程，整体能源消耗降低至传统冷冻结晶过程的10%左右。

目前国内该领域的研究，尚未见有关报道。

5 具有前瞻性的对二甲苯合成新技术的研发

在新的工艺路线方面，Exxon-Mobil公司最近报道了蒸汽裂解副产裂解气中含C4+二烯烃(如环戊二烯、丁二烯、戊二烯、己二烯和甲基环戊二烯等)与C1-C3含氧化合物(如甲醇、二甲醚、乙醇、二乙醚或甲醇与二甲醚混合物等)选择性转化成对二甲苯、乙烯和丙烯的新工艺。催化剂为含有质量分数4.5%P的ZSM-5分子筛(SiO2与Al2O3摩尔比为450)，固定床反应器，反应温度430℃，反应压力0.1-MPa，质量空速0.5h-1,原料m(双戊二烯)/m(甲苯)/m(甲醇)/m(水)为1.25/1.25/22.5/75，环戊二烯与甲醇反应，高选择性地转化为对二甲苯，甲醇同样可高选择性地转化为乙烯、丙烯和对二甲苯，双环戊二烯转化率为100%，甲苯转化率为10%，甲醇转化率为20%。产物质量组成为：对二甲苯30%，乙烯25%，丙烯22%，其余为C4+烯烃和除对二甲苯以外的C8+/芳烃。

Exxon-Mobil公司又报道了合成气与甲苯催化甲基化合成对三甲苯的新工艺。采用Cr-Zn-Mg-O负载MgO/HZSM-5组成的催化剂，在原料n(H2)/n(CO)/n(甲苯)=2/1/0.25、反应温度460℃、反应压力0.17MPa、质量空速1.5h-1的条件下，甲苯转化率为26.0%，二甲苯选择性为84.2%，其中对二甲苯选择性为74.5%，催化剂稳定性良好，预计寿命可达4100h。添加金属氧化物的作用是抑制沸石外表面酸中心的形成，降低沸石的狭窄孔道中邻位与间位二甲苯的生成，即降低甲苯在非对位上的烷基化，抑制对二甲苯异构化，从而提高对二甲苯的选择性。

UOP公司最近也报道了以喷雾浸渍法制备的硫酸氧锆为催化剂，液相法非临氢的甲苯歧化与C9A烷基转移的改进工艺。当甲苯原料中含有质量分数30%的1,2,4-三甲苯时，在反应温度160℃、反应压力900kPa、液态空速2.0h-1条件下进行反应，反应160min时，二甲苯收率最高。此时反应产物在线分析结果表明，二甲苯质量分数为17%，三甲苯质量分数为20%。失活的催化剂可以再生。

上述利用副产重烯烃和合成气与甲苯、甲醇选择性转化合成对二甲苯的新工艺研究开发是值得关注的研究动向。

6 结语

由于受下游产品市场的影响，对二甲苯市场将呈现供方市场状态。新建或现有装置扩能将成必然趋势。受石脑油总量的限制，立足现有规模，使用新技术增加混二甲苯，从而增产对二甲苯产量是目前主要的技术手段。使用高乙苯转化率的异构化催化剂、设法提高吸附分离进料中对二甲苯的浓度，是芳烃联合装置扩能的主要途径。甲苯选择性歧化生产对二甲苯是新的技术路线。甲苯择形歧化与苯/C9A烷基转移组合工艺将会有效地降低对二甲苯生产成本，可以大幅度地增产对二甲苯，期待早日实现工业化。重芳烃的利用也将是未来重点研究的技术，力争近期内有新的突破。

《GB/T18883-2002室内空气质量标准》(以下简称GB/T18883)与《GB50325-2010民用建筑工程室内环境污染物控制规范》（以下简称GB50325）区别：

1、标准性质不一样

GB50325是建设部发布的强制性标准，主要适用于住宅、办公楼、车站等公共设施、民用设施的竣工验收检测。要求是在项目竣工7d后以后检测。

GB/T 18883是国家环保总局和卫生部发布的推荐性国家标准，是一种指导性标准。

2、两种标准测定方法时间不一样。

GB50325的指标测定时间是关闭门窗后1小时后测定，GB/T 18883是关闭门窗12小时以后测定。关闭门窗后室内空气与室外空气无法对流，稀释，时间越长、温度越高，积聚的污染物浓度越高；所以经常是GB50325测出来不超标；GB/T 18883超标。

3、标准监测项目不一样

GB50325是5项检测项目；而GB/T18883是19项室内空气质量参数的检测。

GB50325是针对工程验收的标准；同时GB/T18883更对针对的是家庭和精装修的房子，并不用于工程验收具体的区别内容：

1）GB50325中分一类与二类工程，GB/T18883中不分。

2）相同项目的标准值不同。

3）GB50325中要扣除室外空白，GB/T18883中不扣除室外影响。

4、采样方法不同。GB50325中采样为0.5mL/min采20分钟。GB/T18883中分筛选法和累积法采样，筛选法至少采样45分钟，累积法按年平均、日平均、8h平均采样。

5、GB50325中没有样品作废的要求，GB/T18883中只要空白检验超过控制范围样品即为作废。

6、GB50325中甲醛可以用现场检测的方法，GB/T 18883中不可以用现场检测的方法

GB/T18883-2002《室内空气质量标准》中有两种采样情景：一是筛选法采样，即采样前关闭门窗12小时，采样时关闭门窗，至少采样45分钟；二是累积法采样，即当采用筛选法采样检测后达不到标准要求时，必须采用累积法（按年平均、日平均、8小时平均值）的要求采样，累积法采样是用户在一种在室内正常活动状态下对室内空气质量的测量，它不要求对房间进行刻意的封闭，只是要求采样时间应涵盖房间通风最差的时间段。

当然，如果经过筛选法采样检测，其检验结果符合标准值要求的，为符合标准，不必再进行累积法采样检测。但GB/T18883-2002《室内空气质量标准》采样方法规定中存在一定缺陷，规定模糊，不便操作。以至于一些检测机构仍采用国家卫生部2001年下发的《室内空气质量卫生规范》中规定的方法采样检测，这种采样方法实际上是筛选法采样。

国家颁布的《住宅设计规范》（GB50096-2011）规定：

7、住宅室内空气污染物的浓度应符合以下规定。

以下为住宅室内空气污染物 限值

污染物名称 浓度限值

氡≤200(Bq/m3)

甲醛≤0.08(mg/m3)

苯≤0.09(mg/m3)

氨≤0.2(mg/m3)

TVOC≤0.5（mg/m3）