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过氧乙酸和硝酸与苯醛反应为何不氧化醛基

发嗲的御姐
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2022-12-22 15:08:13

过氧乙酸和硝酸与苯醛反应为何不氧化醛基

最佳答案
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2026-02-07 19:49:34

苯甲醛中醛基和苯环可以形成共轭结构,受到苯环钝化的影响相比一半的醛基确实比较难被氧化。

苯甲醛氧化一般都用催化剂的,过氧乙酸和硝酸不能氧化可能是反应机理的问题。过氧乙酸一般要先发生过氧键的转移,硝酸和芳香族化合物反应更容易取代。

最新回答
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2026-02-07 19:49:34

苯酚在有强氧化剂存在的情况下可以生成对苯醌

..结构不好写,给个链接,结构式和简介都在

http://baike.baidu.com/view/453639.htm?fr=ala0

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2026-02-07 19:49:34
楼上注意,是环氧化,不是臭氧化

二聚体的环氧化物倒是查到了http://www.ichemistry.cn/chemtool/showcheminfo.asp?cas=81-21-0&keys=

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2026-02-07 19:49:34
过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。因此,这是一个重排反应

具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:

不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:

醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。

反应实例

酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。

Beckmann 重排反应

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:

反应机理

在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:

反应实例

Cannizzaro 反应

凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时,不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用,一分子被氧化成酸的盐,另一分子被还原成醇:

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2026-02-07 19:49:34
法一:先加卤素,然后水解:X2+C2H4==CH2XCH2X,CH2XCH2X+2NaOH==HOCH2CH2OH+2NaX

法二:用稀冷中性高锰酸钾溶液氧化

法三:用四氧化锇氧化:CH2CH2+OsO4+H2O==HOCH2CH2OH+OsO3(为节约成本,通常加H2O2使OsO3氧化为OsO4:OsO3+H2O2==OsO4+H2O)

法四:用过酸氧化:RCOOOH+CH2CH2+H2O==HOCH2CH2OH+RCOOH(常用过氧乙酸、过氧苯甲酸)