硅胶与乙二醇反应

上海思曼泰化工科技有限公司友情回答：

多少到多少的浓度，如果是一般性的浓度，例如0%~50%，可以使用冰点仪，或折光仪测量个大概值，精确度到1%。

如果想要更精确的值，则需要使用气象色谱等工具。能精确到0.1%。

也就是说，你买了纯乙二醇，想测量是不是99.9%的纯度，那么就得以来色谱。

对应）与

的对应关系而设计的

检测。

有专门的二醇浓度计你可以去市场 看看

用化学方法不怎么好弄

HOCH2CH2OH

与乙醇相似，主要能与无机或

反应生成酯

技术领域

1.本发明涉及同位素标记领域，特别是涉及一种稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯及其合成方法。

背景技术：

2.三(2-氯乙基)磷酸酯，简称tcep，浅黄色油状液体，微带奶油味。由于分子中同时含有磷和氧，阻燃作用显著，可用作胶黏剂的添加型阻燃剂，且能够显著改善耐水性、耐酸性、耐寒性、抗静电性、耐紫外光性等，而且使用方便，价格比同类产品低，因此，广泛用作聚氨酯，酚醛树脂、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚氨酯等产品的阻燃性和增塑剂。此外，还可以作为金属抽提剂，润滑油和汽油添加剂等。

3.然而，三(2-氯乙基)磷酸酯对人类的影响也很巨大，它会刺激眼睛，皮肤和呼吸道，产生头痛、眩晕、虚弱、恶心等症状，同时会干扰内分泌，导致雄性两栖动物会发生性别逆转，对人类的生殖和发育产生不利影响，大量接触可导致过敏性皮炎，并且可能有致癌性。因此各国政府加强了对该产品的监控，欧盟化学品管理局已正式将其纳入需要授权高度关注物质候选清单(svhc清单)。因此对于三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6化合物在环境中的痕量测定具有急迫要求。

4.稳定同位素技术有准确度高，无污染，灵敏度高等特性，近年来得到了长足的发展与广泛的应用。利用稳定同位素分析技术已逾40年，在动物产品地理来源，测定农药，兽药的残留等方面的应用也越来越多，也越来越广泛。特别是与质谱法的联用技术相结合，使得色谱/同位素稀释质谱技术被公认为是一种测量微量及痕量有机物的基准方法。但是目前合成稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯

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13c6的公开文献几乎没有。因此有必要寻求一个操作简单、收率较高、工艺环保的合成方法进行稳定同位素标记三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6的合成工作。

技术实现要素：

5.本发明所要解决的技术问题是提供一种稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-d3及其合成方法，可以作为定量检测三(2-氯乙基)磷酸酯的标准试剂；且制备过程简单，产品容易分离提纯，得到的产品化学纯度及氘代纯度均较高。

6.本发明为解决上述技术问题而采用的技术方案是提供一种稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯的合成方法，包括以下步骤：s1：使用乙二醇-13c2与三甲基氯硅烷反应,获得氯乙醇-13c2；s2：将氯乙醇-13c2与三氯氧磷反应，获得稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6产物。

7.进一步地，所述步骤s1过程如下：按重量份数计，在反应容器中加入0.9～1.2份乙二醇-13c2，3.8～4.0份三甲基氯硅烷，0.01～0.02份的乙酸，将反应温度调整至50～60℃，反应12～16小时；反应完毕后对溶液分层，并将下层溶液直接用于下一步。

8.进一步地，所述步骤s2过程如下：按重量份数计，在0.9～1.2份氯乙醇-13c2中，加

入0.5～0.7份三氯氧磷，加入0.01-0.02份吡啶，在50～60℃温度下反应6～8小时；反应结束后，加入二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液进行洗涤，直到有机相ph为中性，并对有机相进行柱纯化，进而获得稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6产品。

9.本发明为解决上述技术问题而采用的另一技术方案是提供一种稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯，由上述合成方法获取，具有如下所示的分子结构：

