简述对苯二酚的几种工业生产方法
对苯二酚以前一直受用苯胺法生产,目前工业生产还发展了邻苯二酚联产法、异丙苯法和双酚A法。我国目前仍采用苯胺法。1.苯胺在硫酸介质中,经二氧化锰氧化成对苯醌,再经铁粉还原生成对苯二酚。经经浓缩、脱色、结晶、干燥得成品。工业级对苯二酚含量≥99%,照相级≥99.5%。原料消耗定额:苯胺1250kg/t、硫酸(93%)5500kg/t、软锰矿粉(含二氧化锰60-65%)5950kg/t、铁粉(含Fe≥90%)540kg/t。2.以硝基苯为原料,经加氢、加热制得。其制备方法有以下两种。以苯胺为原料,苯胺与硫酸作用生成苯胺硫酸盐,被二氧化锰与硫酸作用时放出的新生态氧氧化成苯醌,然后与铁粉作用制得对苯二酚溶液。经沉降分离、减压浓缩、蒸煮脱色、结晶得到成品。以苯酚为原料,经双氧水氧化制得邻苯二酚和对苯二酚,进行分离,分别得到邻苯二酚和对苯二酚
苯酚烷基化反应就可以直接制备对甲苯酚.
甲苯制对甲苯酚的步骤是:第一步硝基化反应得到对硝基甲苯,第二步是用盐酸+铁粉做还原剂硝基还原成氨基,得到对氨基甲苯,第三步是重氮化反应,加亚硝酸盐和盐酸,控制反应温度0到5°,就得到对甲基氯化重氮苯,第四步是酸性条件下水解,就得到对甲苯酚.
由苯酚溴化而得。将溴素、二硫化碳溶液加入苯酚二硫化碳溶液中,在5℃以下开始加入,在搅拌下2h加完。苯酚和溴素接近等摩尔配料。将反应物蒸馏除去二硫化碳,再进行减压分馏,收集145-150℃(3.32-3.99kPa)馏分即得产品。产率80-84%。
2.另一种方法是用硝基苯作原料,经加氢、加热得到对苯二酚。
3.与异丙苯法类似,将丙烯与苯加成为1,4-二异丙基苯,再经过空气的氧化和酸性水解而制成丙酮与对苯二酚。
4.用过氧化氢将苯酚羟基化,得出对苯二酚与邻苯二酚的混合液,再进行分离。
C6H5OH + H2O2 → C6H4(OH)2 + H2O
Ph-NH2+NaNO2——(Ph-N2+),(Ph-N2+)+H3O+=Ph-OH+N2
工业制法:1.由异丙苯制备:C6H6+CH3CH=CH2——Ph-CH(CH3)2,
Ph-CH(CH3)2+O2——Ph-C(CH3)-OOH,再加水——Ph-OH+CH3COCH3
2.由芳磺酸制备:C6H6+H2SO4浓——Ph-SO3H
Ph-SO3H+NaSO3——(NaOH熔融)Ph-ONa——水解