求助乙二醇,乙二醛和甲醛等的色谱分析
乙二醇氧化制乙二醛反应,其中有好多副产物:甲醛(Formaldehyde,-19.5), 乙醇酸(glycolic,112), 乙醛(aldehyde, 20.8), 乙醛酸(glyoxalic acid, 111) 和 羟基乙酸(glycolic acid)。
我查到2011年有篇文章报道了这个反应产物的分析方法:
乙二醇(ethylene glycol, 197.3℃)和 乙二醛(glyoxal,51℃)用气相色谱(Reoplex400/Chromaton N column),甲醛(Formaldehyde,-19.5), 乙醇酸(glycolic,112), 乙醛(aldehyde, 20.8), 乙醛酸(glyoxalic acid, 111) 和 羟基乙酸用液相色谱(Agilent StableBond S-BC18 column)。
如果用气相定性,那就靠两点。第一,找一个你确定是乙二醇的试剂进一针,再进一针你想鉴别的乙醇也进一针。看保留时间。
第二,是看峰型,乙二醇极性非常强,峰是刀型峰。
峰型一样,保留时间完全一致,基本上能确定(不完全肯定)是乙二醇。
另外有可能是二乙二醇丁醚被空气中氧气氧化生成过氧化物显示出黄色。
建议色谱法检测含量。不过我们二乙二醇丁醚 ,乙二醇丁醚的样品经常有出现微黄色的情况,挺常见的。
国标编号 33569
CAS号 110-80-5
中文名称 乙二醇乙醚
英文名称 ethylene glycol monomethylether;2-methoxyethanol
别 名 2-乙氧基乙醇;乙基溶纤剂
分子式 C4H10O2;CH3CH2OCH2CH2OH 外观与性状 无色液体,几乎无气味
分子量 90.12 蒸汽压 0.51kPa/20℃ 闪点:43℃
熔 点 -70℃ 沸点:135.1℃ 溶解性 与水混溶,可混溶于醇等多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)0.94;相对密度(空气=1)3.10 稳定性 稳定
危险标记 7(易燃液体),14(有毒品) 主要用途 用作溶剂,以及皮革着色剂、乳化剂、稳定剂、涂料稀释剂、脱漆剂等
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:使用本品除引起粘膜刺激和头痛外,未见急性中毒病例。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD503460mg/kg(大鼠经口);3300mg/kg(兔经皮);LC507360mg/m3,7小时(大鼠吸入)
刺激性:家兔经眼:500mg(24小时),轻度刺激。家兔经皮:483mg(24小时),轻度刺激。
亚急性和慢性毒性:大鼠暴露于1.49g/m3,7小时/天,每周5天,5周,对血液细胞成分有轻微影响。兔经口,每天0.1mL/kg,第7天出现暂时性蛋白尿、血尿;1mL/kg,第8天因肾损害而死亡。
致突变性:精子形态学:大鼠经口23400mg/kg,5周(间歇)。姊妹染色单交换:仓鼠卵巢3170mg/L。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):600mg/kg(孕10~12天),致胚胎毒性(如胚胎发育迟缓),致骨骼肌肉发育异常,心血管(循环)系统发育异常。小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):25mg/kg(25天,雄性),影响睾丸、附睾和输精管。
危险特性:易燃,遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的监测方法》(第二版)杭士平主编
空气中:样品用活性炭管收集,再用气液色谱法测定(NIOSH法)
5.环境标准:
前西德(1982)职业环境空气中最高容许浓度 185mg/m3
前苏联(1978)地面水中最高容许浓度 1.0mg/L
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
英文名:MACROGOL 400
来源(分子式)与标准:
本品为环氧乙烷和水缩聚而成的混合物
分子式以HOCH2(CH2OCH2)nCH2OH表示,其 中n 代表氧乙烯基的平均数
性状:
本品为无色或几乎无色粘稠液体;略有特殊臭
本品在水或乙醇中易溶,在乙醚中不溶
相对密度本品的相对密度(附录Ⅵ A)为1.110~1.140
粘度本品的运动粘度(附录Ⅵ G第一法),在40℃时(毛细管内径为0.8mm),应为37~45mm2/s
检查:
平均分子量 取本品约1.2g,精密称定,置干燥的250ml 具塞锥形瓶中 ,精密加邻苯二甲酸酐的吡啶溶液(取邻苯二甲酸酐14g,溶于无水吡啶100ml 中,放 置过夜,备用)25ml,摇匀,置沸水浴中,加热30~60分钟,取出冷却,精密加入氢氧 化钠滴定液(0.5mol/L)50ml,以酚酞的吡啶溶液(1→100)为指示剂,用氢氧化钠滴定液 (0.5mol/L)滴定至显红色,并将滴定的结果用空白试验校正。供试量(g) 与4000的乘 积,除以消耗氢氧化钠滴定液(0.5mol/L)的容积(ml),即得供试品的平均分子量,应为 380 ~420
酸度
取本品1.0g,加水20ml溶解后,依法测定(附录Ⅵ H),pH值应为4.0~7.0
溶液的澄清度与颜色
取本品5.0g,加水50ml溶解后,溶液应澄清无色;如显浑浊,与2 号浊度标准液(附录Ⅸ B)比较,不得更浓;如显色,与黄色2 号标准比色液(附 录Ⅸ A第一法)比较,不得更深
乙二醇与二甘醇 取乙二醇与二甘醇各50mg,置100ml 量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,作为对照溶液;另取本品4.0g,置10ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液。取上述溶液,照气相色谱法〔附录Ⅴ E(4) 法〕,以硅藻土为载体,山梨醇 为固定液,在柱温160 ℃测定。含乙二醇与二甘醇均不得超过0.25%(g/g)
炽灼残渣
不得过 0.2%(附录Ⅷ N)。
重金属 取本品4.0g,加盐酸溶液(9→1000)5ml与水适量,溶解后,用稀醋酸或氨 试液调节pH至3.0 ~4.0 ,再加水稀释至25ml,依法检查(附录Ⅷ H第一法),含重金 属不得过百万分之五
砷盐
取本品0.67g,置凯氏烧瓶中,加硫酸5ml,用小火消化使炭化,控制温度不 超过120 ℃(必要时可添加硫酸,总量不超过10ml),小心逐滴加入浓过氧化氢溶液,俟反应停止,继续加热,并滴加浓过氧化氢溶液至溶液无色,冷却,加水10ml,蒸发至浓烟发生使除尽过氧化氢,加盐酸5ml 与水适量,依法检查(附录Ⅷ J第一法),应符 合规定(0.0003%)
类别:药用辅料