[0010][0011]

本发明具有如下有益效果：本发明提供的稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯及其合成方法，以同位素丰度在99atom％以上的乙二醇-13c2为同位素标记来源，通过简单的两步反应合成三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6，反应过程中碳13原子不会脱落，稳定同位素原子利用率高；且本发明合成过程简单，产品容易分离提纯，得到的产品化学纯度与同位素丰度均达到99％以上，满足作为定量检测三(2-氯乙基)磷酸酯的标准试剂的要求；使用价值高、具有良好的经济性。

附图说明

[0012]

图1为本发明实施例得到的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6的液相色谱图。

[0013]

图2为本发明实施例得到的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6的质谱谱图。

具体实施方式

[0014]

下面结合附图和实施例对本发明作进一步的描述，但不应理解为是对本发明的限制。

[0015]

本发明利用稳定同位素标记技术，利用乙二醇-13c2作为稳定的碳13来源，通过两步反应合成出了三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6，从而提供了一种简单高效制备稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6化合物的方法。稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6化合物的开发成功，将为三(2-氯乙基)磷酸酯在环境含量中的应用等方面提供标准试剂，完善我国环境安全的检测技术体系，满足我国环境健康发展的需求，提供重要技术支持。

[0016]

本发明提供的稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯的合成方法，包括以下步骤：

[0017]

s1：使用乙二醇-13c2与三甲基氯硅烷反应,获得氯乙醇-13c2；所述步骤s1过程如下：按重量份数计，在反应容器中加入0.9～1.2份乙二醇-13c2，3.8～4.0份三甲基氯硅烷(量少反应不完全，量多产品纯度变差)，0.01～0.02份的乙酸，将反应温度调整至50～60℃(温度过低反应速率减低，温度过高反应纯度降低)，反应12～16小时(延长反应时间对反应没有太大影响)；反应完毕后对溶液分层，并将下层溶液不经任何处理直接用于下一步。

[0018]

所述的分子结构为：

[0019][0020]

s2：将氯乙醇-13c2与三氯氧磷反应，获得稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6产物；所述步骤s2过程如下：按重量份数计，在0.9～1.2份氯乙醇-13c2中，加入0.5～0.7份三氯氧磷，加入0.01-0.02份吡啶，调节反应温度值为50～60℃，在此温度下反应6～8小时(延长反应时间对反应没有太大影响)；反应结束后，加入二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液进行洗涤，直到有机相ph为中性，并对有机相进行柱纯化，进而获得稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6产品。

[0021]

采用的溶剂均可为干燥无水溶剂；所述稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6分子结构为：

[0022][0023]

实施例

[0024]

本实施例的稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯的分子结构如下：

[0025][0026]

通过如下合成步骤制取：

[0027]

s1、反应容器中加入0.4g乙二醇-13c2，1.5g三甲基氯硅烷，将温度调整至50～60℃，反应12～16小时，反应完毕后，将下层溶液分层，并直接用于下一步。

[0028]

s2、将s1中获得的氯乙醇-13c2溶液加入反应瓶中，并加入0.6g三氯氧磷反应，加入0.01-0.02份的吡啶，将温度调整至50～60℃，反应6～8小时，反应完毕后，将反应液加入20ml二氯甲烷和10ml碳酸氢钠溶液，调节ph为中性，将有机相进行柱纯化，获得0.02g稳定同位素标记的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6的无色液体产品。纯后的三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6的化学纯度以及同位素丰度均可达到98％以上。

[0029]

本实施例获取的产品以cdcl3为溶剂，通过bruke-300 m核磁共振仪器检测得到核磁共振氢谱图与标准谱图对比，确认产品为同位素稳定标记物三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6。

[0030]

同时，本实施例获取的产品样品溶于甲醇(～1ppm)，进行纯度和ms测定，谱图见图1和图2。在谱图1中，未有明显杂质峰被检出，三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6的产品的化学纯度可达到98％以上。在谱图2中，ms数据显示lc-ms m/z 255是[m-cl]的峰，因此ms数据正确(三(2-氯乙基)磷酸酯-13c6的分子量为291.5)。

[0031]

虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何本领域技

术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的修改和完善，因此本发明的保护范围当以权利要求书所界定的为准。

铝阳极氧化注意事项：

1）对不同的铝合金要采用不同的处理方法，例如：对含硅的铝合金 （特别是铸铝）可经过含 1%~5%的氢氟酸和硝酸混合溶液侵蚀，这样即可以保持良好活化零件表面，确保阳极氧化膜的质量。 不同材质的铝合金、裸铝和纯铝生产的零件、或者大小规格不同的铝和 铝合金零件，一般情况下不能在同一个槽中进行氧化处理。

2）装挂夹具材料必须确保导电良好，一般选用硬铝合金棒、板材， 确保有一定的弹性和强度， 挂钩 宜选用铜和铜合金材料。 如果条件许可， 可以选用金属钛或钛合金做夹具，既可以保证导电良好，又可避免发生 铝和铝合金挂具由于氧化膜处理不干净导致的零件阳极氧化膜层不合 格。 已经使用过的铝和铝合金制作的专用或通用夹具再次使用时，必须退除掉其表面氧化膜层，确保良好接触。 工夹具既要保证足够的导电接触面积，又要尽量减少夹具印痕，如 果接触面太小，会导致烧毁溶蚀阳极氧化零件。

3） 硫酸阳极氧化溶液温度必须严格控制， 最佳温度范围在 18~22℃。 硫酸阳极氧化过程中，需要用压缩空气进行搅拌，并配备制冷装置。 如果没有制冷装置，可以在硫酸电解液中加入 1.5%~2%的甘油或草 酸，使溶液的允许温度提高到 35℃，可以避免或减少氧化膜的疏松或粉 化。

4） 硫酸阳极氧化溶液所使用的水质以及电解液中的有害杂质含量必 须严格控制。 配制硫酸阳极氧化溶液不宜采用自来水，尤其是含镁、钙、二氧化 硅及 Cl-含量高的地下水 。一般情况 下，水中的 Cl-含量达到 25mg/l 时，就会对铝和铝合金材料的阳极氧化 处理产生不良的影响。Cl-（包括其它卤族元素）可破坏阳极氧化膜的生 成，甚至根本形成不了氧化膜。硫酸阳极氧化宜采用软化水或蒸馏水， 溶液中 Cl-含量≤15mg/l，总矿物质≤50mg/l。 硫酸溶液在阳极氧化过程中，会产生油污泡沫及悬浮物杂质，应定 期排除。硫酸阳极氧化溶液中常见的其它有害杂质还有： Cu2+、Fe3+、 Al3+等，其中 Cu2+＜0.02g/l；Al3+＜25g/l 等，如果杂质含量偏高，可部分 或全部更换硫酸溶液，以保证阳极氧化膜的质量。

1. 范围 本标准适用于本公司标有此项指标的产品和原料 本标准规定了用电位法测定表

2. 方法原理 测量浸入表面活性计水溶液中的电极的电位差，以 PH 值表示。

1、用100毫升的烧杯一个，小电炉一个，300度温度计一个。

2、取100毫升乙二醇样品放入烧杯内把温度计放进去，然后放到电炉上加热，当温度达到100摄氏度时如果乙二醇内有水就会沸腾，沸腾完毕测量烧杯刻度或称重计算减少分量就能测出所含低沸点液体的比例。

3、继续加温当温度升至197.3度时开始沸腾，说明剩下的液体中没有含沸点比乙二醇低比水高的液体，如果继续加温等待沸腾完毕烧杯内还有残留液体那就说明乙二醇中还含有比乙二醇沸点高的液体，比如沸点290度的甘油等。